Эфиры алифатические, метод определения

Летучие кислоты жирного (алифатического) ряда попадают в сточные воды от пирогенного разложения топлива, от производства уксусной кислоты и сложных эфиров, синтетического каучука и т. п. Кроме того, они образуются в сточных водах в результате процесса брожения органических веществ. Метод определения этих кислот состоит в отгонке их из сточной воды после подкисления последней фосфорной кислотой и в титровании отгона едкой щелочью в присутствии фенолфталеина в качестве индикатора. [c.195]

Летучие кислоты жирного (алифатического) ряда попадают Б сточные воды от пирогенного разложения топлива, от производства уксусной кислоты и сложных эфиров, синтетического каучука и т. п. Кроме того, они образуются в сточных водах в результате процесса брожения органических веществ. Метод определения этих кислот состоит в отгонке их из сточной воды [c.224]

Рассмотренные данные позволяют считать, что в ряде случаев газо-хроматографический анализ эфиров аминокислот может быть применен для определения производных с относительно высоким давлением паров, таких как эфиры алифатических и дикарбоновых аминокислот. Вероятно, что, видоизменив режимы хроматографирования, можно проводить анализ и некоторых других аминокислот. Однако вряд ли метод может быть пригоден для определения гетероциклических или двухосновных аминокислот вследствие указываемой рядом авторов деструкции их производных при хроматографическом разделении. Тем более очевидной является непригодность эфиров для количественного анализа аминокислот. Все это составляет одну из причин того, что в последних работах все большее предпочтение отдается эфирам К-замещенных производных, при использовании которых можно уменьшить размывание пиков, с одной стороны, и избежать полимеризации, с другой. [c.262]

Из описанных в литературе методов определения малых содержаний бора особого внимания заслуживают колориметрические методы. При колориметрических (фотометрических, спектрофотометрических) методах анализа используют свойство борной кислоты образовывать окрашенные соединения с различными органическими реагентами. При всех реакциях на борную кислоту образуется ее сложный эфир с шестичленным внутрикомплексным циклом [50]. Атомы углерода этих циклов могут входить в состав как ароматических, так и алифатических соединений. [c.47]

При исследовании системы из пасты поливинилхлорида марки опалой 410 и пластификатора (60 40) применялся микрометод, заключающийся в определении температуры, при которой уже нельзя различить частиц смолы (скорость нагревания 2° в минуту). Для фталатов и эфиров алифатических дикарбоновых кислот температура растворения повышается с увеличением молекулярного веса эфира. При рассмотрении сложных эфиров ароматических спиртов наблюдается отклонение от этой зависимости в гомологическом ряду эфиров фосфорной кислоты. Величины растворяющей способности сложных эфиров ароматических спиртов зависят от метода их определения полученные по микрометоду они выше, чем полученные при определении критической температуры растворения по методу, разработанному автором. [c.33]

Алифатические монокарбоновые кислоты в жидком состоянии или в растворах в неполярных растворителях находятся в форме димеров, что объясняется образованием водородных связей между одиночными молекулами. Вызываемая этим свойством их сравнительно низкая летучесть является причиной того, что жирные кислоты, за исключением низкомолекулярных соединений, нельзя непосредственно анализировать газохроматографическим путем. Химическое превращение дает возможность газохроматографического анализа высших жирных кислот. В настоящее время этот метод уже господствует в области анализа жирных кислот, так как требует меньше времени и позволяет проводить относительно точное количественное определение кислот наряду со значительным улучшением разделения. В качестве летучих производных для газохроматографического анализа лучше всего пригодны метиловые эфиры жирных кислот, так как их получение сравнительно просто и протекает почти с количественным выходом. [c.269]

Возможности учета небольших отклонений от сформулированных условий рассмотрены в [1, гл. 8 . Там же суммированы описанные в литературе примеры спектрофотометрического определения молярных масс органических соединений различных классов и условия анализа. В подавляющем большинстве случаев погрешность определения не превышала 1—2%. Спектрофотометрическим методом удавалось определять молярные массы алифатических карбоновых кислот, насыщенных спиртов, альдегидов ароматических углеводородов аминов, эфиров, кислот фенолов, углеводородов и других соединений. [c.155]

При определении углеродного скелета молекулы методом хроматографии от молекулы отщепляют функциональные группы и насыщают ее кратные связи. Подобный метод, описанный в недавно вышедшем обзоре [23], применяли в анализах большого числа различных соединений кислот, спиртов, альдегидов, ангидридов, простых и сложных эфиров, эпоксисоединений, кетонов, аминов, амидов, алифатических и ароматических углеводородов, нитрилов, сульфидов, галогенидов, олефинов и соединений других типов. Область применения этого метода очень широка и потому он обсуждается именно в этом общем разделе, а не в главах, посвященных анализам отдельных функциональных групп. Сам по себе этот метод дает качественные результаты, но его можно использовать и в количественных определениях. Однако основным применением этого метода является определение структуры, для которого часто необходимы количественные анализы функциональных групп. В определении химической структуры молекул важен метод, основанный на индексах удерживания углеродного [c.433]

Циклизация сложных эфиров р-аминокислот при помощи металлоорганических соединений. Этот синтетический метод [44] представляет особый интерес потому, что позволяет получать р-лактам определенного строения, содержащий чисто алифатические заместители. Это соединение—1-этил- [c.82]

Других веществ, которые практически не поглощают в области 250—260 нм и не реагируют с уксусным ангидридом. К таким соединениям относятся различные алифатические и алициклические кислоты, простые и сложные эфиры, углеводороды и, возможно, третичные амины. Амины, в принципе, должны катализировать гидролиз уксусного ангидрида, избавляя таким образом от необходимости добавлять серную кислоту. Однако спектральные характеристики исследуемой системы будут зависеть от природы анализируемого соединения. Поэтому при анализах образцов соединений, отличных от уксусной кислоты, для определения вклада уксусного ангидрида в общее значение поглощения раствора потребуется использовать метод компенсации. Возможно, что проведению анализов будут мешать соединения, обладающие системой сопряженных двойных связей, альдегиды, кетоны, спирты, тиолы, первичные и вторичные амины, а также амиды. [c.368]

Прямого метода колориметрического определения карбоксильной группы по этой реакции не существует. Однако карбоновые кислоты можно определять, если перевести их в соответствующие эфиры, предпочтительно метиловые или хлорангидриды. Отмечено, что в присутствии каталитически действующей соли никеля и нагревании алифатические карбоновые кислоты можно непосредственно перевести в гидроксамовые кислоты. [c.118]

Соли четырехвалентного церия, например желтый концентрированный раствор гексанитроцерата, при добавлении этиленгликоля окрашиваются в красный цвет. Но метод малочувствителен и неселективен, так как такую же реакцию дают алифатические спирты п простые эфиры гликолей. Альдегиды, кетоны, органические кислоты и сложные эфиры не мешают определению [2, с. 291]. Этот колориметрический метод применяют для определения в реактивном топливе метилового эфира этиленгликоля, являюш,егося присадкой, предотвраш,аюш,ей образование льда [3]. [c.335]

Как душистые вещества имеют применение алифатические насыщенные спирты нониловый, дециловый, ундециловый и ла-уриловый. Общий метод определения содержания этих спиртов — ацетилирование в пиридине при комнатной температуре. Перечисленные спирты могут быть получены восстановлением сложных эфиров соответствующих кислот или окислением парафинов с последующим выделением из смеси ректификацией. В спиртах, полученных восстановлением сложных эфиров, могут присутствовать в виде примесей сложные эфиры, альдегиды-и свободные карбоновые кислоты. Для анализа смеси спиртов могут применяться методы хроматографического разделения нэ бумаге в виде антранилатов [1] или газовой хроматографии [2], [c.233]

Первым полярограмму кетимина получил Зуман [6], показавший, что при растворении ацетона в аммонийно-аммиачном буфере восстанавливается имин. Предельный ток при этом соответствовал равновесной концентрации в объеме раствора. Вместо аммиака Зуман предложил затем менее летучие первичные амины. Им же были обнаружены и первые ограничения — бензофепон ж ацетоуксусный эфир определить таким образом не удалось [7]. Так появился очень простой и удобный метод определения карбонильных соединений, детали которого разрабатываются до сих пор [8—13]. Этот метод позволяет обнаруживать также алифатические амины 112, 14, 15]. [c.42]

Алифатические эфиры дикарбоновых кислот типа адипина-тов, себацинатов и азелатов анализировали методом тонкослойной хроматографии в сочетании с газовой хроматографией с программированием температуры [2146]. Описан [2147] газо-хроматографический метод определения диэтиленгликоля, глицерина и триметилолпропана в сложных полиэфирах. [c.432]

Оценивая влияние пластификаторов на гибкость разных пленок по методу Петерса с помощью лезвия бритвы, Краус не установил никакого различия между фталатами и различными эфирами алифатического ряда, за исключением сочетания их с продуктами конденсации бутилуретана и формальдегида. Лучшие результаты были получены нри определении количества пластификатора, которое нужно ввести в низковязкий нитрат целлюлозы, чтобы сообщить полимерным пленкам гибкость от О до 3 (соответствует очень гибкой и относительно гибкой пленке). Если ограничиться композициями, из которых получается очень гибкая пленка (нулевая оценка), то нри такой оценке для достижения одинаковых результатов нужно вводить следующие количества разных пластификаторов (%) [c.113]

Хлорпроизводные. Карбонат натрия омыляет некоторые хлор-гидрйны до гликолей, не действуя на алифатические хлорпроизводные едкий натр омыляет и те и другие. Это различное отношение к омылению легло в основу метода [65] определения хлора в смесях, содержащих неор1анический хлор, хлоргидрины и алифатические хлорпроизводные. Три аликвотные части пробы титруют следующим образом первую пробу без предварительной подготовки, вторую — после омыления содой и третью — после омыления едким натром. Титрование во всех случаях производят по Мору, причем испытуемую пробу растворяют в растворителе, смешивающемся с водой. Этот способ был проверен для этиленхлоргидрина, пропиленхлоргидрина, дихлорэтилового эфира, дихлориропилового эфира, дихлорэтилена и дихлорпропи лена. Относительно поведения ароматических хлоридов или аллил-и винилхлоридов в условиях определения ничего не говорится. Приведен метод определения и расчета содержания изомера п, п -ДДТ в продажном препарате, представляющем собой смес] о, л и л -изомеров [178]. Метод основан на использовании раз- [c.30]

Изучено хроматографическое разделение для четырех пар 3,5-динитробензойных эфиров алифатических спиртов от j до С, с применением техники Брокмана и Вольперса [200]. Для быстрого определения терпеновых спиртов в эфирных маслах предложен способ, основанный на растворимости кислородсодержащих соединений в 40-процентном растворе салицилата натрия метод не специфичен для спиртов и потому имеет ограниченное значение [162]. Для определения линалоола предложено [145] применять в качестве катализатора дегидратации безводную щавелевую кислоту кодиче- [c.138]

Применение потенциометрического титрования к известному ме-г тоду дробного осаждения кислот после надлежащего изучения могло бы найти более широкое применение. Низшие жирные кислоты можно отделять при помощи перегонки с паром принцип метода тот же, как и метода определения летучих кислот в вине по Дюжардену—Садлерону [55]. Детально описана технику микроразделения и идентификации кислот j, g, g, С4 методом хроматографии [92]. В дальнейшем было изучено разделение кист лот от j до Сю [93] ы Сц— jg [183] предложено дальнейшее развитие метода, позволяющее отделить масляную кислоту от изо масляной [91]. Экстрагирование алифатических кислот из водных растворов рекомендуется производить с помощью трибутил-фосфата этот растворитель более эффективен для извлечения низкомолекулярных кислот, чем этиловый или изопропиловый эфир, бензол, толуол пли хлороформ [84]. [c.142]

Определение карбоновых кислот можно проводить методом газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Монокарбоновые кислоты можно хроматографировать, однако точность и воспроизводимость при этом оказываются низкими. Дикарбоновые кислоты разделяются с большим трудом. ГЖХ дает наилучшие результаты при определении летучих и нелетучих жирных кислот. Сначала эти кислоты (в том числе карбоновые) с помощью диазометана превращают в соответствующие летучие метиловые эфиры [182, 183] и затем проводят их ГЖХ-анализ. Более простой и менее опасный метод состоит в пиролизе тетраметила ниевых солей кислот, в результате которого об[>азуются тиламин и метиловый эфир кислоты [184, 185]. Рогозиисл [186] использовал метанол и концентрированную серную для получения метиловых эфиров алифатических жирных лот, содержащих 8—10 атомов углерода. яШ ТЬ [c.474]

Алифатические диазосоединения реагируют с иодом в эфирном растворе, поэтому их можно титровать раствором иода в диэтиловом эфире. В точке эквивалентности желтая окраска раствора переходит в красную из-за появления свободного иода. Невысокая точность этого метода связана с нечетким переходом окраски раствора в конечной точке титрования, а также с труД ностью определения объема титранта, обусловленной испарением растворителя. Лучшим и наиболее часто используемым методом определения ароматических диазосоединений является тод, основанный на реакции этих соединений с солями меди1 ) при нагревании в присутствии соляной кислоты. При этих ВИЯХ в результате разложения образуются фенол и азот. реакцию проводят в закрытом сосуде, то, собирая азот в азот [c.500]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Исследование кристаллических структур н-парафинов как простейших представителей цепочечных молекулярных кристаллов, безусловно, интересно в связи с изучением кристаллохимии обширного круга алифатических соединений (спирты, кислоты, эфиры, полимеры) и выявлением закономерностей органической кристаллохимии и минералогии в целом. Однако изучение структуры н-парафинов осложняется трудностями выращивания совершенных монокристаллов и сложностью получения индивидуальных парафиновых углеводородов в чистом виде, без примесей соседних гомологов. Кроме того, каким бы методом ни были выращены кристаллы н-парафинов, они, как правило, редко пригодны для рентгеноструктурного анализа, так как из-за своей слоистой структуры обычно представляют собой тонкие пластины, часто искривленной формы. Все это объясняет сравнительно небольшое количество расшифрованных структур индивидуальных парафиновьк гомологов и невысокую точность определения их структурных параметров. Структурные данные для природных углеводородов вообще отсутствуют. [c.24]

Если вести восстановление натрием в эфирном растворе при точно определенных условиях то алифатические алкоголи по этому методу получаются с выходом 90 и более процентов теоретического количества, фенилэтнловый алко]-оль с выходом 50%, а эфир коричной кислоты дает только очень небольшое количество фенилпропилового спирта. [c.490]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком (см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен- и пропиленгликоль, бутандиол-1,4, октадеканол, додеканол, бутанол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. Было найдено, что этот метод неприменим для анализа эфиров полиэтилен-и полипропиленгликолей типа Н(0СНКСН2).х 0Н (где К — метил или водород), а также К(ОСН2СН2) сОН (где К — алифатический остаток или остаток алкилфенола). При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Для определения эфиров полигликолей рекомендуется пиромеллитовый диангидрид (ПМДА). Пригоден и фталевый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [c.25]

Алифатические, ароматические и алициклические эфиры не мешают анализу ни в одном из неводных методов. 1,3-Оксиды (р-эпоксиды) в смеси диоксана с хлористоводородной кислотой частично гидрохлорируются. Так, проба 2-аллилокси-1,3-эпоксипропана за 15 мин при ком тной температуре прореагировала приблизительно на 56%. Влияние р-эпоксидов на другие методы гидрохлорирования не исследовали. Поскольку р-эпоксиды встречаются редко [10], их влиянием на определение эпоксидных групп гидрохлорированием вообще можно пренебречь. [c.249]

Джувет и другие [19] показали, что газовая хроматография является идеальным методом точного определения констант равновесия, скоростей реакций и энергий активации многокомпонентных органических реакций, происходящих в жидкой фазе. Был изучен алкоголиз нескольких простых алифатических эфиров. Реакционные смеси, состоящие из двух спиртов, двух или большего числа сложных эфиров, катализатора и небольших количеств алкилгалогепидов, получающихся в результате побочных реакций, представляют особые трудности для анализа другими методами. Было найдено, что стандартные отклонения для констант равновесия некоторых четырехкомпонентных смесей колебались в пределах 1,2% средней величины. [c.395]

Бейнон и соавторы, используя технику высокого разрешения, получили масс-спектры длинноцепочечных парафинов, меченных [46], триметилгидразина [49], 5 циклических кетонов [481, 27 сложных алифатических эфиров [471, различных хинонов и полициклических кетонов [50[. Разрешающая сила приборов, равная 2500, обеспечила возможность определения структуры различных ионов в этих соединениях. Карлсон и соавторы [81], используя эти методы, исследовали нефтяные фракции и обнаружили несколько ранее неизвестных молекулярных структур. [c.663]