Растворы, активность компонента Растворы, активность для фазового

Помимо расчета коэффициентов активности компонентов, а следовательно, фазовых равновесий жидкость — пар и жидкость — жидкость групповые модели растворов позволяют описывать и избыточную энтальпию растворов. Парциальную молярную избыточную энтальпию 1-го компонента найдем по формуле [c.241]

Таким образом, по данным газо-жидкостной хроматографии представляется возможным рассчитывать коэффициенты активности компонентов в бесконечно разбавленных растворах. Это имеет очень важное практическое значение, поскольку эти величины весьма затруднительно определять другими методами. Нужно, однако, учитывать, что в изложенных выше рассуждениях рассматривается система газ — носитель — летучий компонент — неподвижная фаза, нанесенная на насадку, т. е. предполагается, что твердый носитель является инертным и не оказывает никакого влияния на фазовое равновесие в указанной системе. Как показывает практика, это условие не всегда выполняется. На поверхности носителя возможна адсорбция компонентов исследуемых смесей, оказывающая большое влияние на условия их равновесного распределения между газовой и неподвижной фазами. Это приводит к существенным отклонениям коэффициентов активностей летучих компонентов в бесконечно разбавленных растворах в малолетучих растворителях, найденных по данным газо-жидкостной хроматографии, от значений, определенных другими методами. Наибольшее влияние адсорбции на поверхности носителя обнаруживается при использовании для хроматографических экспериментов жидких фаз, полярность которых значительно меньше полярности исследуемых летучих веществ. Это влияние проявляется в асимметричности хроматографических пиков (появление адсорбционных хвостов ), а также в изменении удерживаемого объема с изменением величины вводимой пробы. Отмеченные явления обусловлены нелинейностью изотерм адсорбции на твердых поверхностях и обнаруживаются при использовании обычно применяемых носителей — кизельгура, огнеупорного кирпича, силикагеля, окиси алюминия, целита, пористого тефлона. [c.61]

Настоящее сообщение посвящено экстрактивной ректификации хлористого аллила в присутствии метилэтилкетона (МЭК). Исследовались фазовые равновесия бинарных систем хлористый пропил — МЭК и хлористый аллил — МЭК. Полученные данные приведены в табл. 1 х, у — мольные доли хлоридов в жидкой и паровой фазах уь уа — коэффициенты активности компонентов раствора). Как следует из табл. 1, в системе хлористый пропил — МЭК проявляются большие отклонения от, идеальности, чем в смеси хлористый аллил — МЭК. Поэтому при ректификации в присутствии МЭК следует ожидать увеличения летучести хлористого пропила и обогащения им дистиллята. Такой же вывод можно сделать, на основе выполненных нами исследований по растворимости бинарных систем хлориды — МЭК. Растворимость хлористого аллила в МЭК оказалась более высокой, чем растворимость хлористого пропила. [c.87]

Увеличивая плотность тока в присутствии посторонних анионов, можно добиться такого состояния, когда вся поверхность покрыта пленкой. Этот переход связан с накоплением у поверхности электрода продуктов реакции Сг" — Сг , которые образуют с компонентами растворов сплошную фазовую пленку. Таким образом, все факторы, способствующие отводу от поверхности электрода продуктов электролиза, будут задерживать переход от активного состояния к области осаждения хрома (перемешивание, повышение концентрации посторонних анионов, температура). [c.229]

Для термодинамической проверки экспериментальных данных о фазовом равновесии жидкость—пар разработаны способы, основанные на использовании зависимости того или иного свойства раствора (коэффициент активности компонентов раствора, температура кипения и т. д.) от его состава [22, 23]. Для разбавленных растворов такого рода зависимости выра кепы очень слабо, и поэтому в рассматриваемом случае известные способы термодинамической проверки практически неприменимы. [c.54]

Как уже указывалось, с увеличением плотности тока в присутствии посторонних анионов можно перейти от активного состояния электрода к другому состоянию, когда поверхность покрыта пленкой (см. рис. 105). Этот переход связан в основном с накоплением у поверхности электрода продуктов реакции > Сг , которые образуют с компонентами раствора сплошную фазовую пленку. Поэтому все факторы, способствующие отводу от поверхности электрода продуктов электролиза, будут задерживать образование пленки. К таким факторам относятся перемешивание, повышение концентрации посторонних анионов и температура (при определенных условиях). [c.171]

Важным элементом, играющим существенную роль в теории парожидкостного фазового равновесия, является понятие коэффициента активности компонента неидеального раствора, определяемого аналогично введенному ранее коэффициенту фугитивности чистого вещества [c.42]

Для решения уравнения (8—27) необходимо знать зависимость констант фазового равновесия от температуры, давления и состава. В обш ем случае эта зависимость определяется с использованием коэффициентов активности компонентов в растворе [8]. Если исходить из предположения, что смесь удовлетворяет законам идеальных смесей, то можно использовать более простое выражение [c.199]

Закон Рауля правильно предсказывает вид изотерм фазовых равновесий только для достаточно ограниченного класса систем. Растворы, образованные такими системами, называются идеальными. Обычно это системы, не способные к образованию водородных связей, т. е. связей, возникающих между полярными молекулами за счет электростатического протяжения протона одной молекулы к аниону или электроотрицательному атому-донору (в основном Р, О, N и реже С1) другой молекулы. В других случаях имеют место отклонения от линейного закона, которые учитываются введением в линейное уравнение так называемого коэффициента активности у = (д , 7). Если коэффициент активности больше 1,0 (положительные отклонения), то вероятность десорбции из данного раствора для компонента выше, чем для идеального раствора. Если коэффициент активности меньше 1,0 (отрицательные отклонения), наоборот — вероятность десорбции ниже. [c.39]

Расчет фазового равновесия по приведенным уравнениям сводится к определению констант. Для этого можно использовать любые данные, позволяющие составить два независимых уравнения. Такими данными могут быть температура кипения и состав равновесного пара для раствора одного состава в этом случае можно рассчитать коэффициенты активности компонентов по формуле (1.67), а затем решить систему из двух уравнений относительно констант. Аналогичным образом можно использовать данные о температуре кипения и составе азеотропной смеси, данные о давлении паров для смесей двух составов при одинаковой температуре или [c.41]

Активность компонента — это функция концентрации каждого из компонентов данной фазы (и температуры и давления), которая связана со свойствами, определяющими фазовые и химические равновесия, так же, к к с этими свойствами в идеальных растворах (газовых смесях) связана концентрация компонента (к таким свойствам относятся парциальные давления насыщенного пара, температуры замерзания и кипения, константа равновесия и др.). [c.99]

На рис. 61 представлены опытные данные для системы этиловый спирт — вода при давлении 760 мм рт. ст. В этой системе имеется значительная асимметрия в ходе зависимости логарифмов коэффициентов активности компонентов от состава раствора. Как видно из рис. 61, величина Р, (7), определяемая формулой (1У-264), изменяется с изменением концентрации меньше, чем величина Р определяемая формулой (1У-265). Следовательно, для описания условий фазового равновесия в рассматриваемой системе лучше подходят уравнения Ван-Лаара, чем уравнения Маргулеса. [c.205]

Так как экспериментальное определение фазовых границ - более легкая задача, чем определение активности компонента, то можно иметь существенно боль-ще данных для проверки теоретических моделей растворов. [c.267]

Материал сборника включает в себя большое количество экспериментальных данных, характеризующих теплоты образования растворов, теплоемкости, растворимости, активности компонентов, диаграммы фазовых равновесий многих конкретных систем, а также влияние изменения внешних условий на указанные свойства. [c.2]

Эта тенденция в совершенствовании спосо( ов получения АОА не случайна, поскольку эффективность катализаторов и их специфичность зависит от таких характеристик носителя, как фазовый состав, величина удельной поверхности, объем и размер пор, распределение пор по радиусам, механическая прочность, особенно при технологии приготовления катализаторов методом пропитки носителя растворами солей активных компонентов. [c.39]

Для обсуждения термодинамики электрохимических ячеек прежде всего необходимо ввести такие понятия, как свободная энергия, химический потенциал и коэффициент активности. Если ограничиться рассмотрением электродов, находящихся в равновесии с окружающим раствором, то потенциал ячейки можно получить, выражая фазовые равновесия с помощью электрохимических потенциалов компонентов, присутствующих в электродах и растворах. Условие фазового равновесия допускает прохождение лишь бесконечно малого тока, а также исключает возможность протекания спонтанных реакций, не требующих прохождения суммарного тока. Однако при определенных условиях можно иметь несколько электрохимических реакций, находящихся одновременно в равновесии. [c.36]

Следует подчеркнуть, что (11) получено для молекулярных растворов с близкими величинами мольных объемов компонентов. Использование соотношений, учитывающих влияние различия мольных объемов, для расчета коэффициентов активностей компонентов изучаемых расплавов приводит к большому расхождению опытных и рассчитанных величин давления (до 50%). Отсюда следует, что, по-видимому, границы применимости i уравнения (11) для молекулярных и ионных растворов различны, и что поведение изученных систем определяется прежде всего энергиями фазовых переходов жидкость-пар компонентов. [c.27]

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая функция концентраций каждого из компонентов данной фазы, а также температуры и давления, которая связана со свойствами, определяющими фазовые и химические равновесия, так же как с этими свойствами в про- стейших (идеальных) растворах (или в идеальных газовых смесях) связана концентрация компонента. К таким свойствам принадлежат химический потенциал, изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражающие зависимость свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. ------------------ [c.373]

Взаимодействие каждой пары групп кит характеризуется двумя параметрами — а т тл- Последние могут быть оценены по данным о коэффициентах активности или данным о фазовых равновесиях в системах, содержащих группы кит. Используемые данные могут относиться как к средним, так и к предельным концентрациям компонентов. Для расчета коэффициентов активности компонентов раствора необходимо располагать групповыми параметрами для всех парных сочетаний, входящих в систему групп. Подстановка в уравнения модели предельных концентраций компонентов дает значения предельных коэффициентов активности. [c.144]

Создание новых катализаторов оказалось возможным в результате изучения закономерностей формирования и разрушения фосфатных катализаторов [37—40]. После осаждения компонентов и формования в гранулы эти катализаторы представляют собой рентгеноаморфную массу. В процессе активационной разработки происходит резкое изменение их удельной поверхности, укрупнение пор. Фазовый состав при этом практически не изменяется, и катализаторы представляют собой монофазную систему типа твердого раствора замещения. Механическая прочность даже при мягких режимах активационной разработки снижается на порядок. Использование специальных приемов позволило устранить факторы, снижающие прочность гранул, а введение добавок и новый способ приготовления обеспечили высокую активность катализатора. [c.660]

Для адекватного описания равновесия можно применить два подхода. Использование одного из них—функционального— позволяет учесть взаимное влияние компонентов в системе щ -тем введения функций коэффициентов активности от концентраций всех идентифицированных форм в растворе. При этом обычно используют как эмпирические, так и полу эмпирические зависимости. Общая структура фазовых и химических равнове- [c.82]

Как следует из уравнения (1У-18), модель Вильсона применяется для расчета коэффициентов активности каждого из компонентов многокомпонентного раствора, причем используются только параметры, рассчитываемые на основе фазового равновесия бинарных смесей Приведем несколько примеров парожидкостного равновесия многокомпонентных систем, рассчитанных методом, изложенным в главе У. Эти [c.42]

К модификациям несовершенного типа относятся аморфизированные кристаллические структуры, основные типы модификаций с искажениями, смешанные кристаллические модификации. При увеличении разницы в длине цепей смешиваемых молекул образуются гетерофазные системы, свойства которых отличаются от твердых растворов. На характерную особенность н-парафинов при фазовых переходах, проявляющуюся в модификационных превращениях кристаллической структуры в твердой фазе указывали авторы работ [156, 157]. Исследованиями установлено, что на кинетику кристаллизации сложной смеси парафинов доминирующее влияние оказывают индивидуальные нормальные парафины строго определенной молекулярной массы. При изучении бинарной смеси нормальных парафинов [158] было показано, что образование той или иной кристаллической модификации сложным образом определяется молекулярной массой и концентрацией смешиваемых компонентов, причем в процессе смешения образуются также промежуточные модификации смешанного типа. Изучались модификационные переходы в парафиновых смесях в растворах [159], а также в присутствии поверхностно-активных веществ [160, 161]. [c.143]

Соотношение (И.9) в большинстве случаев качественно правильно отражает характер перераспределения примеси в контактирующих паровой и жидкой фазах, т. е. верно указывает фазу, в которой концентрируется примесь. Для количественной же интерпретации оно неприменимо, так как по отношению к реальным растворам условие f2=l обычно не выполняется. Поэтому количественные расчеты величины а требуют учета отклонений поведения реальных растворов от закона Рауля, т. е. требуют знания коэффициента активности каждого из компонентов в растворе, как это видно из выражения (II.8). Но поскольку для разбавленного раствора очищаемое вещество — примесь можно принять, что 71 = 1, то определение а с помощью выражения (II.8) сводится, по существу, к определению - 2 значения Р ° и или известны, или их измерение не представляет большой трудности. Для оценки величины 72 используют различные методы. Широко применяются методы ван Лаара, Редлиха — Кистера, Вильсона и т. п., которые на основании экспериментальных данных по изучению фазового равновесия в системе жидкость — пар с соизмеримым содержанием компонентов позволяют путем экстраполяции найти величину 72, а следовательно, и величину а для разбавленного раствора. [c.36]

Таким образом, для термодинамического расчета диаграмм состояния бинарных систем кроме параметров стабильности компонентов (АЯ ) необходимо каким-либо другим независимым методом определить активность данного компонента д растворе при его известной концентрации. Полученные на основании этих данных значения параметра взаимодействия — энергии смешения — достаточны для построения линий фазовых равновесий в системах, поведение которых отличается от идеального. Одним из наиболее [c.347]

Такие четырехкомпонентные микроэмульсионные системы, включающие мицеллообразующие ПАВ, обычное ПАВ (чаще всего это спирты С5—С12), углеводород и воду, а также пятикомпонентные системы, содержащие, помимо перечисленных веществ, электролиты, приобрели особое значение в последние годы в связи с проблемой повышения нефтеотдачи пластов, о которой говорилось в гл. П1. Тонкое регулирование полярности дисперсионной среды за счет изменения концентрации компонентов, длины цепи углеводорода и спирта и природы (гидрофильно-липофильного баланса) мицеллообразующего ПАВ позволяет в этих случаях получать как прямые, так и обратные микроэмульсии. Они могут находиться в равновесии с макрофазой — молекулярным раствором того же состава, что и состав дисперсной фазы микроэмульсии. Подобно случаю двухкомпонентных критических систем (см. 2), соответствующим подбором состава здесь удается получить микроэмульсии — обратные и прямые, равновесные друг с другом и, кроме того, с дисперсионной средой промежуточной полярности. Такие микроэмульсионные системы могут образовывать фазовую границу раздела с очень малым поверхностным натяжением как с водой, содержащей определенную концентрацию солей, так и с углеводородом. Для этого необходимо достижение такого баланса молекулярных взаимодействий в объемах и на границе фаз, когда ПАВ обнаруживает примерно одинаковую поверхностную активность при адсорбции на границе из обеих фаз водной и масляной. [c.235]

В настоящее время модель UNIFA является наиболее распространенной групповой моделью растворов [91, 289, 294— 305]. Основное назначение — вычисление коэффициентов активности компонентов раствора и предсказание фазовых равновесий жидкость—пар, жидкость—жидкость для целей ректификационного и экстракционного разделения веществ, имеются специальные варианты модели для изучения равновесий в полимерных системах, расчета давления насыщенного пара чистых жидкостей и др. [c.244]

Программа для расчета фазовых состояний и диаграмм теплосодержание — температура — состав многокомпонентной смеси по методу Чао—Сиадера. Для расчета коэффициентов летучести чистых компонентов в жидкой фазе используется метод Питцера, коэффициенты активности компонентов растворе рассчитываются по уравнению Гильдебрандта для регулярных растворов, а коэффициенты летучести в паровой [c.41]

Согласно уравнению (III. 101), равновесное фазовое отношение k определяется лишь по давлению и температуре и совершенно не зависит от природы и числа других компонентов системы. Однако так дело обстоит только для идеальных и практически идеальных растворов. Для растворов же реальных, отклоняющихся в своем поведении от закона Рауля, равновесное фазовое отношение зависит еще и от состава, и в этом приближенность и ограниченная точность определения летучестей неидеальных растворов по уравнению (III. 100). Есть еще и другая причина, известным образом ограничивающая применение правила летучести. При определенной температуре любое чистое вещество, находящееся под давлением, отличающимся от упругости его паров, может существовать лишь в однофазном состоянии. Если, например, давление системы больше упругости паров рассматриваемого компонента, то в чистом виде этот компонент может существовать лишь в конденсированной фазе если же давление системы меньп]е его упругости паров при данной температуре, то чистый компонент в этих условиях может существовать лишь в паровой фазе. Однако то же самое вещество, рассматриваемое как компонент раствора, может вести себя совершенно по-другому. Так, компонент раствора может находиться в паровой фазе, когда упругость его паров меньше общего давления снстемы, и, наоборот, присутствовать в конденсированной фазе, когда упругость его насыщенных паров при данной температуре выше общего давления системы. Между тем использование правила летучести предполагает определение летучести /Л или /," чистого рассматриваемого компонента при Т р раствора обязательно в том же фазовом состоянии, что и сам раствор. При этом может оказаться (и часто так п бывает), что данный компонент в чистом виде не может устоттчиво существовать при температуре и давлении раствора в том же агрегатном состоянии, в котором он находится в растворе. Так, например, если давление системы /7=10 ama, температура i = 70° и требуется определить летучесть пропана в жидкой фазе, то это определение приходится вести в таких условиях, при которых чистый пропан как жидкость не мон<ет устойчиво существовать, ибо его упругое1ь паров при этой температуре равна 28 ama. Решение этой задачи состоит в экстраполяции изотермических кривых, дающих коэффициент активности в функции приведенного давления, в неустойчивую область. [c.125]

В главах 1, 4, 5, 7 и 9 рассмотрены температурно-концентрационные зависимости парциальных свойств летучих и нелетучих компонентов раствора в ненасыщенном, насыщенном и пересыщенном состояниях. Анализ химических потенциалов и активности компонентов раствора и фаз [см. уравнения (1.6—1.19) и (4.2—4.5)] позволяет оценить состояние фазового стабильного и метастабильиого равновесия. Анализ термодинамических величин фазового превращения (теплоты, давления пара, разности молярных объемов, их температурной и концентрационной зависимости) в значительной мере построен на использовании уравнения (4.19). [c.227]

Характер концентрац. зависимости А. в-ва в том или ином р-ре определяется особенностями межмолекулярных взаимодействий в нем. Теоретич. расчет А. возможен методами статистич. термодинамики для практич. расчетов широко используют приближенные модели, напр., регулярного р-ра, атермич. р-ра, групповые модели (см. Растворы неэлектролитов). Для сильных электролитов А. в первом приближении описьшается теорией Дебая-Хюккеля (см. Растворы электролитов). Определение активностей и коэф. активности в-в важно при расчетах фазовых и хим. равновесий. Так, обшее условие фазового равновесия, заключающееся в равенстве хим. потенциалов данного компонента в каждой из фаз, отвечает условию равенства А. этого компонента, если они определены по отношению к одному и тому же стандартному состоянию. [c.76]

Как крайний случай этого явления можно привести пример растворения полимера двумя нерастворите-лями. Для этого параметр растворимости полимера должен располагаться между параметрами" растворимости двух нерастворителей. Характерная для этого случая диаграмма представлена на рис. 6, б. При малых концентрациях компонентов бинарной смеси растворения полимера не происходит. В средней части диаграммы расположена область существования гомогенных растворов. Если активный компонент близок по параметру растворимости к полимеру, т. е. является очень хорошим растворителем, область фазовйго расслоения, вызываемая им, расположена значительно ниже и, как ато представлено на рис. 8, в, перекрывается областью фазового расслоения разбавителя. Это соответствует первому варианту бинарного растворителя, в котором добавка разбавителя монотонно увеличивает область фазового расслоения. [c.20]

Автором совместно с В. М. Софроновым был предложен [153] графо-аналитический метод расчета фазового равновесия в трехкомпонентных системах по данным для бинарных систем, основанный на использовании уравнения (V-78). Легко видеть, что отношение коэффициентов активности двух компонентов является функцией относительного содержания в тройном растворе этих компонентов, а также концентрации третьего компонента. Если == onst, то значение Ig (71/72) зависит только от относительной концентрации комнонентов 1 и 2 (ж и Жз = i—x . Это обстоятельство является следствием различия взаимодействия однородных и разнородных молекул компонентов 1 и 2. Чем меньше это различие, тем меньше величина Ig (71/72) зависит от х[. Для системы с любой степенью неидеальности при > 1 Ig (71/72) стремится к некоторой постоянной величине, не зависящей от х[. Физический смысл этого положения заключается в том, что по мере увеличения х уменьшается влияние межмолекулярного взаимодействия компонентов 1 и 2 на их поведение в тройном растворе. С увеличением х величина (Ф д—Ф2з)/(1—а з) непрерывно изменяется и приобретает некоторое предельное значение при Хз — 1, которое выражает максимально возможное изменение отношения коэффициентов активности первого и второго компонентов под действием третьего. Это предельное значение величины (Ф13—Ф2з)/(1—Хз) может быть определено графической экстраполяцией. [c.347]

Уравнение Гиббса—Дюгема можно применять, однако, лишь в тех случаях, когда известны химические потенциалы или коэффициенты активности всех компонентов раствора, кроме одного. В этом случае химический потенциал последнего компонента можно рассчитать путем интегрирования указанного уравнения. Если известен химический потенциал одного компонента, а значения двух других неизвестны, то для их расчета необходимы два уравнения Гиббса— Дюгема, составленные для двух равновесных фаз. В методе третьего компонента такими фазами являются трехкомпонентная жидкая смесь и бинарный твердый раствор. Расчет химических потенциалов компонентов возможен, если известен химический потенциал летучего растворителя и составы сосуществующих жидкой и твердой фаз. Фактически в этом случае мы имеем дело с фазовым равновесием в трехкомпонентной трехфазной системе с одним летучим компонентом. [c.355]

Рентгенографическими и термографическими исследованиям систем К25-04— 265 и КгЗгОу—УгОз установлены свойства активного компонента ванадиевых катализаторов и его фазовое состояние. Активными компонентами катализаторов являются сульфо- и пиросульфованадаты калия (прав[ильнее, сульфатванадат и пиросульфат-ванадат калия), растворенные в избытке сульфата или пиросульфата калия. Растворы имеют низкую температуру плавления (зависящую от соотношения количеств компонентов) и в условиях работы промышленных катализаторов находятся в жидком состоянии. Мнение о том, что пятиокись ванадия находится в ванадиевых катализаторах в виде жидкого раствора в избытке пиросульфата калия, было высказано Фрезером и Киркпатриком , но они не предполагали возможности возникновения новых соединений. Представление о жидкофазном состоянии активного компонента положено в основу опытов Топсе и Нильсена , окислявших 50г в колонке, с насадкой кольца.ми Рашига, путем орошения раствором УгОа в смеси Кг гОу и 50з. [c.68]

Это выражение связывает температуру и активность компонента А в жидкости, находящейся в равновесии с твердой фазой А. Из анализа фазовых диаграмм и термодинамических данных (теплоты плавления и растворения) можно найти зависимость активностей от состава растворов, а следовательно, оценить и концентрационную зависимость свободной энергии Гиббса (G), энтропии (S) и химического потенциала .i dG/dti [81. В некоторых случаях можно получить удовлетворительное описание свойств растворов, если свободную энергию (G) выразить через активности и принять, что энтропи i идеально зависит от концентрации (х) (см. Гильдебранд I9J). Это соответствует уравнению Ван-Лаара (111.18), где Р = onst, и не зависит от состава (х). Было обнаружено, что такое поведение определяет ход кривой ликвидуса в системах, образованных германием и кремнием с многими растворенными веществами 10]. Другой пример достаточно простого поведения ( простые смеси) приводится в монографии Гуггепгейма (11). Кривые ликвидуса для систем, образующих химическое соединение, рассматриваются в разд. V. 1. [c.99]

Известно, что время достижения определенной концентрации осадителя в волокне зависит от его концентрации в осадительной ванне. Поэтому, если фазовое превращение, приводящее к отверждению нити, например застудневание раствора полимера, достигается при каком-либо определенном содержании осадителя, то согласно уравнению Крэнка время диффузии будет зависеть от отношения оо, т. е. в конечном счете от концентрации осадителя в ванне (обычно принимается, что М о равно этой концентрации). Именно поэтому в ряде случаев для регулирования коагулирующей способности осадительных ванн изменяют концентрацию осадителя, т. е. того компонента, который вызывает смещение равновесия в системе и застудневание раствора полимера. Например, при формовании полиакрилонитрильного волокна из растворов в диметилформамиде таким активным компонентом является вода. В качестве осадительной ванны используются смеси диметилформамида с водой. Регулирование коагулирующей способности ванн достигается изменением содержания воды в осадительной ванне. Употребляемые иногда в технологической практике термины жесткая и мягкая осадительные ванны характеризуют, в частности, такое изменение состава и концентрации компонентов осадительной ванны, которое приводит к уменьшению или увеличению соотноц1ения между скоростью диффузионных процессов и скоростью нарастания вязкости в формующейся нити. Более жестким осадительным ваннам соответствуют, как правило, более высокие концентрации осадителя, что приводит в соответствии с закоиамр диффузии к более быстрому достижению пороговых концентраций в волокне, вызывающих фазовые превращения и, следовательно, отверждение нити. Более мягкие осадительные ванны — ванны с пониженной концентрацией осадителя — вызывают в конечном итоге такое же отверждение нити, но в этом случае для накопления в волокне пороговых концентраций требуется более продолжительное время. [c.190]

На качество щелочных алюмооксидных катализаторов синтеза метантиола влияют не только природа активного компонента, но и его содержание на поверхности, а также характеристика носителя - удельная поверхность, пористая структура, фазовый состав, чистота. Хотя обычно упоминают об использовании различных щелочных добавок, на практике, по-видимому, применяют нанесенный на оксид алюминия вольфрамат калия, содержание которого > 10 мае. % [2, 3, 65-67]. Для того, чтобы активный компонент на поверхности был в высокодисперсном состоянии, оксид алюминия должен обладать большой поверхностью - не менее 200 [65-67]. Для уменьшения диффузионных осложнений необходимо наличие в катализаторе значительного количества транспортных пор. Важен также способ приготовления катализатора [1-3]. Активный и селективный алюмокалийвольфрамовый катализатор ИКТ-31-1 для синтеза метантиола из метанола и сероводорода (совместная разработка Института катализа СО РАН и ОАО Катализатор [68]) готовят методами пропитки или смешения [69-72]. Водный раствор щелочного металла наносят в виде аэрозоля на оксидноалюминиевый носитель с удельной поверхностью 300-350 мVг, включающий добавки бора и натрия, с удельным [c.25]

Методика расчета равновесного содержания компонентов в газовой фазе над смесями различных взаиморастворимых веществ с использованием активностей компонентов жидкого раствора 7, как функций состава и температуры щироко применяется как в корреляциях, так и в комбинированных термод Уйамических методах при компьютерном моделировании фазового равновесия. Методика применения величин у, в термодинамических корреляциях по расчету влагосодержания природного газа подробно изложена в [2, 6, 7], однако следует учесть, что приведенные в этих работах функциональные зависимости равновесного влагосодержания природного газа и величины активности компонентов водных растворов за последние годы подвергаются некоторому пересмотру (см. анализ данных по влагосодержанию сжатых газов над конденсированными водными фазами, приведенный в [8]). [c.13]

Для хемосорбционных процессов, когда, например, растворенный газ реагирует с жидкостью, равновесие определяется с использованием константы химической реакции. Так, в простейщем случае, если в жидкой фазе идет обратимая реакция между абсорбируемым компонентом А и активным веществом поглотителя В с образованием продукта D (А + В D) и если система следует закону Генри (при небольших концентрациях раствора), то константа фазового равновесия г]з определяется по формуле [c.154]

Исследован механизм изнашивания углеродных материалов на основе графита и политетрафторэтилена при трении без смазки по модифиш<рованным металлическим поверхностям. Углеродные материалы были разработаны на полимер - олигомерных матрицах и содержали армирующие компоненты и смазки. Для модифицирования поверхностей трения применяли механические, химические и физико-химические методы создания заданных параметров микрорельефа и поверхностной активности. Триботехнические исследования проводили на машине трения типа УМТ по схеме вал-частичный вкладыш при нагрузке до Ю МПа и скорости скольжения до I м/с. Анализ фазового состава и строения поверхностей трения осуществляли методами растровой электронной и атомной силовой микроскопии. Газоабразивная обработка поверхностей трения приводит к формированию специфического рельефа с высотой микронеровиости 1-3 мкм. Химическое фосфатирование образцов из стали 45 образует мелкозернистую пленку фосфатов марганца и железа с размерами единичных фрагментов до 10 мкм. Обработка поверхности трения разбавленными растворами фторсодержащих олигомеров с формулой Rf-R , где Rf. фторсодержащий радикал, Rj - концевая фуппа( -ОН, -NH2, -СООН) вызывает заполнение микронеровностей рельефа и выглаживания поверхностей. [c.199]