Эталоны случайную

СКО случайной составляющей погрешности обычно разработчиками массомеров не нормируется и определяется только при поверке многократными измерениями. Коэффициент преобразования массомеров указывается изготовителем в сертификате (паспорте). Но в некоторых случаях фактическое значение коэффициента не соответствует указанному в сертификате и его приходится определять при поверке и корректировать. Известно несколько нормативных документов, регламентирующих методику поверки массомеров (см. МП 13425-95). Поверка массомеров производится одним из двух методов либо с помощью весовой поверочной установки, либо с помощью комплекта ТПУ и образцового средства измерения плотности (рабочего эталона). Поверку производят при выбранных значениях расхода в диапазоне измерений, например, 10, 20, 50, 80, 100% от верхнего предела диапазона. [c.138]

К стандартным образцам предъявляется ряд требований. Наиболее важными для них являются следующие. Содержание эталонированных элементов в пределах регламентированных и указанных погрешностей не должно отличаться от истинного. Состав стандартного образца по некоторым компонентам удостоверяется официальным свидетельством (паспортом). При хранении в течение длительного времени состав стандартного образца не должен меняться. Он должен обладать высокой однородностью химического состава по всей массе, чтобы обеспечивать тождественность отбора проб для анализа, поэтому обычно изготовляется в виде монолитного образца, мелкой металлической стружки, порошка и т. д. Содержание эталонируемых элементов в стандартных образцах устанавливается с точностью, заведомо превышающей точность определения этих элементов в производственных образцах. Идеальные эталоны должны отличаться от проб лишь содержанием определяемого компонента. Это требование практически невыполнимо, поэтому обычно ограничиваются требованием, чтобы колебания в составе проб и эталонов не вызывали систематических погрешностей, превышающих случайные. [c.124]

Погрешности измерений условно разбиваются на систематические, случайные и грубые. Систематические погрешности не изменяются при многократном повторении эксперимента. Их причиной является обычно неучет каких-либо факторов, влияющих на результаты измерений, или дефекты измерительной аппаратуры. В ходе отладки измерительной установки на эталонах эти погрешности и их причины могут быть выявлены. [c.52]

Считать, что наличие данной фазы в смеси установлено,- если все сильные линии и большая часть слабых линий дифракционного спектра совпадает с эталоном. Если же часть сильных линий отсутствует, то такое совпадение можно считать случайным, однако, следует помнить, что некоторые дифракционные линии могут быть отнесены одновременно к двум фазам, присутствующим в образце. [c.149]

При работе с постоянным графиком необходимо его периодически контролировать, анализируя время от времени один из эталонов. Если условия проведения анализа случайно изменились, например вследствие изменения параметров генератора, то результат анализа контрольного эталона по постоянному графику окажется ошибочным. В этом случае необходимо найти причину изменения условий анализа и, устранив ее, снова проверить правильность графика. Если эту причину устранить нельзя, то следует построить новый градуировочный график. [c.267]

Увеличение высоты (площади) одного из пиков на конечной хроматограмме без изменения их числа может быть вызвано и случайным наложением. В этом случае положительный вывод можно сделать более или менее уверенно, если только такая же картина сохранится при хроматографировании образца с эталоном, по крайней мере, на трех колонках, содержащих неподвижные фазы различной природы. [c.178]

Способ ослабления низкоэнергетического у-излучения отличают высокая чувствительность к зольности и влияющим факторам, поэтому требуются их стабилизация или введение корректирующих сигналов. При энергии <7,11 кэВ устраняется влияние Ре, однако остается влияние Са и 5 кроме того, нужны аналитические пробы. С увеличением энергии снижается влияние гранулометрического состава, но растет — флуктуаций химического состава золы, а также плотности, влажности и толщины слоя. Для исключения влияния двух последних параметров стабилизируют насыпную плотность. В работе [31] описан портативный рентгеновский абсорбционный анализатор с источником "Агп и мишенью из серебра. В ФРГ запатентованы способ и устройство анализа состава по отношению интенсивностей прошедшего через пробу и эталон излучения , в Японии — способ измерения сернистости угля, основанный на интенсивности до заполнения, чем обеспечивается одинаковая для разных измерений случайная погрешность . (Ввиду больших погрешностей метод, однако, не получил широкого распространения.) [c.36]

Совершенно отличный подход к измерению значения к заключается в использовании эталонов в виде частиц известного состава и известной формы вместо плоских, массивных эталонов. В идеале эталонные частицы должны иметь простую форму, например сферическую или цилиндрическую (волокно), хотя можно использовать и частицы случайной формы, полученные диспергированием массивного эталона. Затем к значениям к, определенным по отношению к эталонам в виде частиц, можно применить метод а-коэффициентов. Имеются подходящие эталоны многокомпонентных стекол в виде массивных образцов, волокон и сфер [163] с другой стороны, гомогенные кристаллы минералов можно проанализировать сначала в виде массивных образцов, а затем измельчить для получения мелких частиц. [c.53]

Качественные критерии носят статистический характер [21]. Первый, наиболее простой способ состоит в определении дисперсии концентрации того ингредиента, который играет роль диспергируемой фазы. При этом общий объем смеси разделяют на достаточно большое число элементарных объемов и, пользуясь таблицей случайных величин, отбирают достаточно представительную выборку (обычно не менее 25 проб), которую направляют на химический анализ. Может быть установлена взаимосвязь величины дисперсии и какого-либо параметра смешения, например времени. Используют также фактор сравнительной неоднородности, представляющий собой отношение дисперсий в исследуемом и стандартном образцах (за эталон сравнения может быть принят образец, в котором достигнуто наилучшее распределение компонентов для данной системы). С увеличением степени неоднородности фактор неоднородности изменяется от 1 до оо. [c.468]

При анализе эталонных образцов в паспорте наряду с процентным содержанием отдельных компонентов указываются и относящиеся к ним случайные ошибки в их абсолютном виде. Например, для содержания хрома в феррохроме имеем (63, 5 0,1)%Сг. Если отсюда хотят найти относительную или процентную ошибку, то получают [c.26]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Если принять, что а = ар =0,0002, ag/g = 5-= = 0,05%. Однако обычно массы навески и весовой формы несколько меньше (р = 0,1 г — для аморфных осадков и 0,5 г — для кристаллических), поэтому погрешность гравиметрического метода на практике составляет 0,1%. В лучших же случаях она может достигать 0,01%. Так как g = Fp и если навеска т и масса весовой формы р являются величинами одного порядка, то увеличение аналитического множителя Р приводит к уменьшению суммарной погрешности вследствие или увеличения навески (фиксирована масса весовой формы), или весовой формы (фиксирована навеска). Благодаря высокой точности гравиметрический метод часто используют для аттестации эталонных образцов или как арбитражный. Систематические погрешности в гравиметрическом методе возникают за счет растворимости осадка при его осаждении и промывании, вследствие загрязненности реактивов, при работе с открытой посудой (разбрызгивание, пыль), взвешивании недостаточно охлажденных тиглей и т. д. В итоге в конкретном гравиметрическом методе сумма систематических погрешностей должна быть меньше случайной погрешности. [c.104]

В энергии резонанса, не имеющим никакой физической причины и вызванным случайным накоплением небольших ошибок в константах связей. Хорошим примером служит дибензил, для которого при расчете с усредненными постоянными связи получают увеличение энергии резонанса на 6 ккал/моль по сравнению с двумя бензолами, что противоречит химическому опыту. Нет никакого сомнения в фиктивности этого увеличения, так как оно исчезает, когда в постоянные для эталонного состояния включаются эффекты окружения. Файн указывает, что при больших неточностях, подобных тем, которые содержатся в табл. 1, не может быть решен вопрос о величине избыточной энергии резонанса в результате взаимодействия колец в дифениле и даже [c.12]

В первой, низшей степени используются индивидуальные площадки, полученные из случайных сравнений с эталонным адсорбатом, чаще всего азотом, на каком-либо одном адсорбенте, и распространяются эти значения на все другие системы без соответствующего контроля. Этот метод применяется в большинстве работ, он пригоден при условии неизменности химического состава поверхности. [c.88]

В методе твердого графика кривая или прямая, построенная с учетом свойств фотопластинки, в результате случайного изменения условий анализа или нарушения режима источника возбуждения может смещаться параллельно вверх или вниз. Это может привести к серьезным ошибкам. Чтобы избежать этого, на каждой пластинке фотографируют контрольный эталон, который сигнализирует о сползании графика и при помощи которого в этом случае вводится поправка. [c.185]

Одним из центральных вопросов при организации банков данных является вопрос отбора данных, которые должны служить эталонами при идентификации соединений. Как правило, сведения о спектрах больщинства соединений берутся из атласов и текущей литературы, лишь небольшая их доля может быть получена экспериментально при участии создателей ИПС. Вследствие этого используются спектры, измеренные в различных условиях и на разных приборах, которые могут содержать как случайные, так и систематические погрешности. Присутствие ненадежного спектра в банке может нанести больший вред при идентификации соединений, чем отсутствие спектра конкретного вещества [23]. [c.156]

Поскольку остается невозможным получить калибровочные коэффициенты для каждой определяемой группы соединений, можно определить усредненные коэффициенты для некоторых типичных комбинаций групп соединений, встречающихся в реальных смесях. Хотя эти коэффициенты в анализируемых и эталонных смесях могут не соответствовать друг другу, эта ошибка при хорошем выборе эталонных смесей, как правило, меньше, чем при случайном и неконтролируемом выборе коэффициентов в недиагональных блоках калибровочной матрицы. Это позволяет значительно уменьшить основной источник ошибок анализа. Кроме того, этот прием дает возможность легко расширять пределы применимости имеющихся методик анализа, распространяя их на новые объекты. Это достигается путем дополнения калибровочных матриц недостающими коэффициентами в виде добавочных блоков или объединения разных матриц. Особенно важно комбинировать различные методики в случае масс-спектрометрии высокого разрешения, когда число определяемых групп соединений в нефтяных фракциях резко возрастает. [c.89]

Ошибка при определении содержания анализируемого элемента в эталоне приводит к систематической ошибке в результатах анализа. Точность полученных результатов от этого заметно не страдает, если эта ошибка не более /з от величины случайных ошибок аналитического метода [15]. Например, при точности анализа 15% содержание анализируемого элемента в эталоне следует знать с погрешностью не более 5%. [c.66]

По предложению Эдгара ( 1927 г.) для сравнительной оценки склонности топлив к детонации методом топливного эквивалента, всеобщее признание получили два эталонных топлива—изооктан (2,2,4-триметилпентан) и н-гептан. Введение двух индивидуальных углеводородов, обладающих почти полным тождеством большинства физико-химических свойств, но резко различной склонностью к детонации, ликвидировало неповторимость оценок, которая получалась при применении в качестве сильно стучащего эталонного топлива случайного бензина. Антидетонационное свойство изооктана принято считать равным 100 октановым единицам, а н-гептана — равным 0. [c.224]

Простейшие боксы без герметизации объема или создания особо чистой атмосферы в рабочем пространстве, изготовленные из органического стекла, винипласта, полистирола, полиэтилена, предохраняют пробу от случайных загрязнений, а также локализуют потенциальный источник пылеобразования — обрабатываемое вещество. Защитные боксы применяют при взвешивании [706] и измельчении веществ, перемешивании порошков, для хранения чистых электродов и реактивов, при подготовке эталонов и концентратов проб к спектральному анализу [521]. В некоторых случаях применяют надувные перчаточные мешки из полиэтиленовой пленки [485, 1167]. При больших рабочих объемах пленкой обтягивают легкий каркас из стоек и колец. Поддув (0,2—0,5 л/мин) проводят током азота (воздуха) из баллона. [c.324]

Систематическиё ошибки действуют длительное время в одну сторону. Например, по какой-то причине изменилось сопротивление контактов в электрической схеме искрового или дугового генератора, от этого изменились условия возбуждения в плазме, разряда результат определения будет отклоняться в какую-то одну сторону все время, пока действует эта причина. При длительном использовании одной и той же группы эталонов изменяются свойства эталонов (например, вследствие многократного теплового воздействия разряда) и изменяется выход вещества в зону разряда. Это приводит к смещению аналитических кривых и к ошибкам определения в одну сторону, пока не будут сменены эталоны. Случайные ошибки действуют в разных направлениях и приводят к тому, что при многократном повторении анализа одной и гой же пробы результаты определения будут колебаться в обе стороны относительно некоторого среднего значения для данной серии измерений. Длительно действующая систематическая ошибка будет смещать это среднее значение в какую-то одну сторону. Случайные ошибки вызываются неоднородностью пробы, неоднородностью фотографической пластинки, плохой воспроизводимостью межэлектродного промежутка при установке электродов, неоднородностью проявления и другими случайными причинами. [c.114]

Для окончательного определения математической модели погрешности ТПУ проанализируем составляющие погрешности, входящие в формулу (3.20). К систематическим составляющим погрешности эталонной ТПУ, поверенной с помощью весов ОГВ, относятся погрешности весов ОГВ i = 0,01 % денсиметра 0д = 0,01 % перекидного устройства 0пер = (Ar/Vo)-Q-lOO (АТ - значение среднего разброса времени переключения перекидного устройства, взятое из свидетельства о поверке, Q - расход поверочной жидкости) с некоторым завышением можно принять пер = 0,005 %. Если эталонная ТПУ поверена по мернику, его систематическая погрешность 0м = 0,02 %. Значение величины Ку, представляющей собой соотношение двух лy [aйныx величин, также определяется с некоторой случайной погрешностью. [c.118]

При поверке ТПУ в стендовых условиях на воде большое влияние оказывают смазывающая способность воды, вызывающая увеличение сил трения в детекторах и при движении поршня, мягкая гидравлическая характеристика системы насос-обвязка-ТПУ , вызывающая пульсацию расхода. Простое смазывание поршня консистентной смазкой значительно уменьшает значение СКО ТПУ. Поэтому СКО ТПУ, определенное в стендовых условиях, может оказаться значительно больше, чем СКО системы ТПУ-ТПР на нефти с хорошей смазывающей способностью и на нефтепроводе со стабильным расходом. Был проведён анагшз соотношения фактических значений погрешностей эталонных и поверенных ТПУ при 114 поверках. В табл.3.11 включены результаты поверок 90 ТПУ Сапфир-500 при выпуске из производства и 24 ТПУ при эксплуатации. Неравенства 8нов ТПУ 8обр ТПУ, наблюдается в основном при поверках ТПУ на нефти на месте эксплуатации и объясняются улучшением метрологических характеристик ТПУ при работе на нефти. Таким образом, погрешность ТПУ, особенно ее случайная составляющая, при поверке в стендовых условиях часто определяется точностными возможностями стенда, и полученные на стенде погрешности при эксплуатации не проявляются. Наглядным свидетельством является то, что во многих случаях СКО поверяемых средств измерений меньше СКО ТПР или ТПУ, указанного в свидетельстве. [c.123]

Систематические ошибки вызываются факторами, действующими одинаково при повторении измерений, например, несоответствие эталонам реактивов или измерительных приборов. Случайные, независимые друг от друга ошибки вызываются непредсказуемыми и потому неконтролируемыми явлениями. Систематические ошибки можно выявить и уменьшить, а в некоторых случаях перевести в случайные. Например, одну и ту же массу можно набрать разными гирями. Тогда неточности гирь будут действовать в разных направлениях и ошибка взвешивания окажется случайной. Это же произойдет при перемене эквивалентных исследуемых образцов, изменений периодов между отсчетами при изучении процессов, протекающих во времени и т. п. Любое из подобных действий называют рандомизацией (random — наобум, наудачу). Промахи возникают вследствие недостаточного внимания исполнителя работы Несоблюдения условий (например, постоянства температуры), неправильной подготовки образцов или записи наблюдений, ошибок вычислений. [c.5]

Как было показано в разд. 44.3, при измерении какого-либо параметра различными аналитическими методами происходит небольшой,, но неизбежный случайный разброс результатов. При оценке результатов измерений, например, методами, приведенными в разд. 44.7, этот разброс тем или иным образом сказывается на результатах анализа. Из данных по случайному разбросу результатов анализа эталонной пробы можно определить случайный разброс, или точность, метода анализа, а из отклонения среднего значения от известного теоретического найти лравильность, или систематическую ошибку, метода. Если аналогично оценить операции отбора пробы и подготовки ее к анализу, то можно сделать соответствующие выводы о методе анализа в целом. Эти выводы имеют особенно важное значение для аналитической практики, но на их получение тратится много времени, поскольку необходимо осуществить весь ход анализа. Часто соответствующие рекомендации касаются только принципа проведения анализа или в лучшем случае собственно метода [c.461]

Общая ошибка метода анализа определяется случайными ошибками калиб-бровки (Ао У/Ие) и анализа (Лсу/лд), Кроме того, на нее оказывает влияние как чувствительность метода Ь, так и относительная величина ее сред1 й квадратичной ошибки (а ,/ЬУ. Далее, вследствие наличия члена (г/д — у) величина становится зависимой от концентрации. Точный результат возможен, если величина Оу мала, а величина Ь велика. Кроме того, измеряемая величина уд должна находиться в середине интервала измерений. Если выполняется условие 1/тн < 1/лд, то ошибка еще более уменьшается. К этому легко можно приблизиться, располагая десятью ( ) эталонными пробами, т. е. при т = Ю. При условии 1/ше С 1/пд относительная ошибка определяется следующим выражением [c.19]

Во всех потенциометрических методах для стандартизации измерений в качестве эталона э. д. с. используется нормальный элемент Вестона (НЭВ), который обладает высокой степенью постоянства э. д. с. и ее воспроизводимостп. Его э. д. с. известна с большой степенью точности и не зависит от случайных погрешностей приготовления растворов. Наконец, металлы, используемые в качестве электродов, легко поддаются очистке. Нормальный элемент Вестона (рис. 2) состоит из насыщенного раствора Сс1 в Нд (амальгама), содержащего 12,5% [c.9]

Исторически сложи. юсь так, что воирссы, связанные с электролитической диссоциацией, изучались на примере водных растворов. Этому в немалой степени способствовало то обстоятельство, что вода является самым расиространеп1Ш1м в природе полярным растворителем. К тому же она характеризуется максимальным значением диэлектрической постоянной, в силу чего в водной среде наблюдается наибольшее ослабление кулоновского взаимодействия. Поэтому вода представляет собой наиболее ионизирующий растворитель для электролитов. Не случайно в дальнейшем с развитием брестедовской (протонной) теории кислот и оснований в качестве эталонной кислоты был выбран гидратированный протон — гид-роксоний Н3О +. И в настоящее время кислотно-основные свойства гидроксидов как характеристических соединений рассматриваются но отношению к водной среде. [c.84]

Увеличение высоты (площади) одного пика на конечной хроматограмме без изменения числа может быть вызвано и случайным наложением. Положительный вывод о присутствии вещества в смеси можно сделать, если такая же картина сохранится при хроматографировании образца с эталоном по крайней мере иа трех НФ различной природы.-Так, например, методом метки можно провести идентификацию компонентов углевородоров парафинового, олефипового и ацетиленового ряда по результатам хроматографирования на колонках, содержащих следующие НФ неполярную—апиезон, средней полярности — динонилфталат или трикрезилфосфат, сильнополярную или комнлексообразующую — рр -окси-дипропионитрил. [c.360]

Теория показывает, что величины не могут быть (за исключением случайных или очень специфичных случаев) независимыми от изменений систе.мы, о чем постоянно сообщается в публикуемых статьях при изменении значений Кг соответствующие им значения К могут оставаться неизменными только в том случае, если в той же пропорции меняются и расстояния, проходимые на пластинке интересующим эталонным веществами. С другой стороны, из параграфа, посвященного параметру К , мы знаем, что изменения системы пропорционально воздействуют на Ац1/Ацэт или на К1/К1т. Однако такая пропорциональность никогда не распространяется на соотнощение (Кг)1/(Кг),т. Об этом четко свидетельствует следующий пример, предполагающий, что системе I соответствует Ац/Дц = 1/2 = 0.5, а сисге.ме II - Ац,/Дц,т = 2/4 = 0.5 (случай 1). Случаем (2) предусматривается, что для системы 1 характерно отношение К1/Кэт = 20/7.4 = 2.7, а для системы II - К1/К,т = 7.4/2.7 = 2.7. [c.186]

Здесь снова складываются дисперсии абсолютной и относительной ошибок. При корреляции переменных увеличиваетс бъем вычислений суммарной ошибки (и наоборот). Когда измерения ведутся по дифференциальной схеме, (например, основаны на вычитании) или в относительных единицах (например, по отношению к внутреннему эталону [2]), для одной и той же случайной ошибки при [c.162]

Для градуировки фотометрического определения бензола в ультрафиолетовой области спектра были измерены экстинкции (светопоглощения) семи эталонных проб известного содержания. Предполагая, что по всей области измерения случайная ошибка постоянна зуу = onst), получили следующие оценки для уравнения линейной регрессии. [c.173]

Главная задача любой программы обнаружения пиков — это исключение шумов и пиков случайных ионов Программа может представлять собой простой логический тест, например наличие ряда последовательных измерений выше порога, чтобы можно было идентифицировать сигнал как пик Начало пика может быть определено по положительному наклону, превышающему определенную величину Надежность определения малых пиков может быть увеличена путем цифрового сгла живания сигнала перед сравнением с пороговым значением [74] Используется также метод кросс корреляции для выделения формы пиков, аналогичной форме эталонных пиков, на фоне шумов [72] [c.48]

Величина этого эффекта в феррожидкостях мала, и поэтому его можно обнаружить только при дифференциальном способе измерения намагниченности. Измерения проводятся одновременно на двух образцах раствора в двух идентичных измерительных ячейках. Ячейки электрически соединены так, что дают сигнал, пропорциональный разности намагниченности двух образцов раствора. Один из них принимается за эталон, а второй модифицируется тем иди иным способом, например введением коагулятора. Таким образом, удается с высокой точностью зарегистрировать изменения намагниченности под влиянием коагулятора или любого иного модификатора свойств жидкости (рис. 3.72). При намагничивании устойчивого коллоидного раствора магнитного материала единственно возможный вид структурирования — это образование цепей, что ведет к увеличению его намагниченности по сравнению с намагниченностью неструктурированного раствора. Этот эффект тем больше, чем меньше расстояние между соседними частицами цепи. Поэтому при уменьшении толщины защитной оболочки на частицах он будет усиливаться, что и наблюдается при небольшом увеличении концентрации электролита в растворе (рис. 3.72). Значительное увеличение концентрации электролита уменьшает толщину защитных оболочек настолько, что коллоидные частицы слипаются еще до воздействия магнитного поля. Внутри образующихся флокул магнитные моменты частиц ориентируются так, чтобы магнитный поток замыкался внутри флокулы, и тогда локальные поля соседних частиц имеют случайное направление по отношению к направлению намагничивающего поля и, следовательно, препятствуют намагничиванию флокул и раствора в целом. На дифференциальных кривых намагничивания это проявляется в виде ухода кривой под ось абсцисс (рис. 3.72). С увеличением концентрации электролита толщина оболочек становится меньше, локальные поля во флокулах усиливаются, и поэтому эффект снижения намагниченности становится больше. [c.665]

В данном разделе мы опишем ряд реакций, протекающих по определенному частному или общему порядку либо естественным путем, либо в результате вырождения, либо даже в результате случайно взаимнокомпенсирующихся явлений. Здесь же приведено лишь некоторое число реакций, реально протекающих по определенному порядку в самых различных условиях они послужат эталонными реакциями для идентификации и исследования различных параметров, влияющих на ход процесса. Другие реакции, отвечающие более сложной кинетике, будут рассмотрены здесь лишь для выявления тех компонентов, которые реагируют по определенному порядку, и для выделения в кинетическом уравнении той [c.77]

Другой особенностью отложений, затрудняющей анализ, является форма содержащихся в них примесей. Мы отмечали выше, что основная масса продуктов износа растворена в работавшем масле или находится в виде твердых частиц размером 1—2 мкм. В отложениях продукты износа находятся преимущественно в виде крупных частиц, особенно в отложениях из картера, фильтра грубой очистки и грязеуловителей коленчатого вала. В них продукты износа обычно имеют форму лепестков толщиной в несколько микрон и поперечником в десятки и сотни микрон. В обкаточный период, а также при повышенном износе двигателя значительная часть металлических частиц бывает размером свыше миллиметра. Из-за этой особенности затрудняется использование прямых методов анализа, а также отбор представительной пробы малой массы, так как одна-две крупные частицы, случайно попавшие в пробу массой несколько десятков миллиграмм, существенно искажают результаты анализа. Поэтому для получения достоверных данных необходимо усреднение по большой навеске пробы или большому числу параллельных анализов малых навесок. Весьма сложно также приготовлять эталоны для анализа таких отложений, подавлять влияние состава и т. д. Все эти трудности отпадают при озолении пробы и анализе золы или ее раствора. Поэтому анализ подобных отложений лучше проводить после их озоления косвенными методами. Зольность (табл. 46), групповой состав (табл. 47) и плотность отложений (от 1 до 1,4 гклР) изменяются в очень широких пределах. Данные таблиц относятся к товарным маслам неизвестного происхождения. Все масла отвечали требованиям ГОСТ. Масла АСЗп-10 изготовлено на Новоуфимском заводе из сернистых нефтей. [c.179]

Определение малых отклонений в относительной распространенности изотопов для разных образцов облегчается использованием стандартного образца. Измерение распространенности изотопов в эталонном образце до и после анализа исследуемого образца позволяет оценить случайные ошибки последовательных измерений и величину медленного дрейфа в показаниях прибора. Еще одним методом повышения чувствительности прибора пррс измерении малых изменений относительной распространенности изотопов служит применение двухколлекторной системы, в которой изучаемые изотопные ионы одновременно собираются на отдельных электродах. Этот метод был впервые предложен Астоном [78] и применен Штраусом [1960] для измерения относительных распространенностей изотопов никеля. Измерение распространенности производилось непосредственно нуль-методом. Один из коллекторов ионов находился в фиксированном положении, а другой мог перемещаться при помощи сильфонного микрометрического винта. Такая система может быть использована в широком диапазоне отношений масс изотопов. Разделение при измерении никеля устанавливается в диапазоне двух массовых чисел (измерение изотопов с четным массовым числом) либо трех массовых чисел (измерение отнопкния N1 Применение двойного коллектора позволило Штраусу использовать искровой источник быстрые колебания в интенсивности не оказывали влияния на регистрацию отношения ионных токов. Горман, Джонс и Хиппл [776] распространили этот метод на получение полного масс-спектра в их масс-спектрометре измерялось отношение интенсивности пиков данных ионов к полному ионному току. Суммарная интенсивность ионных токов регистрировалась при помощи электрода, помещенного у входа в магнитный анализатор. Аналогичную [c.96]

Очевидно, имеется возможность оценить только случайные ошибки, т. е. проверить воспроизводимость результатов анализа. Для этого следует спектр одной и той же смеси сфотографировать много раз или многократно измерить отношение интенсивностей линий с помошью фотоэлектрической схемы и провести анализ смеси по градуировочной кривой. Однако остается открытым вопрос о том, как учесть роль предыдущих разрядов. Л елательно при проверке воспроизводимости методики иметь на установке эталонную смесь и впускать порции этой смеси в разрядную трубку. При этом надо с педантичной аккуратностью выполнять все операции так же, как это делается при проведении самих анализов. Например, допустим, что установлена необходимость перед проведением анализа промывать разрядную трубку основным компонентом смеси. Тогда и при проверке воспроизводимости результатов следует промывать разрядную трубку. Перед промывкой имеет смысл впустить в установку в больших количествах ту примесь, концентрацию которой в смеси определяют. Затем следует зажечь разрядную трубку и откачать смесь из нее, после чего проверить, достаточна ли однократная промывка, т. е. не будет ли этот результат выделяться среди других. Для каждой новой порции смеси необходимо сделать несколько последовательных измерений, чтобы выяснить не меняется ли ее состав в процессе горения разрядной трубки. Если это изменение наблюдается, то следует принять меры к его устранению, например, присоединить дополнительный сосуд или уменьшить силу тока. Если принятые меры не привели к цели, то нельзя рекомендовать проводить многократные съемки излучения одной и той же порции смеси. В таких случаях лучше начинать съемку всегда в один и тот же момент времени после зажигания разряда и ограничиться одним снимком. Фотоэлектрические измерения тоже необходимо проводить через определенный момент после включения разряда. Проверка воспроизводимости результатов при отклонении градуировочной кривой от линейности должна производиться для каждого участка кривой [c.165]

По ГОСТу 6012—67, допустимые расхождения при содержании кремния около 0,003% составляют 0,0006%. Следовательно, согласно принятому выше наиболее жесткому критерию (не более 0 величины случайной погрешности метода анализа), предельно допустимая неоднородность эталонов при данном содержании кремния должна быть не бЬЛьше, чем 0,0006% 0,2 = 0,0(Ю12%. [c.367]

Эталоны не должны вносить заметного вклада в систематиче-скук) и случайную ошибки метода анализа [880]. Критерии незначи-мости случайной ошибки Осл и систематической ошибки Оснст, обусловленных эталонами, таковы [c.367]

Источником случайных погрешностей, обусловленных эталонами, является локальнай неоднородность отдельных порций эталона, расходуемых при выполнении единичного определения. Выше было [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология