Волна влияние адсорбции

В книге рассматриваются электродные процессы, осложненные приэлектродными химическими реакциями и адсорбционными явлениями. В полярографии подобным процессам соответствуют кинетические и каталитические волны. Особое внимание уделено механизму и кинетике процессов, включающих реакцию протонизации. Такого рода электродные цроцессы характерны для электровосстановления органических веществ. Рассмотрено влияние строений двойного электрического слоя и адсорбции компонентов реакции на кинетику электродных процессов. Показано, как из полярографических данных могут быть вычислены константы скорости быстрых протолитических реакций. [c.2]

Таким образом, если не учитывать влияния адсорбции и рассчитывать константы скорости приэлектродных реакций по уравнениям, выведенным для чисто объемных кинетических волн, то получаемые величины констант скорости предшествующих реакций обычно оказываются сильно завышенными. Так, некоторые из приведенных в обзоре Р. Брдички [532] величин констант скорости рекомбинации анионов ряда кислот с ионами водорода выше максимально возможного значения [533, 534], близкого к 1 10 л моль сек и соответствующего константе скорости взаимодействия ионов водорода и гидроксила [535] найденные без [c.114]

В некоторых случаях наблюдается еще более сложная картина. Например, ион тропилия, изученный в небуферных [81—83] и буферных [84] средах, дает на полярограммах три адсорбционные волны, обусловленные влиянием адсорбции продуктов восстановления. [c.269]

Можно вывести удобные для экспериментальной проверки соотношения, учитывающие уменьшение среднего тока при постоянном напряжении ( = Е ) под влиянием адсорбции. Отношение среднего тока в любой точке полярографической волны в отсутствие адсорбции необр к значению тока лри том же потенциале, но в присутствии поверхностноактивного вещества 1а определяется уравнением [c.290]

При исследовании сдвига кривых под влиянием адсорбции в отсутствие концентрационной поляризации (/необр < / ,) оказывается удобным соотношение, которое определяет сдвиг потенциала волны АЕ при одинаковом значении тока чистого деполяризатора необр и тока в растворе того же [c.291]

Особое влияние оказывают на полярографические волны катионы тетраалкиламмония, которые способны к сильной специфической адсорбции. Поэтому введение в состав фона этих ионов в значительной мере усиливает каталитический ток. [c.14]

При низких концентрациях органического растворителя сдвиг Еу, волн тем больше, чем выше поверхностная активность растворителя [843, 582] однако при переходе к растворителям с малым содержанием воды значения Еу, волн одного и того же деполяризатора становятся, как уже отмечалось, почти одинаковыми в различных растворителях (например, значения Еу, бромтиофенов в 91%-пом этиловом спирте и 99%-ном диметилформамиде — см. рис. 64). По-видимому, при очень высокой концентрации органического растворителя происходит практически полная десорбция деполяризатора, и природа растворителя почти не оказывает влияния на Еу, волн Еу, в этом случае определяются не уравнениями (126) или (127), а выражением (10) (на стр. 10) для Еу, необратимых волн без адсорбции деполяризатора. Следовательно, только в растворах с высокой концентрацией органического растворителя можно получить неискаженные адсорбционными эффектами значения Еу, для органических соединений, которые могут быть использованы для установления связи со строением этих соединений. [c.251]

Впервые влияние адсорбции катионов тетразамещенных солей аммония на восстановление органических соединений — с точки зрения изменения строения двойного слоя — объяснили Э. С. Левин и 3. И. Фодиман [5751 так, по их данным, значение первой волны восстановления 2-иоднафталина(—1,66 й в растворе солей калия) становится равным —1,51 в в присутствии соли тетра-метиламмония. Сдвиг волн восстановления некоторых органических галоидпроизводных при замене солей лития на соли, содержащие катионы с большим радиусом, количественно изучали Л. Г. Феоктистов и С. И. Жданов [625, 626]. Еще больший сдвиг Еу при адсорбции тетразамещенных аммониевых солей наблюдается при восстановлении анионов так, действие этих солей на последнюю волну восстановления флуоренона в щелочной среде заметно превышает влияние ионов цезия [593], действие катиона тетраметиламмония на волну восстановления хромат-анионов также несколько больше, чем ионов Сз" [624]. Ускоряющее действие малых концентраций катионов тетраалкиламмониевых солей на электровосстановление хромата резко повышается при переходе к тетраэтил- и особенно к тетра-м-пропил- и тетра-к-бутиламмоние-вым солям [624]. [c.152]

Особенности электрохимического восстановления бензила в работе [149] объяснены влиянием сильной адсорбции деполяризатора. Как видно из рис. 4, наблюдается заметное снижение дифференциальной емкости ртутного электрода с увеличением концентрации бензила (в отсутствие фарадеевского тока). Ингибирующим влиянием адсорбции на электрохимический процесс объяснено также различие потенциалов полуволн анодной коммутированной волны и катодной классической волны. Величина АЕ уменьшается с понижением концентрации бензила, при замене этанола на метанол и при смещении вспомогательного потенциала в сторону бо- [c.173]

Изучение влияния относительной влажности газовоздушной смеси и содержания влаги в сорбенте позволяют в значительной мере аргументировать переход от четырехфазного процесса адсорбции сероуглерода в неподвижном слое адсорбента к двухфазному, из которого полностью исключены стадии сушки и охлаждения угля. Как показали промышленные испытания на Калининском комбинате химического волокна, при некотором изменении конструкции аппаратуры (применение адсорберов с паровой рубашкой) после стадии десорбции газовоздушная смесь, имеющая относительную влажность 50—60%, при 40—60 °С может быть подана в слой активного угля, прошедшего только стадию десорбции перегретым паром. При этом процесс очистки протекает достаточно эффективно. Фронт тепловой волны опережает передвижение фронта сорбции, уголь охлаждается непосредственно в стадии очистки, одновременно происходит его подсушка с 5 — 20% до требуемого уровня влажности, т. е до 6—8% (масс.). [c.287]

О ВЛИЯНИИ АДСОРБЦИИ -БРОМЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ НА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ ВОЛНЫ ИХ ВОССТАНОВЛЕНИЯ В КИСЛЫХ ВОДНО-СНИРТОВЫХ РАСТВОРАХ [c.68]

Влияние адсорбции на форму и наклон волн [c.45]

На примере восстановления а-бромзамещенных карбоновых кислот в водно-спиртовых растворах в кислой среде показано влияние адсорбции деполяризатора на и наклон полярографических волн. При малых концентрациях этанола восстанавливаются плоско-ориентированные адсорбированные молекулы кислот, в области средних концентраций спирта—расположенные перпендикулярно поверхности электрода, нри высоких концентрациях спирта восстанавливаются молекулы, условно названные квази-неадсорбированными . Для волн а-бром-капроновой кислоты подтверждена найденная ранее [5, 7] количественная зависимость между Eij и наклоном волн восстановления адсорбированных веществ. Показано, что максимум первого рода на волнах изученных кислот появляется при почти полном покрытии поверхности электрода адсорбированным продуктом реакции. [c.68]

Полярографическое изучение кинетики быстрых прото-литических реакций рекомбинации анионов одноосновных кислот было предметом многочисленных исследований. Наиболее полная сводка полученных таким методом констант скорости содержится в обзоре [4]. Хотя не все эти данные из-за искажающего влияния адсорбции [2] достаточно надежны, значение подобных исследований для установления механизма электродных химических реакций не вызывает сомнения. Необходимо напомнить, что при достаточно быстром установлении адсорбционного равновесия, и обычно наблюдаемом доминировании и восстановлении образующихся из АВ/, частиц продукта замедленной рекомбинации АВл+ь характер уравнений предельного тока [ср. уравн. (67) и (76)] и волны [ср. уравн. (87) и (95)] с точки зрения влияния pH (Св = [Н+]) на г р и остается без изменения. Это позволяет правильно описать электродную химическую реакцию, в том числе состав продукта, принимающего участие в электрохимическом превращении. [c.154]

Характер влияния длины и разветвления углеводородной цепи а-бромзамещенных карбоновых кислот и эфиров [1, 4, 5] на потенциалы полуволн Еч.) и наклон их волн восстановления заставили предположить [4, 6], что существенную роль в кинетике переноса электрона играет адсорбция деполяризатора, которая впоследствии была доказана [2] непосредственно. В настоящей работе изучено влияние концентрации этилового спирта в кислой среде на полярографическое поведение некоторых а-бромзамещенных карбоновых кислот, причем наблюдаемые явления объяснены на основе развитых представлений для волн с адсорбцией деполяризатора [7]. При этом рассматривался лишь ток основной волны, отвечающей процессу [c.69]

На примере восстановления а-бромзамещенных карбоновых кислот в водно-спиртовых растворах в кислой среде показано влияние адсорбции деполяризатора на наклон основной полярографической волны восстановления, отвечающей электрохимическому разрыву С — Вг-связи [c.191]

Вопрос о влиянии температуры на параметры полярографических волн очень важен на основании характера этого влияния можно сделать выводы о механизме электродного процесса, влиянии адсорбции и т. п., а также дать рекомендации по температурному режиму при проведении электросинтеза. В литературе (как в монографиях и учебных пособиях, так и в оригинальных работах) ему уделяется незаслуженно мало внимания. Стремясь восполнить этот пробел, мы решили посвятить влиянию температуры на электродные процессы сравнительно большой раздел. [c.65]

На некоторые стадии каталитического цикла реакций существенное влияние оказывают адсорбция веществ на ртутном электроде, строение двойного электрического слоя, размешивание в условиях полярографического максимума второго рода и т. д. поэтому путем изучения каталитических полярографических волн водорода нередко удается сравнительно просто исследовать процессы и явления, трудно доступные (или недоступные) для изучения другими методами. Так, каталитические волны водорода, наряду с определением констант скорости быстрых протолитических реакций, позволяют исследовать адсорбционные явления при очень малом заполнении поверхности электрода адсорбированными частицами (менее 0,5%), оценить скорость бимолекулярного взаимодействия некоторых свободных радикалов, а также изучать некоторые другие явления. [c.4]

Влияние ионного состава фона связано, в первую очередь,, с изменением строения двойного электрического слоя, которое зависит как от природы, так и от концентрации ионов фонового электролита (см., например, [6]). Так, при увеличении размера ионов (катионов) фонового электролита, особенно в случае специфической адсорбции катионов с большим радиусом, происходит уменьшение абсолютного значения отрицательного г15 Потен-циала, что, в свою очередь, облегчает поступление анионов к поверхности электрода (катода). Это оказывает влияние на характер волн восстановления анионов — на них устраняются спады, а для электрохимически неактивных анионов (например, хлорат- или хлорид-ионов и др.) наблюдается подъем кинетической волны. При восстановлении катионов увеличение радиуса катионов фона приводит к замедлению процесса. Такой же характер влияния катионов фона наблюдается и при восстановлении органических веществ с предшествующей приэлектродной протонизацией незаряженных частиц. [c.14]

Когда скорость тепловой волны ( 7) больше скорости движения изотермического фронта все выделяющееся при адсорбции тепло отводится проходящим потоком, и адсорбция протекает при холодном сорбенте. В этом случае теплота адсорбции не оказывает влияния на процесс. По шихте распространяются две волны тепловая со скоростью IV при с =0, и сорбционная со скоростью V при с = Сц и а = а - Двин<епие этих волн схематично иллюстрирует рис. 10,12а (положение волн в разные промежутки времени обозначено различными линиями). Скорость движения сорбционной волны и температура плато определяются уравнениями [c.231]

На рис. 10,13 показано влияние исходной концентрации адсорбтива на тип образующихся стационарных волн. На этом рисунке представлены две изотермы адсорбции Тц и Гмакс II луч, тангенс угла которого равен При исходной [c.232]

С влиянием адсорбции деполяризатора связано также, как отмечают Эльвинг и сотр. [689, 690], нарушение корреляции между значениями волн некоторых органических соединений и другими характеристиками тех же соединений, в частности константами Гаммета и Тафта, а также величинами химических сдвигов спектров ядерного магнитного резонанса. [c.188]

Полнота протекания каждой реакции зависит от природы полярографического фона. На практике электровосстановление мышьяка еще больше усложняется в связи с тем, что на полярографических волнах могут появляться двойные максимумы [865] и совершенно неожиданное влияние на форму поляризационных кривых может оказывать pH раствора [902]. Восстановление мышьяка(П1) до элементного состояния сопровождается адсорбцией его на поверхности ртутного капающего электрода, что может приводить к каталитическому выделению водорода, который вызывает на поляро-граммах дополнительные максимумы. Механизм электровосстановления мышьяка и существование его различных валентных форм в кислых растворах выяснен сравнительно недавно [645]. По данным Арнольда и Джонсона [502], в общем случае наиболее сложные полярограммы мышьяка могут наблюдаться в кислых средах, где мышьяк не образует комплексных ионов. Это положение согласуется с данными Крюковой [200, 201], наблюдавшей весьма сложные кривые восстановления мышьяка в большинстве растворов минеральных кислот различной концентрации. [c.78]

Кроме того, на значения 1/3 может оказывать влияние адсорбция самого деполяризатора или продуктов электрохимической реакции. Интересные результаты были получены при исследоваиии влияния поверхностноактивных веществ на восстановление органических нитросоединений [52—55, 115—117]. По-видимому, при восстановлении ароматических нитросоединений в щелочной среде первая стадия электродного процесса, соответствующая переносу первого электрона, не тормозится поверхностноактивными веществами. В ирисутствии поверхностноактивных веществ (например, камфоры) замедляется только последующая стадия электродного процесса, в течение которой происходит перенос трех или пяти электронов (последнее в случае нитроанилина) с образованием соответствующих замещенных гидроксиламина или амина. Торможение второй стадии процесса в присутствии иоверхностноактивных веществ вызывает расщепление первоначальной простой волны на две. Первая волна появляется при обычных потенциалах, в то время как вторая сдвинута к отрицательным потенциалам. Сдвиг ее зависит от вида и концентрации поверхностноактивных веществ [116]. Интересно, что этот эффект, вызываемый некоторыми поверхностноактивными веществами (например, дифенилсульфоксидом, три-фенилфосфииом), можно наблюдать даже в безводном метиловом спирте 115]. Следует отметить, что в кислой среде, в которой нитрогруппа про-тонирована, поверхностноактивные вещества препятствуют переносу даже первого электрона, так что, например, в случае нитроанилина волна его целиком сдвинута к отрицательным потенциалам. В первой стадии одноэлектронного восстановления ненротонированной молекулы нитросоединения возникает анион-радикал [c.312]

На рис. 21 показаны потенциальные кривые для адсорбции цезия на поверхности фтористого кальция. Из приведенных данных следует, что адсорбция иона цезия представляет собой эндотермический процесс. При поглощении света с определенной длиной волны происходит переход из минимума В в точку Р на верхней кривой и одновременно освобождается электрон, который может отводиться в виде фотоэлектрона. Этим фотоионизацион-ным процессом полностью объясняется избирательный фотоэлектрический эффект [46], Под влиянием теплового возбуждения [c.87]

Следует отметить, что форма зависимости пр от pH лишь приблизительно следует приведенным выше простым уравнениям, так как при выводе их не принималось во внимание, что а) предельный кинетический ток зависит не только от pH раствора, но и от природы и концентрации буферных компонентов в нем [см., например, уравнение (30)] б) высота предшествующих волн зависит также от скорости процессов, определяющих последующие волны на полярограммах (например, на волну, ограниченную скоростью-реакции А 4- Н , в некоторой мере влияет также скорость образования А" по реакции А -Ь Н ) в) при увеличении pH раствора обычно происходит сдвиг волн к более отрицательным потенциалам, что изменяет характер влияния строения двойного слоя и адсорбции реагентов на кинетические токи (подробнее об этом будет сказано в главах V и VI). [c.31]

Опыт показывает, что скорость электродных процессов с участием органических соединений можно изменить на катализаторе одной и той же химической природы за счет изменения структуры электрода-катализатора. Влияние структурных факторов наиболее ярко проявляется при сравнении кинетических параметров процесса на различных гранях монокристалла. Значительные различия в форме волн и величин токов (до одного порядка) электроокисления НСООН и СН3ОН в ходе линейных разверток потенциала установлены для граней (100), (110) и (111) монокристалла платины. Изменение активности связывают с разной адсорбцией на разных гранях частиц типа НСО, ингибирующих реакцию электроокисления по основному маршруту. [c.295]

Накопленные к настоящему времени в литературе по этим вопросам данные связаны в основном со следующими четырьмя проблемами 1) влияние адсорбции ПАОВ в условиях нестационарной диффузии на протекающие с его участием электрохимические процессы (адсорбционные предшествующие и последующие волны) 2) влияние адсорбции электрохимически инактивного ПАОВ на диффузионные процессы у твердого электрода в стационарных условиях 3) влияние адсорбции не участвующих в электродном процессе ПАОВ на скорость конвективных потоков у поверхности жидкого электрода в условиях, когда причина возникновения конвекции не связана с адсорбцией ПАОВ (полярографические максимумы первого и второго рода) 4) возникновение в определенных условиях при адсорбции ПАОВ спонтанных тангенциальных движений поверхности жидкого электрода (полярографические максимумы третьего рода). [c.124]

Адсорбция деполяризатора, приводящая к резкому увеличению его концентрации на электроде, может настолько повысить скорость электродного процесса, что на полярограммах иногда появляются две отдельные волны, первая из которых носит кинетический характер и характеризует разряд сильно адсорбированных (или энергетически выгодно ориентированных на поверхности) частиц, а вторая, обычная,— разряд неадсорбированных (или слабоадсорбированпых, менее выгодно ориентированных) молекул того же деполяризатора [663]. С учетом влияния адсорбции деполяризатора можно объяснить наблюдавшееся рядом исследователей раздвоение волн на полярограммах некоторых органических галоидпроизводных [664—665] (см. также рис. на стр. 209 в книге [370]), а также необычный характер восстановления хлористого бензила на капельном электроде [666, 667]. [c.163]

Каталитическое выделение водорода в растворах органических катализаторов, включающее в себя как предшествующую реакцию протонизации, так и последующую бимолекулярную реакцию, является одним из наиболее сложных электрохимических процессов однако, благодаря тому что при каталитических процессах происходит быстрая и полная регенерация катализатора у поверхности капельаого электрода, вывод уравнений для каталитических токов и объяснение влияния различных факторов на них оказываются значительно проще, чем в случае кинетических волн. Именно поэтому ряд явлений, описанных в IV, V, VI и VIII главах, в частности влияние адсорбции деполяризатора на электродные процессы, были впервые детально изучены на примере каталитических волн водорода. [c.209]

В водных растворах для катиона К-алкилпиридиния наблюдается двухстадийный процесс восстановления. Лучше изучена первая стадия восстановления, которая отвечает обратимому переносу одного электрона с образованием незаряженного радикала. Волна является диффузионной, ее 1/2 не зависит от pH, т. е. реакция протонирования не входит в потенциалопределяющую стадию [34]. Обратимость процесса доказана съемкой так называемых волн Фурнье [34, 38], методом треугольно-волновой вольт-амперометрии на стационарном ртутном электроде [37], переменнотоковой, импульсной и коммутаторной полярографией [39]. Однако процесс восстановления осложняется адсорбцией деполяризатора на ртути влияние адсорбции ослабляется при применении неводных растворителей [39]. Продукт одноэлектронного восстановления — незаряженный радикал может легко димеризоваться по 2- или 4-положениям, но, как показано в [39], преимущественно образуются 4,4 -производные [c.248]

Максимумы на НИП растворов исследованных ароматических нитросоединений свидетельствуют о специфической адсорДции этих веществ или промежуточных продуктов их восстановления на поверхности РКЭ (см. разд. 1.2.4). Волна восстановления п-нитро-анилина шестиэлектронная, а лг-нитроанилина — четырехэлектронная. Тем не менее, высота максимума на НИП раствора ж-нитроанилина больше, чем на ПИП раствора ге-нитроанилина равной молярной концентрации. Это объясняется большим коэффициентом адсорбции ж-изомера и доминирующим влиянием адсорбции на высоту максимума, ПАВ подавляют максиму- мы на. НИП только в очень высоких концентрациях (2—5% тритона Х-305), но в этом случае шестиэлектронные волны расщепляются на две волны — двухэлектронную и четырехэлектронную. [c.207]

Рис. 5.11 иллюстрирует разнообразие влияния адсорбции. Адсорбцию можно обнаружить по трем характерным признакам 1) адсорбционные волны в отличие от нормальных часто симметричны относительно р 2) при адсорбции р/си г с ростом скорости развертки потенциала обычно быстро увеличивается, но ip v может оставаться почти постоянным 3) в то время как для многих процессов 1р1с постоянен, при наличии адсорбции обычно наблюдается возрастание 1р с при снижении концентрации, стремящееся к постоянной величине при низких концентрациях. [c.368]

О влиянии адсорбции а-бромзамещевных карбоновых кислот на полярографические волны их восстановления в кислых водно-спиртовых растворах. Майрановский С. Г., Филонов а А. Д. Сб. Электрохимические процессы о участием органических веществ . Наука , 1970 г., стр. 68—74. [c.191]

Уравнение ЛСЭ часто соблюдается и в случае невыполнения последних трех условий. Показано, что с а-константами коррелируют не только факторы равновесия или скорости переноса электронов, но и скорости химической реакции прртонизации, а также величина наклона волн, из которой находится кажущееся (т. е. не исправленное на влияние адсорбции — см. стр. 54) значение коэффициента переноса. Вывод о наличии такой суммарной корреляции был сделан на примере сопоставления значений Еу в серии нитробензола и 5-замещенных производных 2-нитрофурана при различных значениях pH, в которых АЁ/ /ДрН оказались линейными функциями а-констант в водных и водно-органических средах при различных pH [32—34]. Подобная закономерность для азосо- единений отмечена и Зуманом [10, с. 49], показавшим также, что в некоторых сериях (например, в серии кетосемикарбазонов) кажущийся коэффициент переноса а линейно коррелирует с о-кон-стантами [10, с. 194]. [c.107]

При дальнейшем изучении строения и механизма электродной реакции семи- и тиосемикарбазонов было показано, что они в кислой среде восстанавливаются в протонированной карбазоп-пой форме с потреблением четырех электронов. С увеличением pH механизм может меняться [128, 157 , причем на полярографическое поведение и форму волн этих соединений оказывает влияние адсорбция на РКЭ, которая описывается 8-образной изотермой Фрумкина [157]. [c.62]

Уже отмечалось (главы Н, П1. 2 и 4), что адсорбция анионов на поверхности электрода резко изменяет величину [ -потенциала и таким образом оказывает значительное влияние на протекание электродных процессов. Так, повышение адсорбции анионов в ря-ДУ sol <С С1 -< IO4 << NO3 < Вг < S N при использовании 0,9 N растворов их натриевых солей приводит к снижению кинетической волны восстановления хромат-аниона в небуферной среде [194]. Введение в щелочные растворы поверхностно-активных анионов (галоидов, S N") полностью подавляет эту волну [195], что связано с резким уменьшением концентрации анионов Сг04 в приэлектродном реакционном слое из-за увеличения отрицательной величины г )1-потенциала, вызванного специфической адсорбцией анионов. Подобных примеров влияния адсорбции анионов очень много (см., например, [12]) действие адсорбирующихся анионов обычно очень велико. [c.64]

Таким образом, высота чисто диффузионной полярографической волны пропорциональна квадратному корню нз высоты столба ртути. По зависимости предельного тока от высоты столба ртути можно различать также реакции переноса электрона, ограниченные скоростью предшествующей химической реакции (кинетические волны) или скоростью адсорбции субстрата или продукта реакции (адсорбционные волны) Вид зависимости соответствующи.х предельных токов, а также каталитического тока (ограничен влиянием полярографнчески неактивного катализатора) от к приведен ниже. [c.120]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

Описанное выше влияние диффузной части двойного слоя на кинетические токи экспериментально проверено лишь на нескольких примерах [N1 +, Сс1(СЫ)4"]. Более того, дальнейшие опыты по восстановлению N1 + [163] показали, что характер предшествующей реакции значительно сложнее, чем это предполагал Гирст (например, наблюдается появление новой, более отрицательной волны). Следует отметить, что в большинстве случаев имеет место влияние электростатического эффекта двойного слоя на электродные процессы, что при экспериментальном их изучении ранее не учитывалось. Сравнение найденных из опыта данных с теорией сильно затруднено также вследствие наложения ряда других эффектов, причем адсорбции деполяризатора принадлежит решающая роль, так как количество адсорбированного вещества уменьшается с ростом отрицательного потенциала и вызываемый этим эффект накладывается на возможные эффекты, обусловленные изменением строения двойного слоя. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология