Нитрогруппа

Нитрогруппа может быть связана с первичным, вторичным или третичным углеродным атомом и соответственно этому различают первичные, вторичные и третичные нитропарафины [c.267]

При еще большем избытке азотной кислоты нитросоединений, содержащих более 2—3 нитрогрупп, вероятно, почти не образуется, так как перегруженные нитрогруппами углеводороды будут теряться вследствие дальнейшего окисления, на что указывает весьма резкое повышение содержания карбоновых кислот в продуктах реакции. [c.307]

При восстановлении нитросоединений в амины железом и соляной кислотой, т. е. в кислой среде, протекает побочная реакция образования кетонов (см. стр. 275). Возможно, как это происходит при окислении перекисью водорода, что степень интенсивности такого побочного процесса зависит от положения нитрогруппы в молекуле. Вполне логично считать, что в одних и тех же условиях восстановление 2-нитропентана железом и соляной кислотой дает меньше амина и больше кетона, чем восстановление 3-нитропентана. Поэтому в смеси двух аминов 3-аминопентана должно было бы находиться больше, чем это получается по анализу. То, что первичный н-нитропентан определяется в продуктах нитрования в большем количестве, чем это следует ожидать на основании аналогии в закономерностях нитрования и хлорирования, объясняется, очевидно, тем, что при высоких температурах нитрования он термически более устойчив, чем остальные изомеры, и продукты нитрования, таким образом, им обогащаются. [c.569]

В. Реакции атома водорода, стоящего в альфа-положении по отношению к нитрогруппе [c.348]

Поэтому для получения индивидуальных первичных, вторичных или третичных нитросоединений, когда требуется, чтобы нитрогруппа заняла определенное место в молекуле уг.леводорода, необходимо привлечь чисто синтетические методы, описание которых вкратце приводится ниже. [c.313]

Нитрогруппы (перешедшие из азотной кислоты) послужили внутренним источником кислорода, и при нагревании целлюлоза сразу же полностью окислилась. [c.132]

Целлулоид невзрывоопасен, но он легко воспламеняется, что может быть причиной пожара, поэтому Истмен начал поиски менее горючих материалов. Когда в целлюлозу вместо нитрогрупп ввели ацетильные группы, полученный продукт остался столь же пластичным, как и нитроцеллюлоза, но он уже не был легко воспламеняющимся. С 1924 г. ацетилцеллюлозные пленки начали использовать [c.133]

Под воздействием двух отрицательных оксимных групп нитрогруппа при гидролизе теряется [c.269]

Третичные атомы водорода реагируют при нитровании наиболее легко, первичные — наиболее трудно. Вторичные атомы водорода занимают промежуточное положение. Нитрование происходит прежде, чем окисление. Окисление происходит по месту того же атома углерода, при котором стоит нитрогруппа. Скорость нитрования повышается с концентрацией азотной кислоты, однако при этом усиливается также и процесс окисления. Высокие температуры благоприятствуют замещениям у первичного атома . [c.303]

При нитровании парафинового углеводорода нормального строения образуются первичные или вторичные нитропарафины в зависимости от того, входит ли нитрогруппа в метильный или в метиленовый радикал. Если в углеводородном скелете происходит изомеризация (разветвление молекулы), что наблюдается в большей или меньшей степени при применении технических продуктов, то нитрогруппа может войти и в ме-тиновую группу. В этом случае наряду с первичными и вторичными нитропарафинами возникают и третичные. [c.311]

Эта возможность разделения напоминает извлечение сульфохлоридов из продуктов сульфохлорирования парафиновых углеводородов жидким ЗОг или ацетонитрилом. Оба явления основываются на том, что функциональная группа (нитрогруппа или сульфохлоридная группа) придает парафиновому углеводороду специфическую способность к растворению. [c.311]

Эта реакция не ограничивается только возможностью получения нитросоединений парафинового ряда, но дает обший метод введения нитрогруппы в молекулы алифатических соединений. [c.314]

Как уже упоминалось (см. стр. 271), нитропарафины в щелочной среде моментально реагируют с хлором или бромом с образованием галоиднитросоединений, в которых атом галоида связан с тем же атомом углерода, что и нитрогруппа. [c.339]

Как видно из табл. 6.2, некоторые функциональные группы обладают отрицательными Ь- и <1-эффектами (нитрогруппа, карбонильная и сульфогруппа). Такие группы в стационарных и динамических условиях склонны к притягиванию электронов и несут на себе отрицательный заряд — их суммарный электронный эффект отрицателен и значителен по величине. [c.298]

Чрезвычайная реакционная способность высокомолекулярных нитропарафинов связана с тем, что в молекуле имеются два активных центра нитрогруппа и атом водорода, стоящие при одном и том же углеродном атоме, что обусловливает растворимость первичных и вторичных нитросоединений в щелочах. [c.342]

К хромофорам относятся нитрогруппа 0=М— , способная [c.240]

Нитропарафины могут также реагировать по Манниху. Опять реагирует подородпый атом, связанный с тем же углеродным атомом, что и нитрогруппа [34]. Так, например, при совместном воздействии формальдегида и изопро-пнламина на 2-нитропропан после 5-дневного стояния образуется N-(2-нитроизобутил)-изопропиламин [c.130]

Так, например, Грундман [76] указывал, что при обработке высших парафиновых углеводородов перегретыми до 170—180° парами азотной кислоты он получил в согласии с результатами Коновалова большей частью 2-нитрозопроизводные. Следовательно, в случае высших нормальных парафинов нитрогруппа вступает предпочтительно в метиленовые группы и частично в метильные. [c.562]

Процессы нитрования широко применяют во многих производствах химической, нефтехимической, медицинской и других отраслях промышленности. Нитрогруппу вводят в органические соединения различными методами в зависимости от исходных углеводородов. Наиболее важное промышленное значение имеют процессы нитрования ароматических соединений. [c.117]

В результате окисления карбонильный кислород появляется у того же атома углерода, у которого раньше находилась нитрогруппа. Отсюда можно заключить, что при нитровании высших парафиновых углеводородов нитрогруппа вступает главным образом в положение 2. [c.562]

Приведенные формулы индикаторов недостаточно точно ствительное химическое строение и свойства этих веществ. По сс ным, нельзя, иапример, приписывать хиноидное строение только молекулы индикатора строение нитрогруппы также не вполне со веден 1ЫМ формулам. Более подробно эти вопросы разбираются ческо I химии. [c.243]

В зависимости от свойств нитруемого соединения реакция нитрования протекает при температуре от 40 до 110°С и различных соотношениях азотной и серной кислот и воды. Нитрование ароматических соединений является экзотермической реакцией (выделяется 151 кДж тепла на один моль нитрогруппы). Тепловой эффект реакции возрастает при разбавлении нитрующей смеси выделяющейся водой и меняется в зависимости от концентрации серной кислоты. [c.117]

Нитрогруппа может заместить в алкане каждую алкильную группу. При расщеплении высокомолекулярных мононитроалкапов низкомолекулярные нитропарафины не образуются. Так, при нитровании изопентана (2-метилбутан) путем замещения алкильной группы нитрогруппой образуются следующие низкомолекулярные нитропарафины 2-нитропропан, 2-нитробутан, нитроэтан и нитрометан. Вследствие замещения различных атомов водорода в молекуле изопентана образуются 1-нитро-2-метилбутан, 2-нитро-2-метилбутан, 2-нитро-З-ме-тилбутан и 1-нитро-З-метилбутан. [c.299]

Третичные нитросоединения не обладают способностью перегруппировываться, так как атом углерода, связанный с нитрогруппой, не имеет атома водорода. [c.267]

Нитропарафины образуют ациформу путем мипрации водорода, связаиного с тем же атомом углерода, что и нитрогруппа заметное влияние на подвижность данного атома водорода оказывает нитрогруппа. То же самое проявляется также при действии нитропарафинов на азотистую кислоту и соединения, содержащее галогены или оксо-группы. [c.270]

Наоборот, при хлорировании в тех же условиях образуются различные изомерные хлорпроизводные, благодаря тому что замещение хлором происходит не только при том атоме углерода,, при котором стоит нитрогруппа. Нитроэтан при хлорировании образует почти исключительно 2-хлор-1-нитроэтан. 1-нитропропан дает смесь 2- и 3-хлор-1-нитропропанов, а нз 1-нитробутана получаются 2-, 3-и 4-хлор-1-нитробутаньт. [c.272]

С одной молекулой нитропарафина может реагировать столько молекул альдегида, сколько атомов водорода имеется при углероде, связанном с нитрогруппой. Эта реакция, открытая Л. Генр И [26], получила применение в промышленности. [c.273]

В полученных таким образом нитроолефинах двойная связь находится всегда при атоме углерода, связанном с нитрогруппой. [c.274]

Образование низкомолекулярных нитропарафинов при газофазном нитровании формально происходит так, что первая алкильная группа замещается нитрогруппой. Вследствие этого при нитровании изобутана никогда не образуется /-нитропропан. Еще ни разу не удалось его обнаружить, в то время как все по этому предположению предсказанные продукты расщепления низкомолекулярных нитропарафинов получают в более или менее большом количестве. [c.283]

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

Все виды атомов водорода в парафиновых углеводородах замещаются нитрогруппой, как показали исследования нитрования изо-и неопарафинов [117]. [c.299]

Реакция замещения атомов водорода нитрогруппой имеет высокую энергию активации, поэтому с увеличением температуры сильно ускоряется. [c.299]

Для парафиновых углеводородов реакция расщепления путем замещения алкильной группы нитрогруппой имеет более высокий температурный коэффициент, чем реакция замещения водорода. [c.299]

Здесь возникают приблизительно такие же явления, как и при хлорировании и сульфохлорировании, но лолинитросоединения подвергаются окислению и дальнейшему изменению этим объясняется образование углекислоты и жирных кислот, содержащих нитрогруппы. [c.306]

Д. Получение нитропарафннов с определенным положением нитрогруппы из оксимов [c.316]

Реакция по приведенной схеме протекает легко, так как метиль-Tibie группы в нитрометане сильно активированы нитрогруппой. Побочный продукт этой реакции, не обнаруженный в свое время Фразером и Копом, 5-нитро-4,4-диметилпептанон-2 получают действием ацетона па промежуточный продукт—1-питро-2-метилпропен-(1) [c.339]

Исходя из этого, реакции питропарафинов можно разделить на две группы 1) реакции, связанные с изменением нитрогруппы, например частичное или общее восстановление или удаление ннтрогруппы нри окислении 2) реакции, обязанные реакционной способности атома водорода, стоящего в -положении, например галоидирование или конденсация с соединениями, обладающими оксогруппой. [c.342]

Восстановление нитрогруппы в аминогруппу в ряду алифатических соединений лучше всего проходит в присутствии катализатора. Для этого в качестве катализатора применяют никель Ренея и проводят восстановление в метанольном растворе при возможно более низкой температуре [207]. [c.342]

Высокомолекулярные алифатачесиме амины, которые прежде были доступны в технике, имели нитрогруппу только на конце молекулы и получались путем так называемого восстановительного амидирования жирных кислот в присутствии катализатора или же путем восстановле-пия нитрилов [209]. [c.346]

Источником происхождения метилбутилкетона является нитрозо-гексан, который образуется восстановлением нитрогексана цинковой пылью и уксусной кислотой. Последняя реакция характерна для восстановления нитрогрупп. Вторичные алифатические нитрозосоединения перегрупнировываются очень быстро в иэонитрозосоединения , представляющие собой не что иное, как кетоксимы [c.560]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

B. Реакции атома водорода, стоящего в альфапположении по отношению к нитрогруппе. ............... [c.618]

Это свойство полученного нитросоединения и его температура плавления указывает на сходство его с тринитромезитиле-ном состава (N02)2- gH-( H3)2- H2-N02 или 2,4,1 или 2,4,3 тринитро-1,3,5-триметилбензола, одна нитрогруппа которого находится в боковой цепи, а две остальные —в ядре. [c.81]

Такие случаи отмечены при сушке огнеопасных и взрывоопасных органических красителей и других материалов. Взрывоопасны органические красители, содержащие в своем составе нитрогруппы и диазогруппы, а также красители, содержйщие мелкораздробленную серу, порофоры, лаки, красители и др. [c.149]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.341 ]

Химия для поступающих в вузы 1993 (1993) -- [ c.407 ]

Органическая химия (1968) -- [ c.26 ]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.357 , c.404 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.208 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1960) -- [ c.9 , c.13 , c.19 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.384 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.208 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.175 , c.261 , c.266 , c.289 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.509 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.0 , c.449 ]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.27 , c.268 , c.371 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.384 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.449 , c.502 , c.563 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.143 , c.190 , c.339 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.643 ]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.161 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.108 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.331 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.73 , c.151 , c.266 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.297 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.266 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.29 ]

Технический анализ Издание 2 (1958) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.96 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.65 , c.219 , c.244 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.40 , c.58 , c.140 , c.143 , c.175 , c.199 , c.228 , c.259 , c.315 , c.411 , c.594 , c.826 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.29 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.23 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.53 , c.143 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.15 , c.18 , c.22 , c.30 , c.38 , c.98 , c.424 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.20 , c.286 , c.287 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.40 , c.277 , c.292 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.135 , c.159 , c.197 , c.198 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.23 ]

Химия и радиоматериалы (1970) -- [ c.50 , c.52 ]

Люминесцентный анализ неорганических веществ (1966) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.40 , c.58 , c.140 , c.143 , c.175 , c.199 , c.228 , c.259 , c.315 , c.411 , c.594 , c.823 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.517 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.49 , c.138 , c.358 , c.360 , c.383 , c.386 , c.436 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.20 , c.286 , c.287 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.293 , c.294 , c.298 , c.299 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.275 , c.294 , c.295 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.213 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.576 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.19 , c.21 , c.61 , c.63 , c.314 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.49 , c.208 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.44 , c.54 , c.114 , c.163 , c.316 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология