Высокоэластичность полимеров в растворах

В непористых мембранах из-за отсутствия пор в плотном слое резко сокращается количество вещества, адсорбированного поверхностью, решающую роль играет растворимость газов в матрице мембраны. Процесс идет по механизму абсорбции, который условно включает стадии поверхностной сорбции и последующего растворения газа при этом возможна диссоциация молекулы газа или образование нового химического соединения. Таким образом, проникающее вещество и матрица мембраны образуют растворы, которые могут быть однофазными (в высокоэластичных полимерах) или гетерофазными (в полимерах композиционно-неоднородной структуры). Во втором случае необходимо различать дисперсную фазу и дисперсионную среду. В полимерах роль дисперсной фазы играют структурные образования, характеризующиеся периодичностью расположения макромолекул и большой плотностью упаковки. Обычно принимают, что проникающее вещество растворяется и мигрирует только в дисперсионной среде, обычно аморфной фазе, обладающей значительной долей свободного объема и большей подвижностью элементов полимерной матрицы. Мембраны, изготовленные из композиционных материалов с наполнителями или армирующими элементами, представляют собой многофазные системы. [c.71]

На набухании и растворении полимеров сказывается их физическое состояние. Конечно, легче всего набухают и растворяются полимеры в вязкотекучем и высокоэластическом состоянии, молекулы которых связаны друг с другом наименее прочно. Значительно труднее растворяются полимеры, находящиеся в застеклованном состоянии. В этом случае сначала при контакте полимера с растворителем молекулы растворителя проникают в поверхностный слой полимера, что вызывает поверхностное набухание его. Далее набухший полимер растворяется таким же образом, как и высокоэластичный полимер. Граница раздела между твердым полимером, в который еще не проник растворитель, и набухшим его слоем [c.444]

Аморфный полистирол — бесцветный, прозрачный полимер, слегка желтеющий под влиянием солнечного облучения. Плотность его 1,05 г см . Полимер растворим в ароматических углеводородах н в сложных эфирах. При обычной температуре он тверд, выше 80° переходит в высокоэластичное состояние, которое прп 145—150° постепенно сменяется пластичностью, нри 250—300° происходит деполимеризация полимера. Полимер отличается сравнительно низкой удельной ударной вязкостью, величина которой еще снижается при охлаждении образца. [c.806]

Внутренние напряжения исследовали поляризационно-оптическим методом на приборе с автоматической регистрацией двойного лучепреломления в стеклянной изотропной подложке на границе раздела с пленкой 12 ]. Из рис. 3 видно, что внутренние напряжения при формировании покрытий, структурированных в различных условиях, изменяются немонотонно, как и в покрытиях, полученных из растворов и дисперсий других высокоэластичных полимеров [3].В первый период (время опыта 2—3 ч) они нарастают до некоторого предельного значения, а затем релаксируют, при этом предельные рав- [c.150]

Для высокоэластичных полимеров характерно растворение, сопровождающееся поглощением тепла извне. Такое отступление от теоретически выведенной закономерности объясняется высокой гибкостью полимерных цепей этих полимеров. Благодаря высокой гибкости длинная молекула полимера может расположиться среди маленьких молекул растворителя различными способами, число которых намного превышает число возможных конформаций жестких. макромолекул в тех же условиях. Вследствие такого многообразия конформаций гибких цепей в растворе энтропия смешения в сотни, а иногда и тысячи раз превосходит теоретически вычисленную энтропию смешения. Большие значения энтропии смешения полимеров с гибкими цепями делают несущественным знак теплового эффекта при растворении, так как основной вклад в изменение свободной энергии вносит энтропийный член уравнения. [c.83]

Введение растворителя в полимер влияет на его свойства, в известном отношении, подобно повышению температуры. Полимер, находившийся первоначально в стеклообразном состоянии, переходит при введении растворителя постепенно в высокоэластичное состояние (набухший полимер), а затем в вязко-текучее состояние (раствор). [c.600]

Достаточно ввести в реакцию незначительное количество серы (0,8—2,5%), чтобы полимер потерял способность растворяться, сохранив лишь некоторую набухаемость, приобрел во много раз большую прочность при растяжении и превратился из пластичного материала в высокоэластичный. Такое резкое изменение свойств полимера нельзя объяснить появлением в нем полярных групп, так как количество их слишком мало. Оно может [c.244]

Опыт показывает, что интенсивность набухания и растворения полимерен зависит от их физического состояния. Т к, наиболее легко набухают и растворяются полимеры, находящиеся в высокоэластичном или вязко-текучем состояниях. Значительно медленнее и труднее растворяются полимеры, находящиеся в стеклообразном состоянии. В этом случае процесс растворения, как правило, начинается с поверхностного набухания, которое затем постепенно и очень, медленно переходит в объемное набухание. Еще более трудно растворяются полимеры, находящиеся в кристаллическом состоянии. Их растворение в подавляющем большинстве случаев достигается лишь при нагревании. [c.331]

ПОЛИАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА — полимер акриловой кислоты. П. к.— твердый продукт белого цвета, нерастворим в мономере и в большинстве органических растворителей, растворяется в воде, формамиде. Выше 230—240° С начинается деструкция полимера без перехода в высокоэластичное состояние. Под действием УФ-лучей П. к. флуоресцирует ярко-голубым светом с красным оттенком. П. к. используют в качестве эмульгатора, как добавки, повышающие вязкость растворов и суспензий, для шлихтовки искусственного волокна, как полупродукт для синтеза многих полимеров, которые нельзя получить полимеризацией мономеров. [c.195]

Высокая молекулярная масса и гибкость макромолекул— важные характеристики, с которыми связаны особенности физико-химических свойств полимеров. Особенности полимеров выражаются в следующем 1) могут пребывать в характерном только для них высокоэластичном состоянии, обусловленном гибкостью их длинных молекул 2) способны набухать в жидкостях 3) растворы полимеров обнаруживают ряд аномалий по сравнению с растворами низкомолекулярных веществ 4) могут образовывать волокна, пленки, отличающиеся высокой анизотропией свойств 5) способны к своеобразным химическим превращениям. [c.469]

Для Б К начальный модуль высокоэластичности растворов не зависит от растворителя и молекулярной массы полимера, слабо зависит от температуры и очень сильно зависит от концентрации полимера и его ММР. В соответствии с уравнением Виноградова [3, с. 124 [c.259]

Поворотно-изомерная теория дает количественное истолкование физических характеристик макромолекул в растворе — размеров и формы клубков, дипольных моментов и оптических свойств. Теория хорощо согласуется с опытом [2, 3, 5]. Она раскрывает физический механизм растяжения полимеров — высокоэластичность каучука. При растяжении цепи происходит изменение набора ее конформаций. Механизм такого изменения — поворотная изомеризация. Поясним сказанное с помощью одномерной модели макромолекулы. Представим каждое звено стрелкой длиной I, которая может смотреть или вправо, или влево. Одному поворотному изомеру (обозначим его t) отвечают две соседние стрелки, смотрящие в одну сторону, другому (обозначим его s)—две соседние стрелки, смотрящие в разные стороны. Общая длина цепи выражается алгебраической суммой длин всех стрелок. На рис. 3.12, а изображена цепь, состоящая из [c.136]

Механизм действия полимерных аппретирующих веществ может быть объяснен следующим образом. Процессы образования клеевой прослойки путем нанесения на склеиваемые поверхности раствора клеящего вещества или путем отверждения клея между склеиваемыми поверхностями сопровождаются возникновением в полимере внутренних напряжений, которые могут быть столь велики, что приводят к самопроизвольному отслаиванию клеящей пленки от поверхности. Следовательно, чем ниже внутренние напряжения, тем прочнее адгезионная связь между склеиваемыми поверхностями. Действие полимерных аппретов, в качестве которых применяют главным образом эластомеры, сводится к тому, что они образуют высокоэластичную прослойку между твердой поверхностью стеклянного волокна и отвержденным связующим [491, 494]. Внутренние напряжения, которые возникают на границе раздела фаз в результате усадки связующего при отверждении, таким образом, частично релаксируют [495]. При исследовании влияния наполнителей на адгезию полиуретанов было установлено, что существует оптимальная концентрация наполнителя, обеспечивающая максимальную адгезию [495]. [c.258]

НИЮ без кристаллизации (например, глицерин). Область высокоэластического состояния у низкомолекулярных веществ обычно мала, часто практически незаметна. У чистых аморфных.полимеров все три состояния — вязкотекучее (выше точки Г/), высокоэластическое (между точками Tf и Tg) и стеклообразное (ниже точки Tg) — обычно легко реализуются и имеют хотя и несколько размытые, но вполне отчетливые границы. Гомогенные смеси (истинные растворы) полимера с растворителем также могут находиться во всех трех состояниях. Обычно как температура текучести Tf, так и температура стеклования Tg представляют собой непрерывные функции состава гомогенной системы полимер—растворитель. На диаграмме состав—температура можно различить три области а — вязко-текучие растворы (выше Tf), Ь — высокоэластичные растворы (между Tf и Tg), с — стекло- [c.29]

До настоящего времени эффективным остается феноменологический подход к решению многих задач реологии полимеров, что в полной мере относится к рассматриваемому здесь вопросу об обобщенных вязкостных характеристиках расплавов и растворов. Так, полезным приемом оказывается использование понятия об эффективном времени релаксации в максвелловском смысле (см. раздел 8.5 гл. 1). В таком случае время релаксации для начального состояния полимерной системы, когда у О, равно отношению начальных значений вязкости т)о и модуля высокоэластичности Gg (см. гл. 5). Подобная оценка начального времени релаксации 0q, характеризующего свойства полимерной системы, удобна , поскольку она не требует использования для этой цели каких-либо дополнительных теоретических представлений. [c.231]

При рассмотрении динамических функций растворов полимеров всегда удобно нормировать зависимости (со) и О" (<а) по характерным точкам этих функций по значению О р, отвечающему плато высокоэластичности, и С по его значению в максимуме соответствующему переходу из текучего в высокоэластическое состояния. Роль Пс в этом случае может играть некоторое характерное время релаксации 00, например такое, при котором достигается максимум функции С (со). Соответствующий пример, иллюстрирующий такой способ построения обобщенных (концентрационно-инвариантных) динамических функций растворов полимеров, показан на рис. 3.16. [c.266]

Исходя из сказанного выше, форма релаксационных спектров, отвечающая области медленных релаксационных явлений (до выхода на плато зависимости ( (со) и достижения максимума зависимости ( " (со)), нечувствительна к длине полимерной цепи и концентрации раствора. Одинакова должна быть и форма спектра, ответственная за комплекс релаксационных явлений в области плато высокоэластичности и минимума потерь, если только сравниваются полимеры с одинаковым числом динамических сегментов в цепи. Последнее положение иллюстрируется рис. 3.22, на котором построены частотные зависимости тангенса угла механических потерь для двух различных полимеров — полибутадиена и полистирола, но молекулярные массы сравниваемых образцов подобраны так, чтобы приведенная длина цепи была примерно одной и той же. Нормировка по частотной оси осуществлялась таким выбором характерного времени релаксации 0 о, чтобы совпадали положения минимумов. Как видно из рис. 3.22, это обеспечивает практическую идентичность частотных зависимостей tg б для различных полимеров. [c.277]

Из модели Покровского вытекает ряд следствий, важных для понимания общих закономерностей проявления вязкоупругих свойств концентрированных растворов и блочных полимеров. Так, теория предсказывает, что при достижении некоторого значения молекулярной массы на зависимости G (са) появляется плато, а на зависимости G" (со) — максимум, соответствующий переходу из текучего в высокоэластическое состояние, и минимум в области плато. С увеличением молекулярной массы переход в высокоэластическое состояние смещается в сторону меньших частот. Протяженность плато высокоэластичности пропорциональна числу сегментов в степени 2,4. Переход от высокоэластического состояния к стеклообразному не зависит от молекулярной массы полимера. Соотношение между Gp и максимальным значением бмакс приведено ниже [c.295]

Использование модуля высокоэластичности как параметра, наряду с вязкостью определяющего концентрационную зависимость характерного времени релаксации системы, позволяет обобщить экспериментальные данные по соотношению нормальных и касательных напряжений, измеренных для растворов различной концентрации. Для этого следует рассмотреть зависимость (a/Gg) от (т/Gg) здесь концентрационная зависимость вязкости учитывается выбором в качестве аргумента напряжения (а не скорости сдвига), а кроме того, напряжения нормируются по величине модуля Gg, зависящего от содержания полимера в системе. Этим способом получается обобщенное соотношение между напряжениями для системы полимер — растворитель с различным соотношением компонент (рис. 4.14) при изменении вязкоупругих свойств растворов в очень широких предела . [c.354]

Влияние молекулярно-массового распределения на высокоэластичность. С самых первых работ, в которых исследовались высокоэластические свойства текучих полимерных систем — растворов и расплавов, — все авторы подчеркивали огромную роль, которую оказывает молекулярно-массовое распределение полимера на [c.390]

Показанный на рис. 5.16 характер зависимости модуля высокоэластичности полидисперсных полимеров от состава композиции имеет общее значение для различных полимеров и их растворов. [c.392]

Линейные полимеры о >азуются в тех случаях, когда молекулы мономера бифункциональны, причем при росте полимерной цепи функциональность не меняется, например (-СН2-СН2 ) — полиэтилен. Линейные полимеры являются высокоэластичными, хорошо растворяются. Их применение основано на способности образовывать волокна, нити. [c.179]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

Независимость модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов высокомолекулярных гибкоцепных полимеров от природы растворителя связана с примерно одинаковой плотностью узлов флуктуацнонной сетки зацеплений. Если, однако, полимер склонен к структурообразованию, и особенно если жесткость цени велика, то следует ожидать появления зависимости Go от Характера взаимодействия макромолекул с растворителем. Такого рода эффекты действительно наблюдались (рис. 5.10) для растворов, у которых также обнаруживается нетипичное для гибкоценных полимеров появление зависимости модуля от температуры. [c.384]

Высокохлорированные в растворе сополимеры этилена и пропилена (60-70% хлора) предложены для производства лаков, волокон, пряжи, пропиток . При хлорировании до 35-50% хлора в растворе газообразным хлором статистических сополимеров этилена и бутадиена с преянупественннм содержанием этилена в хлорсодержаших растворителях получены высокоэластичные полимеры . [c.41]

Молекулярный вес полимера составляет 16 тыс., температура размягчения равна 235—255° С, он растворим в декалине, хлорбензоле, бромбензоле. Полимер можно вулканизовать теми же способами, что и линейные полиорганосилоксаны. Образующиеся редкосетчатые высокоэластичные полимеры устойчивы в инертной среде до 500° Сипа воздухе до 350° С. [c.600]

Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности II, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области II (именно из-за релаксационного расстекловывания ) возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх, п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V). [c.80]

Корректность эта, в известной мере, была уже об еспечена отбраковкой материала, проведенной в гл. I. Неспособные к а-переходу жесткоцепные полимеры в конденсированном состоянии, разумеется, лишены каучукоподобных свойств. Однако в растворах таких пблимеров — и даже в коллоидных растворах такто-идов — стержневидных частиц, — как уже давно было показано Ребиндером, можно наблюдать элементы каучукоподобного поведения. Соответствующая модель довольно своеобразна и не связана. с энергетической составляющей высокоэластичности, кратко рассмотренной в гл. И1. [c.160]

СвН,) , полимер изопрена, высокоэластичный материал растительного происхождения, применяемый для изготовления резины и резиновых изделий. К. н. содержится в млечном соке (латексе) гевеи, кок-сагыза и других растений-каучуконосов. Товарный К. н. получают почти исключительно из млечного сока бразильской гевеи. К. н. набухает, растворяется в бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и др. В воде, спирте, ацетоне К. н. практически не растворяется и не набухает. При температуре свыше 200 С К. н. разлагается с образованием низкомолекулярных углеводородов, среди которых всегда находится изопрен. Огромное практическое значение имеет взаимодействие К. н, с серой, хлоридом серы 0), органическими пероксидами и другими веществами, вызывающими вулканизацию, т. е. соединение атомами серы макромолекул К. н. с образованием сетчатой структуры. Это придает К. н. высокую эластичность в широком интервале температур. Благодаря высокой эластичности, водо-и газонепроницаемости, прекрасным электроизоляционным свойствам, устойчивости против агрессивных сред К. н. чрезвычайно широко применяется во всех областях техники и в быту. В сыром виде используется не более 1% добываемого К. н. (резиновый клей, подошва для обуви и др.). Большая часть К. н. используется для изготовления резины и автомобильных шин. Основная масса (свыше 2 млн. т) К. н. добывается в Индоне- [c.123]

ПВБ часто используется в виде пластифицированных композиций, особенно при изготовлении клеящих пленок для безосколочных стекол триплекс. В качестве пластификаторов обычно применяются сложные эфиры триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексоат, дибутилфталат, дибутилсебацинат, дигексиладипинат и др. [133]. Совместимость ПВБ с пластификатором зависит от степени замещения гидроксильных групп в ПВС бутиральными (рис. 7.4, а), что объясняется ростом сродства к гидрофобному пластификатору, а также от предельного числа вязкости исходного ПВА (рис. 7.4,6), причем в последнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добавление к ПВБ пластификатора сопровождается уменьшением температур стеклования и текучести полимера (рис. 7.5), при этом протяженность зоны высокоэластичности (Гт—Тс) практически не меняется, что является характерным для истинной пластификации, когда пластификатор растворяется в полимере [122]. Разрушающее напряжение при растяжении пластифицированного ПВБ не очень высокое, оно составляет 20—30 МПа, но относительное удлинение увеличивается до 260%. [c.140]

Высокомолекулярные водорастворимые полимеры с молекулярной массой порядка 10 —10 (полиокс — США алкокс — Японий), из которых получают высокоэластичные нити и пленки, защитные оболочки при микрокапсулировании (с. 77). Низкая токсичность этих полимеров обеспечила им широкое применение в качестве добавок (загустителей) в косметике, медицине и пищевой промышленности (при изготовлении мазей, таблеток и т. д.). Большой интерес представляет способность полиокса в незначительных концентрациях (0,001—0,003%) снижать гидродинамическое сопротивление при перекачивании растворов, пульп и других жидкостей по трубопроводам. [c.317]

Иная картина наблюдается при дальнейшем увеличении давления пара. При поглощении сорбата, отличающегося по своей химической природе от поверхности полимера (СН3ОН), механизм физической адсорбции сохраняется вплоть до р/р = 1. В случае же паров С Ню и СвНц механизм процесса изменяется полимер постепенно теряет жесткость структуры, переходя в высокоэластичное состояние происходит обмен местами между молекулами сорбата и звеньями цепи полимера, сорбент набухает (линейные полимеры при этом могут неограниченно растворяться). [c.92]

Анализ характера загрязнений рабочих растворов показывает, что наряду с обычными частицами твердых примесей в растворах полимеров имется большое число высокоэластичных (сильно набухших, но ерастворен-ных) частиц полимера, которые обладают способностью проникать через поры меньшего диаметра и таким образом оказывать временное закупоривающее действие. [c.233]

Тогда на диаграмме (рис. 10) можно отметить область 1 существования термодинамически устойчивых, истинных растворов полимера в растворителе (жидких — 1а), высокоэластичных Ь), стеклообразных (7с) область 2 метастабильных гомогенных растворов (жидких — 2а), высокоэластичных (2Ь), стеклообразных (2с). Область 3 также областью метастабильных растворов За — жидких ЗЬ коэластичных Зс — стеклообразных), но если в области 2 система разделяется на аморфные фазы — разбавленный и концентрированный растворы полимера, то в области <5 она должна разделяться на кристаллический растворитель и стеклообразный полимер. Наконец, в метастабильной области 4 растворы могут либо сразу переходить в стабильную систему кристаллический растворитель + стеклообразный полимер, как в области 3, либо вначале разделяться на аморфные растворы полимера (разбавленный и концентрированный), как в области 2. [c.29]

Интересны кривые для нафтената алюминия И раствора ПИБ в неполярном вазелиновом масле, которые имеют области упрочнения перед разрушением при Рг- Эти З-образные кривые полностью подобны З-образным кривым при растяжении полимеров в блоке (например, натуральный каучук) и поэтому поведение текучих растворов в предстациопарной стадии может рассматриваться с позиций кинетической теории высокоэластичности. Характерной особенностью указанных растворов является то, что величины разрывных деформаций Уг, соответствующих Рг, у них равны, 60 и 140 отн. ед., что значите. ьно больше, чем у полимеров в блоке (12—40 отн. ед). Это объясняется рыхлым клубкообразным состоянием частиц в растворе и возможностью более легкого развертывания молекул. [c.205]

Свойства сшитых полимеров, в частности реологические, зависят не только от плотносги сшивок, ио и от регулярности их распределения. На регулярность сетки поперечных связей в гелях полимеров существенное влияние оказывают растворители. Повышение содержания растворителя в исходных растворах приводит к увеличению дефектности сеток. Это в свою очередь отражается на механических свойствах конечных гелей, в частности приводит к росту модуля упругости. Путем регулирования топологии сеток можно достигать высокоэластичности, несмотря на высокую плотность сшивок [163]. [c.183]

Способность к развитию больших обратимых (высокоэластических) деформаций является важнейшей особенностью механических свойств полимерных материалов. Наиболее обширные исследования высокоэластичности проводились для резин, поскольку для них высокоэластичность является основной технической характеристикой. Но больпше обратимые деформации могут развиваться также при температурах, при которых полимеры находятся в текучем состоянии. Высокоэластичность присуща и растворам полимеров. [c.374]

Зависимость начального модуля от концентрации. Влияние концентрации на высокоэластические свойства растворов полимеров в различных растворителях в области низких напряжений показано на рис. 5.9. Как видно из этого рисунка, природа растворителя не влияет на модуль высокоэластичности Gg эквиконцентрированных растворов гибкоцепных полимеров в различных растворителях. По мере разбавления полимера низкомолекулярным растворителем наблюдается довольно сильное уменьшение модуля и, следовательно [c.383]

Поскольку высокоэластичность растворов полимеров связана с существованием в них трехмерной флуктуацнонной структурной сетки, можно полагать, что в разбавленных растворах при концентрациях, меньпшх некоторой, критической (с <> Ссг), эластичность исчезнет. Под с г (см. гл. 2) понимается такая область концентраций. [c.385]

Эффект эластического раздутия струи, выходящей из капилляра, наблюдается для любых высокоэластичных полимерных систем. Особый интерес представляют зависимости коэффициента раздутия от напряжения сдвига для таких растворов полимеров, для которых удается измерить полную кривую течения, так как при этом оказывается возможным оценить полную зависимость коэффициента а от напряжения сдвига. Данные, представленные на рис. 5.19 для системы полистирол — диэтилфталат, показывают, что зависимости lg у и а от г во многом подобны. При низких напряжениях, отвечающих области ньютоновского течения, коэффициент восстановления мал. Возрастание коэффициента начинается при несколько меньпшх напряжениях, чем при которых наблюдаются существенные отклонения от режима ньютоновского течения. Это связано с тем, что, как указывалось в разделе 3 настоящей главы, заметные высокоэластические деформации могут развиваться уже в области ньютоновского течения. По мере увеличения степени аномалии вязкости и снижения эффективной вязкости коэффициент а увеличивается и в области наименьшей ньютоновской вязкости достигает максимального значения, равного примерно 4. [c.395]

При этом происходит процесс набухания полимера, сопровождающийся увеличением его объема. Вследствие проникания молекул жидкости между звеньями цепей полимера увеличиваются расстояния и ослабляются связи между ними. Это и приводит к понижению температуры стеклования, уменьшению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молекулами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий области высокоэластичного состояния, смещается в область более 20 м ВО низких температур. На рис. 216 показано влия- Гри6утирим °1о(мол.) ние содержания трибутирнна (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные параметры, а на рис. 217 представлено влияние пластификатора на термомеханические кривые, подобные рассмотренным ранее (см. рис. 202). При повышении содержания пластификатора (кривые 2 и 3) температуры стеклования и текучести понижаются, при достаточной концентрации пластификатора постепенно сближаются, причем область существования полимера в высокоэластичном состоянии уменьшается. Эта область должна исчезнуть при переходе к жидкому раствору полимера в пластификаторе (кривая 4). [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология