Хроматография определение без газа-носителя

Следует отметить, что при обычных давлениях влияние природы газа-носителя на коэффициент селективности Кс в газо-жидкостной хроматографии практически отсутствует, так как коэффициент Генри зависит не от природы газа, а только от свойства жидкости. В случае газо-адсорбционной хроматографии природа газа-носителя может оказать влияние на селективность адсорбента, если газ-носитель обладает определенным адсорбционным сродством к выбранному адсорбенту. [c.53]

Выше были кратко рассмотрены наиболее важные способы хроматографического разделения и некоторые их варианты применительно главным образом к газовой хроматографии. Число способов и вариантов хроматографии этим далеко не ограничивается, как не ограничивается определенными рамками развитие и применение метода Цвета вообще. Подробное рассмотрение всех существующих способов и вариантов хроматографии не входит в нашу задачу. Поэтому мы ограничимся упоминанием некоторых из тех способов, которых не коснулись выше, но которые, по нашему мнению, заслуживают большого внимания для отдельного рассмотрения. Это прежде всего объемная хроматография (Янак—Вяхирев), подробно рассматриваемая ниже, вакантная хроматография (Жуховицкий и сотр.), хроматография без газа-носителя (Жуховицкий и сотр.), тепловытеснительный способ (Рогинский и сотр.) и др. Эти способы целиком относятся к газовой хроматографии, однако широкого практическою применения пока не получили. [c.21]

Колонку после проведения процесса первичного старения включают в газовый хроматограф и присоединяют к детектору. Чтобы можно было сравнить ее с прежними и будущими колонками, применяют определенный газ-носитель и определенную скорость его потока. Устанавливают точно эту скорость и измеряют разность давления между входом в колонку (р отсчитывают по манометру соответствующей точности) и выходом из колонки (р , как правило, это атмосферное давление отсчитывается по барометру). Величина разности давлений зависит главным образом от скорости потока газа, температуры, диаметра колонки, длины колонки, размера зерен твердого носителя, плотности его набивки и природы газа-носителя. Эти параметры следует учитывать. [c.108]

После первичного кондиционирования хроматографическую колонку устанавливают в хроматограф и подключают к детектору. Для того чтобы результаты испытания можно было сравнить с аналогичными характеристиками отработавших или только подготовленных к работе колонок, в нее пропускают определенный газ-носитель с постоянной, точно измеренной скоростью. Далее определяют разность давления на входе и на выходе из колонки (/ , на входе определяют точным манометром, Ро на выходе, обычно атмосферное, — барометром). [c.271]

В газовой хроматографии свойства газа-носителя, как правило, значительно отличаются от свойств исследуемого вещества. Поэтому пламенно-ионизационный детектор, детекторы по удельной теплопроводности или плотности могут непосредственно применяться для определения малых концентраций исследуемого вещества в газе-носителе. К сожалению, подвижная фаза в жидкостной хроматографии по физическим свойствам весьма схожа с исследуемым веществом. Поэтому для детектирования в жидкостной хроматографии необходимо или предварительно удалять растворитель (пла-менно-ионизационный детектор), или использовать такие свойства исследуемого вещества, на которые не влияет подвижная фаза (ультрафиолетовый детектор), или измерять одно из общих физических свойств раствора в последнем случае необходимы тщательная компенсация различий и температурный контроль (рефрактометрический детектор). Единого универсального детектора для жидкостной хроматографии не существует, но для каждого конкретного случая можно подобрать наиболее подходящий детектор. Не создан и такой детектор, который бы измерял сразу несколько физических свойств, но в случае необходимости можно использовать ряд детекторов. [c.75]

Определение примесей углеводородов методом хроматографии без газа-носителя [c.171]

Особенно точно может быть проведен количественный анализ газовых смесей при использовании дифференциальной хроматографии без газа-носителя. При этом анализируемую смесь вводят в колонку, предварительно заполненную стандартной смесью, состоящей из тех же компонентов, что и анализируемая смесь. При определении разности концентраций между анализируемой и стандартной смесью с точностью 15—20% точность определения концентраций компонентов может достигать 0,3%. Метод был испытан на примере анализа смеси Нг, N2, Ог, Аг и СН4. [c.39]

Один из вариантов хроматографии без газа-носителя представляет собой сочетание этого метода с теплодинамическим методом. На этой основе разработан так называемый метод фиксированных концентраций [174]. Метод позволил быстро и точно определить содержание СО2, например в воздухе, с чувствительностью 0,005%-Важной особенностью этого метода является возможность определения концентраций не по высоте или площади пиков, а по его ширине. В частности, метод фик- [c.39]

Метод хроматографии без газа-носителя позволил также разработать новые способы определения коэффициентов диффузии в газовых смесях. Газовую хроматографию применяли для определения коэффициентов диффузии и ранее [3]. Одна из первых работ в этом направлении относится к 1960 г. [26]. В этой работе были измерены коэффициенты диффузии водорода в азоте. Впо следствии был предложен еще ряд методов хроматографического измерения коэффициентов диффузии [27—29]. [c.229]

По мере развития хроматографии возможности ее использования для газовых анализов неуклонно расширялись и в настоящее время определение как углеводородного состава, так и неорганических примесей не представляет особых затруднений. Перспективы дальнейшего усовершенствования хроматографических методов газового анализа, по-видимому, связаны с использованием различных вариантов хроматермографии [2, 9] и хроматографии без газа-носителя (концентрирование легких компонентов) [10, 11], а также ионизационных детекторов, чувствительных к неорганическим газам [12]. [c.73]

Адсорбенты, которыми заполняются колонки, измельчаются до размеров 0,2—0,5 мм и высушиваются до требуемой степени влажности. В качестве адсорбентов применяются активированный уголь, силикагель, окись алюминия н др. В распределительной хроматографии в качестве носителей применяют кизельгур и пемзу, а растворителями, которыми пропитывают носитель, служат жидкости с высокой температурой кипения и химически неактивные по отношению к газу, такие, как нитробензол, триизобутилен, вазелиновые, силиконовые масла, ацетонилацетон и многие другие. Как в адсорбционной, так и в распределительной хроматографии выбор газа-носителя связан с методом определения компонентов смеси, В качестве газов-носителей применяют воздух, азот, углекислоту, водород, гелий. [c.146]

Здесь Ык — состав бинарной смеси — коэффициент диффузии -го компонента в бинарную смесь — взаимный коэффициент -го компонента с одним из компонентов бинарной смеси. Газовая хроматография без газа-носителя (ХБГ) [2] открывает ряд возможностей для определения диффузионных характеристик в концентрированных смесях. [c.250]

Проведена экспериментальная проверка методики определения диффузионных характеристик па основе хроматографии без газа-носителя. [c.254]

Как в адсорбционной, так и в распределительной хроматографии выбор газа-носителя связан с методом определения компонентов смеси. В качестве газов-носителей применяют воздух, азот, углекислоту, водород,гелий. [c.198]

Хроматограмма представляет собой график завнснмости величины сигнала детектора от времени. Работа детектора основана на измерении разности теплопроводности газа—носителя и компонентов смеси, которая обусловливает разность потенциалов. Эта разность усиливается, передается на записывающее устройство и фиксируется в виде ппка. Появлению каждого пика на хроматограмме соответствует определенное время, называемое временем удерживания туд и равное времени от момента ввода пробы в хроматограф до появления максимума пика ть Т2, тз соответственно. Чем больше сорбционная способность, тем больше время удерживания. [c.39]

По другой методике определение фенола методом газо-жидкостной хроматографии проводят на колонке длиной 110 см. Насадка состоит из двух слоев апиезон Ь на хлориде натрия и полиэтиленгликоль на хлориде натрия. Условия анализа температура термостата 128°С, температура испарителя 180 С, скорость газа-носителя (азота) 30 мл мин, давление на входе в колонку 0,2 ат, внутренний эталон — дециловый спирт. Детектор — пламенно-ионизационный время определения 40 мин. Точность определения 5 отн. %. [c.189]

Хроматографический анализ парафинов проводят при 250— 450°С. Пробу вводят в разделительную колонку, где она распределяется по стационарной фазе, находящейся на носителе, компоненты выводят из колонки газом-носителем — гелием или водородом. В качестве стационарной фазы используют асфальтены, силиконовые масла, каучуки и др. Для идентификации пиков и количественного определения содержания углеводородов в исследуемую пробу вводят индивидуальные углеводороды. На хроматографе удается определить состав парафинов до С55. [c.34]

Детектор хроматографа — прибор, позволяющий фиксировать какое-либо физико-химическое свойство бинарной смеси (газ-носитель — компонент пробы) для определения количественных показателей с целью расчета состава анализируемой смеси и обеспечения идентификации компонентов. Выбор детектора определяется следующими основными требованиями высокой чувствительностью к хроматографируемым компонентам, малой инерционностью, линейностью зависимости сигнала от количества пробы, воспроизводимостью и стабильностью показаний, простотой устройства, удобством использования, доступностью. [c.192]

Работа выполнялась на хроматографе УХ-2 с использованием детектора по теплопроводности и хроматографе Цвет-4а с пламенно-ионизационным детектором в изотермическом режиме. Для определения характеристик удерживания использовались колонки из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм. Поток газа-носителя азота 20—60 мл/мин. [c.96]

Теплоты адсорбции определялись газохроматографическим методом [29] на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором и стальной колонкой длиной 1 м диаметром 4 мм. Скорость газа-носителя аргона, поддерживалась постоянной и была равна 45 мл/мин. Температурный интервал определения времени удерживания был в пределах от 180—298°С. В качестве адсорбента использовался аэросилогель [27], прокаленный при температуре 300, 500 и 900° в течение 5—6 ч. Время удерживания при одинаковых температурах и равных скоростях газа-носителя хорошо воспроизводилось и не зависело от величины пробы. Теплоты адсорбции рассчитаны согласно [28]. [c.149]

В настоящее время для исследования адсорбции газов и паров широко применяется метод газовой хроматографии, относящийся к динамическим методам. При изучении адсорбции этим методом определенное количество исследуемого газа вводят в слой адсорбента, через который после этого пропускают газ-носитель. Потоком газа-носителя исследуемый газ вытесняется из [c.47]

Конструкции и применения других деталей и узлов газового хроматографа. Измерители скорости потока газа-носителя. Разделительная колонка с термостатом и программированием температуры. Способы заполнения колонок, определение параметров колонки (поперечного сечения, газового пространства, коэффициента проницаемости, средней толщины пленки жидкой фазы и доли свободного поперечного сечения, занимаемого пленкой жидкой фазы). Капиллярные колонки. Характерные отличительные особенности с точки зрения теории и возможностей практического применения. Аппаратурное оформление. Воздушные [c.298]

Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя, либо в определенный дозируемый объем, из которого она с помощью потока газа-носителя транспортируется в хроматографическую колонку. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01 —10 мкл. Для препаративных целен, т. е. при использовании газовой хроматографии для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет от 0,1 г до килограммов, как об этом сообщается в литературе. Идеальным случаем считается тот, когда вся проба из дозатора, попадая в хроматографическую колонку, умещается иа первой теоретической тарелке (см. гл. IV), не размываясь по всей колонке. Средняя высота тарелки (0,2—0,03 см) в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки [c.39]

Из всех вариантов газовой хроматографии наибольшее распрост-ранекие получил проявительный метод разделения и анализа сложных смесей в насадочных хроматографических колоннах. Однако для решения некоторых специфических задач, таких как определение микропримесей, анализ очень сложных смесей, экспрессный анализ и в ряде других случаев целесообразным оказывается применение некоторых вариантов, более или менее существенно отличающихся от общепринятого метода. Эти варианты могут осуществляться в рамках как проявительного, так и фронтального анализа. Из них наибольшее значение получили капиллярная хроматография, различные модификации хроматографии без газа-носителя, хроматермография и др. Некоторые варианты, например хроматермография и теплодинамический метод, были рассмотрены нами ранее. [c.137]

Хроматография без газа-носителя . Непосредственное разделение компонентов смеси в отсутствие газа-носителя создает ряд преимуществ по сравнению с проявительным способом, где анализируемая проба разбавляется газом-носителем, а затем размывается в колонке, что осложняет определение микропримесей. При помощи этого метода удается решать задачи концентрирования в изотермическом режиме, определения количественного состава смеси по характеристикам удерживания, повышения точности анализа и определения физико-химических характеристик концентрированных растворов. Хроматография без газа-носителя позволяет коренным способом упростить хроматографическую аппаратуру, фактически устранить ошибки, связанные с дозированием. [c.21]

При хроматографии без газа-носителя, коща разделяемые компоненты имеют большие давления насыщенного пара (близкие к атм. давлению), изменение скорости потока по слою сорбента происходит из-за адсорбции. Проведение процесса в теплодинамич. режиме позволяет добиться препаративного разделения смеси до отдельных компонентов, вьщеляющихся при определенных для данных условий концентрациях. [c.318]

В 1964 г. эти же авторы разработали оригинальные методы определения микропримесей, основанные на сорбционком концентрировании (хроматография без газа-носителя, метод адсорбционного замещения). [c.8]

Шваб и Кнезингер [43] изучали каталитическое разложение метилового эфира муравьиной кислоты на различных металлах. Их прибор состоял из испарителя, стеклянного микрореактора, крана-дозатора и газового хроматографа. Насыщение газа-носителя реагентами осуществляли в испарителе при постоянной температуре. Повернув кран-дозатор, можно было направить в газовый хроматограф определенное количество продуктов, выходящих из реактора. Микрореактор представлял собой небольшую пустую горизонтальную трубку, в которой катализатор был заключен в небольшом контейнере. В своей статье авторы подробно обсуждают вопрос о том, каким образом результаты газохроматографического анализа можно использовать для вычисления кинетических характеристик. Исходя из уравнения Дамкелера, они вывели уравнение, справедливое для малых изменений концентраций, которое описывает зависимость высоты хроматографического пика реагента от константы скорости, концентрации, порядка реакции, длины реакционной зоны и скорости газового потока. В статье приведены и выражения для вычисления энергии активации по высотам хроматографических пиков, а также для определения влияния диффузии на скорость реакции. Используя полученные данные, авторы предложили возможный механизм разложения метилового эфира муравьиной кислоты. [c.57]

Именно в области анализа низкокипящих газов приобрели наибольшее значение некоторые новые варианты газовой хроматографии, разработанные преимущественно советскими исследователями вакантохроматография и различные варианты хроматографии без газа-носителя. Эти методы позволили разрешить многие трудные задачи анализа газов, в частности задачу определения минроконцентраций гелия, водорода и неона в воздухе и в природных газах. [c.14]

Метод проявительной хроматографии без газа-носителя [179] позволяет значительно уменьшить требования к детектору и к способам дозировки проб, в результате чего существенно повышается точность количественного анализа смесей. При анализе смесей водорода, гелия и азота различного состава на колонке с активированным углем СКТ при 20 °С [180] этот метод дает возможность определять содержание компонентов с относительной ошибкой 1,7%, что значительно ниже ошибки применявшегося ранее метода газовой хроматографии. Если один. из компонентов обладает нелинейной изотермой адсорбции, например на угле СКТ азот при 0°С, относительная ошибка определения достигает 3,3%. В хроматографии без газа-носителя количественный расчет можно проводить не по площадям или высотам пиков, а по объемам удерживания, которые связа1ны простым уравнением с. концентрацией [181]. Такой метод расчета, примененный,-в частности, для анализа бинарных смесей гелия и аргона, позволяет уменьшить относительную ошибку определения ко.нцентрации до 0,3—0,5%. Анализ указанных. смесей проводили на коло.нке длиной 0,5 м, заполненной активированным угл" ем, при 20 °С или на колонке длиной [c.40]

Даже при использовании более тонкой техники с газопоглотительными трубками значения холостых опытов получаются порядка 0,1—0,2 мг/ч. Такие значения порождают некоторую неопределенность в тех случаях, когда породы содержат 0,02% двуокиси углерода или меньше. Более определенные результаты для концентраций такого порядка дает метод, описанный Джеффери и Киппингом [3], в котором используется газовая хроматография. Анализируемый материал кипятят с фосфорной кислотой, используя обратный холодильник, а выделяющиеся газы переносят в хроматограф потоком газа-носителя (водорода). Отделение двуокиси углерода от кислорода и азота проводят на колонке с силикагелем можно применять и активированный уголь. Детектирование осуществляют катарометром. [c.173]

Проведено теоретическое обоснование вариантов хроматографии без газа-носителя (ХБГ). Показано применение методов, основанных на ХБГ, для концентрирования микропримесей с целью повышения чувствительности определений, повышения точности анализа, определения состава по характеристикам удерживания и по ширине бинарных зон получения чистых газов. [c.168]

Лозгачев В.И. -Тр.Всес.н.-и.геологоразвед.нефт.ин-т,1973,вып.112,52-72 РЮСим,1974,451258. Размывание в хроматографии без газа-носителя. Стационарные фронты в равновесной хроматографии. (Предложены методы определения коэффициентов взаимной диффузии в многокомпонентных системах). [c.25]

Арешсова Г.Г. - Зав.лаб..1975.41.Я6.665-666 РЖХим,1975.24Г8. О применении проявительной хроматографии без газа-носителя для определения малых концентраций. [c.29]

На установке применяется хроматограф ХПА-4 для автоматического непрерывного определения и регистрации химического состава газовых потоков. Принцип действия хроматографа основан на физическом разделении газовой смеси на составляющие компоненты, при котором компоненты распределяются между двумя фазами подвижной и неподвижной. Разделение компонентов происходит за счет различной поглощаемости или неодинакового растворения компонентов газовой смеси, проходящей через слой неподвижного сорбента. В результате скорость движения газов меняется в соответствии со степенью поглощения каждого газа. Чем больше сорбируе-мость газа, тем больше торможение и меньше его скорость движения. С течением времени в силу различия в скоростях газы отделяются друг от друга. Проба продувается через слой сорбента при помощи газа-носителя. При постоянном расходе газа-носителя и постоянной температуре время выхода из хроматографической колонки компонента всегда постоянно, поэтому может быть установлена определенная очередность выхода компонентов, являющаяся качественным показателем при хроматографическом анализе. [c.92]

Основным прибором в газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) является колонка — металлическая или стеклянная трубка диаметром несколько миллиметров и длиной несколько метров. Колонка заполнена пористым материалом, пропитанным жидкостью (жидкой фазой). Исследуемое вещество в газообразном или в жидком состоянии вводят в доток инертного газа-носителя, обычно азота, гелия или водорода, и пропускают через колонку, нагретую до определенной температуры. Компоненты анализируемой смеси обладают различной растворимостью в жидкой фазе и поэтому выходят с другого конца трубки неодновременно. Многократно адсорбируясь и десорбируясь с поверхности носителя, они находятся в колонке строго определенное для каждого из них время. Этот период называют временем удерживания, и его регистрируют специальным детектором. [c.84]

Качественный анализ состава бензиновых фракций проводился на газожидкостном хроматографе RUE-105 (Англия), позволяющем исследовать углеводородные смеси с температурой кипения до 300°С. Хроматограф работает с детектором по теплопроводности — катарометром. Хроматографическая колонка диаметром 3 мм имеет длину 2,5 м, в качестве насадки использован сорбент марки РЕС-20М. Газ-носитель — гелий, скорость потока газа-носителя составляла 3 м/ч, температура колонки подл,ер-живалась в интервале температур 100-110°С, сила тока детектора 110 ммА. Относительная ошибка определения площадей основных пиков хроматограммы составляла 1 - 2%. Чувствительность катарометра позволяла определять до 0,01 % содержания компонента в смеси. Воспроизводимость анализов 1%. Для определения ошибки при анализе состава пользовались искусственными углеводородными смесями. К хроматографу был подключен вычислительный интегратор I-100A (ЧССР) с микропроцессором МНВ, который автоматически дает первичную количественную оценку хроматограмме при заранее заданных параметрах. [c.224]

Если неподвижной фазой служит твердое вещество — адсорбент, то элементарным актом является процесс адсорбции вещества. Следовательно, газо-твердая хроматография является ад горбци-онной хроматографией. Следует, однако, иметь в виду, что в газожидкостной хроматографии определенную роль может играть адсорбция на межфазных границах (газ — жидкость и жидкость — твердый носитель) и в газо-адсорбционной — процесс растворения. [c.10]

Как показали работы Д. А. Вяхирева, применение вакуума также способствует в определенных условиях лучшему разделению смеси веществ. Это объясняется, во-первых, тем, что в условиях вакуума ускоряется внешнедиффузионная массопередача и, следовательно, в тех условиях, когда она является определяющим фактором, понижение давления улучшает разделение. Во-вторых, в вакууме Н не зависит от , что позволяет увеличивать скорость потока газа-носител без ущерба для эффективности, а также улучшает разделение смеси малолетучих веществ. Наконец, при анализе в вакууме значительно возрастает чувствительность катарометра и, как было показано выше, сокращается время анализа. Все это создает определенные преимущества вакуумной хроматографии перед хроматографией в обычных условиях. [c.59]

В начальный период развития газовой хроматографии в нашей стране широко применялся газоанализатор по теплопроводности промышленного типа ГЭУК-21, предназначенный для непрерывного определения двуокиси углерода в топочных газах крупных котельных установок. Установки такого типа применялись и в некоторых заводских лабораториях. Хроматограмма первоначально записывалась на миллиметровой бумаге от руки в координатах по оси абсцисс — время, по оси ординаты — показания стрелочного гальванометра, присоединенного к анализатору ГЭУК-21. В качестве газа-носителя обычно применялся воздух от воздуходувки, очищаемый противогазом (см. рис. 8). На рис. 9 показана серия хроматограмм метана, этана и пропана, полученных при разных температурах на колонке, наполненной силикагелем (установку см. на рис. 8). На той же установке были получены хроматограммы пиролизного газа, содержащего, кроме метана, этана и пропана, еще [c.26]

Метод определения коэффициента молекулярной диффузии в газовой фазе на основе измерения высоты теоретической тарелки незаполненной сорбентом колонки при различных скоростях газа-носителя разработали Жуховицкий и Туркельтауб. Этому же вопросу посвящена работа Кнокса и Мак-Ларена и других авторов. Этим не ограничивается перечень физико-химических величин и свойств, которые могут быть измерены и изучены методами газовой хроматографии. Для всех этих величин и свойств характерно то, что они вытекают из единой первоначальной величины, а именно из объема удерживания. Таким образом, качественная природа вещества связана с его физико-химическими свойствами через объем удерживания. [c.188]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Хромадистилляция. Хромадистилляционный метод разделения основан на многократной конденсации и испарении жидкости в потоке газа-носителя при движении ее по слою наполнителя в колонке. Он открывает возможности простого способа определения состава бинарных смесей и физико-химических характеристик веществ. Дистилляция в хроматографическом режиме существенно отличается как от дистилляции, так и от хроматографии. В отличие от ректификации и дистилляции при хромадистилляции [c.21]