Реакции обратимые обратимые реакции

В тех случаях, когда образующиеся вещества растворимы и нелетучи, реакция обратима. Обратимую реакцию, как вы помните, обозначают двумя стрелками i , например, [c.260]

Эта реакция, обратима. Теперь известны диамагнитные комплексы молекулярного кислорода с железом, рутением, родием, иридием, никелем, палладием и платиной. Для всех тех комплексов, которые были изучены методом рентгеноструктурного анализа, было установлено, что кислород как лиганд образует с атомом металла равнобедренный треугольник. Однако длина связи О—О меняется от 1,31 А до 1,63 А, как это видно из рис. 18.2. Эти изменения, по-видимому, определяются электронной плотностью на атоме металла, которая в свою Очередь в заметной степени зависит от других связанных с нилЛ лигандов. В дополнение к этому существует строгая зависимость между длиной О—0-связи и степенью обратимости реакции. Соединения с наиболее длинными связями О—О образуются необратимо. [c.366]

Наконец, оставим последнее упрощающее предположение о необратимости суммарной реакции. Тогда А будет приближаться к какой-то величине, отличной от нуля, а X — к какой-то величине, отличной от Ао. Но все остальные изложенные выше рассуждения сохраняют свою силу. Более того, проблему обратимости суммарной реакции можно обойти экспериментально, пользуясь измерением начальных скоростей. Тогда основное внимание будет сконцентрировано на самой ранней стадии реакции, когда продукт еще не успел накопиться и реакция 2 может считаться практически необратимой. Начальную скорость реакции следует измерять при различных концентрациях субстрата и полученные результаты сопоставлять с дифференциальной, а не с интегральной формой кинетического уравнения для данной модели. Эти соображения позволяют проверить соответствие предполагаемой модели экспериментальным данным, не вводя никаких упрощений, а непосредственно исходя из поведения системы в случае I. Необходимо только работать с молярными концентрациями субстрата, значительно превосходящими концентрацию фермента, и использовать для кинетического анализа начальные скорости реакции. Теперь остается вывести уравнение, выражающее зависимость начальной скорости (ио) от А для данной модели. Вообще говоря, согласно закону действия масс [c.46]

Если изменение электропроводности раствора при титровании носит нелинейный характер, проводят большое число измерений электропроводности. Для определения точки эквивалентности используют близкие к ней участки кривой. Если реакция протекает количественно, установление точки эквивалентности не вызывает особых затруднений. Менее благоприятные условия создаются в тех случаях, когда реакции обратимы. Обратимость реакции, до определенных пределов, не мешает установлению точки эквивалентности. При этом, используя измерения, сделанные задолго до этой точки, прямолинейные участки кривых продолжают до их пересечения и находят точку эквивалентности с достаточно высокой точностью. В случае сильно обратимых реакций нелинейное изменение электропроводности может иметь место в продолжение всего процесса титрования, что делает невозможным установление точки эквивалентности графическим методом. [c.14]

При обработке режимов медленной и быстрой реакции, обратимость химической реакции учитывалась рассмотрением равновесной концентрации с, которую принимали постоянной по всему объему жидкой фазы. Из этого следует, что концентрации как жидкого реагента, так и продукта реакции намного больше, чем концентрация абсорбированного газа. [c.118]

Эта реакция обратима, ее протекание вправо определяет энтропийный фактор, протекание влево — энтальпийный фактор. Равновесие этой реакции ниже 400°С практически смещено Б сторону образования СО 2, выше 1000°С— в сторону образования СО (рис. 171). Скорость реакции при низкой температуре незначительна, поэтому в обычных условиях оксид углерода (И) не диспропорционирует, т.е. вполне устойчив. [c.406]

Решения других уравнений скорости обратимых реакций (в которых по крайней мере одна из реакций имеет второй порядок) также описываются уравнением (11,40) при соответствующих численных значениях а, р и В табл. 9 представлены решения для наиболее распространенных реакций данного типа, где [c.64]

К сложным реакциям относятся обратимые реакции [c.11]

Реакция, находящаяся в состоянии равновесия, представляет собой обратимую реакцию. Чтобы пояснить сказанное, рассмотрим еще раз пример с равновесной смесью Н , и ЫНд. Повышение давления в этой газовой смеси создает более благоприятные условия для протекания реакции (16-1) по сравнению с реакцией (16-2), потому что реакция (16-1) приводит к уменьшению результирующего числа молей (или молекул) газа и это ослабляет воздействие на систему, вызванное повышением давления. Рассуждая аналогичным образом, нетрудно понять, что уменьшение давления благоприятствует разложению аммиака с образованием большего числа молей газовой смеси. И в том, и в другом случае можно убедиться в справедливости принципа Ле Шателье когда система, находящаяся в равновесии, подвергается какому-либо внешнему воздействию, она смещается в новое состояние равновесия таким образом, чтобы ослабить это внешнее воздействие. [c.52]

Левая часть уравнения (IV,20) выражает количество тепла, получаемого на единицу массы реакционной смеси. Это удельное количество выделенного тепла пропорционально теплу реакции и степени превращения, которая, в свою очередь, определяется временем пребывания т и скоростью нревращения [см. уравнение (11,13)1. На рис. 1У-11, а показана зависимость количества выделившегося тепла от для необратимых и обратимых реакций. [c.133]

По кинетической обратимости реакции подразделяют на 1) односторонние, практически необратимые реакции 2) двусторонние реакции, заканчивающиеся по достижении равновесного состояния. Каждая химическая реакция, например горение водорода Нг + + 0,50г- -НгО, протекающая слева направо, сопровождается обратной реакцией —реакцией разложения НгО на водород и кислород Нз + 0,50г-<-НгО, протекающей справа налево. Общая скорость процесса горения водорода г определяется разностью скоро- [c.531]

Кроме термических превращений, протекающих при высокой температуре и сопровождающихся глубоким расщеплением и конденсацией, все реакции гидрирования и дегидрирования являются каталитическими. Применение катализаторов позволяет достигнуть высокой скорости процессов при сравнительно низкой температуре, когда еще пе получают значительного развития нежелательные побочные реакции. Ввиду обратимости реакций дегидрирования-гидрирования и способности любых катализаторов одинаково ускорять как прямой, так и обратный процесс, обе эти реакции в принципе катализируются одними и теми же веществами. Их можно разделить на три главные группы [c.465]

Рассмотрим два различных пути протекания простой обратимой реакции. Если одно из этих направлений предпочтительно для прямой реакции, то оно должно быть предпочтительным и для обратной реакции (так называемый принцип детального равно в е сия). В качестве примера приведем прямую реакцию обратимого процесса [c.49]

Обратимые реакции первого порядка. Несмотря на то, что реакций, идущих до полного превращения, не существует, многие реакции вследствие больших значений констант равновесия можно считать необратимыми. Эти реакции описывались до сих пор. Теперь рассмотрим реакции, для которых нельзя предполагать полного превращения. Простейшей является обратимая мономолекулярная реакция [c.76]

Эта формула совпадает с оценкой скорости горения газа в конденсированных средах [12], если положить Оз °°, Р — >, е = 1. Уравнение (29) можно трактовать так. Полное количество тепловой энергии, выделяющейся в результате реакции, равно Q, а плотность распределения теплового источника но температурам пропорциональна F (0), поэтому чем больше плотность распределения в области низких температур и чем интенсивней теплопроводность при данной температуре, тем меньше максимальная температура. Для обратимой реакции уравнение (29) следует заменить на уравнение 0 [c.39]

Пусть в начальный момент f = О в системе присутствуют только частицы типа а и Ь, описываемые максвелловскими распределениями с единой температурой Т. В отсутствие химических реакций такая система равновесна. При наличии реакции (1.85) она максимально удалена от равновесия и придет к нему лишь при = fb =0. когда все частицы э и й прореагируют и в системе будут лишь частицы типов с и of, описываемые функциями распределения и /" ( с некоторой новой температурой Т, определяемой тепловым эффектом реакции). Для обратимых реакций равновесие будет описываться комбинацией функций распределения, связанных соотношением (1.67), которое в конечном счете выражает соотношение между сечениями процессов, усредненными по равновесному состоянию. [c.27]

С другой стороны, тепловой эффект обратимой реакции присоединения радикалов к непредельным молекулам можно вычислить как разность энергий связей, образующихся и исчезающих при реакции, т. е. в первом приближении как энергию активации распада Яч, поскольку можно пренебречь энергией активации реакции присоединения [c.247]

Для этой реакции энергии активации прямой и обратной стадий известны и равны соответственно 73,2 и 60,6 кДж-моль [230]. Очевидно, что тепловой эффект обратимой реакции изомеризации иэо--СзН, составляет 12,6 кДж-моль- . Повышение температуры будет способствовать реакции изомеризации изопропильных в н-про-пильные радикалы, а понижение температуры будет усиливать обратную реакцию. При более низких температурах реакции изомеризации радикалов должны играть относительно большую роль по сравнению с реакциями их распада, которые требуют для рассматриваемых радикалов большей энергии активации. [c.203]

Применение реакции присоединения серной кислоты к этилену сделало диэтилсульфат самым дешевым из диалкилсульфатов. В результате ряда исследований [441] тщательно изучено влияние различных факторов на ход этой реакции, что в основном уже рассмотрено в связи с приготовлением этилсерной кислоты. Диэтилсульфат при 100° может быть удален из сферы реакции током взятого в избытке этилена [442], причем диэтилсульфат конденсируется, а этилен возвращается в реакционную смесь. Возможно также вести процесс таким образом, чтобы полностью абсорбировать этилен под умеренным давлением (несколько атмосфер) [443] согласно нижеприведенной обратимой реакции [c.76]

Таким образом, всякая окислительно-восстановительная реакция, если она протекает в гальваническом элементе, может служить источником электрического тока, что весьма активно используется в аккумуляторных батареях. Знакомы Вам восстанавливаемые батарейки Они работают по тому же принципу, но в их основу положены обратимые реакции - такие, которые могут количественно протекать в двух противоположных направлениях. Когда весь электролит, который служил источником питания, прореагировал в одну сторону , то батарейки перестали работать. Затем Вы с помощью специального зарядного устройства проводите обратную реакцию и возвращаете систему в исходное состояние. Батарейки готовы к работе. [c.166]

Определение термодинамических характеристик реакций, протекающих в обратимых гальванических элементах, можно проводить как на системах, состоящих из органических соединений хи-нон-гидрохинон, так и на ряде окислительно-восстановительных систем, содержащих неорганические ионы в различных степенях окисления. В качестве примера обратимой реакции, используемой для определения термодинамических функций и протекающей в гальваническом элементе, состоящем из водородного и хингидронного электродов, рассмотрим восстановление хинона в гидрохинон. Реакция протекает в две стадии с образованием в качестве промежуточного продукта хингидрона [c.310]

Итак, если в односторонних реакциях концентрация исходного вещества (в реакциях первого порядка) или концентрация одного из исходных веществ (в реакциях второго порядка при избытке одного из реагирующих веществ) стремится к нулю, то в-обратимой реакции она стремится к некоторой конечной величине — равновесной концентрации. Реакция останавливается, не дойдя до конца. Обратное утверждение неверно. Если реакция остановилась, не дойдя до конца, нельзя заключить, что она дошла до равновесия. Существует ряд других причин остановки реакции. Например, превращение А в В может проходить под действием некоторого катализатора, присутствующего в растворе. Если по каким-то причинам катализатор в ходе реакции выходит из строя, реакция может остановиться, не дойдя до равновесия. При добавлении свежей порции катализатора реакция снова пойдет. Поэтому необходим критерий, позволяющий установить, что остановка реакции обусловлена равновесием (т. е. установить, что реакция обратима). Наиболее убедительный критерий — достижение того же состава конечной смеси с другой стороны, т. е. исходя из вещества В. Константа равновесия, т. е. отношение равновесных концентраций А и В, fie зависит оттого, каким путем было достигнуто положение равновесия в частности, не зависит оттого, исходим из вещества А или вещества В. Поэтому кинетические кривые для А должны прийти в обоих экспериментах к одному пределу, как это показано на рис. 88. То же относится и к кинетическим кривым для вещества В. [c.297]

Для обратимой реакции, в которой вещества участвуют в количестве не одной, а нескольких молекул, например тА пВ=рС- -- qD, где т, п, р, д — число молекул веществ А, В, С и О, участвующих в реакции, уравнение константы равновесия принимает вид [c.23]

Логарифмический анализ. Кривую сила тока — потенциал можно также использовать для определения числа электронов, принимающих участие в электрохимической реакции. Для обратимой реакции справедливо уравнение (4.1.40). Запишем его в следующем виде [c.131]

После точки эквивалентности индикаторной реакцией становится обратимая реакция [c.243]

Даже кислород воздуха постепенно окисляет тиолы при стоянии, если присутствует небольшое количество основания. Реакция обратима (см. реакцию 19-62) важным примером из биохимии являются взаимные превращения цистеина и цистина. [c.309]

И тепловой эффект реакции может быть определен как разность энергий активации прямой и обратной реакций. Для обратимой реакции типа А2 + В2ч 2АВ для скорости прямой реакции можно записать [c.18]

Было показано, что эта реакция обратима, так как при проведении реакции в замкнутой системе устанавливается равновесие. То, что М, Ы-дизамещенный карбодиимид может реагировать с двуокисью углерода, свидетельствует, по-видимому, об обратимости реакции (6.2), тогда как возможность протекания реакции (6.1) в обратном направлении уже была показана ранее [26]. По ряду причин предполагают, что наиболее медленной стадией всего процесса является образование иминофосфорана. Во-первых, никому не удавалось выделить из реакционной смеси соответствующий иминофосфоран, хотя и не было попыток поймать его с помощью более реакционноспособного карбонильного соединения. Во-вторых, в присутствии даже большого избытка катализатора не удается обнаружить в реакционной смеси иминофосфорана, а получается лишь Ы, М-дизамещенный карбодиимид. (Если бы медленной была вторая стадия реакции, то весь изоцианат был бы связан с иминофосфораном.) В-третьих, реакция имеет псевдопервый кинетический порядок. И, в-четвертых, для реакции замещенных фенилизоцианатов выполняется зависимость Гаммета, причем p=-f 1,19 при 50°. Эта величина на- [c.244]

Могут быть рассмотрены два механизма замещения алкилкар-боксилатоп норма.льная реакция, включающая нуклеофильную атаку но карбонильной группе с разрывом связи ацил—кислород, в результате чего образуется новый алкоксид и измененный сложный эфир [уравнение (35)], и вторая возмол<ность, где подобно нормальной реакции сульфонатов происходит нуклеофильная атака у алкильного атома углерода с разрывом связи алкил—кислород с образованием простого эфира и аниона кислоты [уравнение (36)]. Первая реакция обратима, вторая — необрагима. По этому методу получают хороший выход диметилового эфира [104] уравнение (37) , однако он не применим в обще.м случае для синтеза смешанных алкильных эфиров, вероятно вследствие эфирного обмена за счет обратимости реакции, что может приводить к смесям продуктов. [c.320]

Этот яге способ примешш и ири рассмотрении систем обратимых реакций высших порядков. Если К к1/к.2 очень велико пли очень мало, то можно рассматривать только прямую или только обратную реакцию. В области величин К, близких к единице, необходимо учитывать обе реакции, и тогда уравнение ( . 2.5), так же как и уравнение для вероятных ошибок, становится алгебраически очепь сложным. Пока система находится вдали от равновесия, ошибки остаются того же порядка величин, что и для простой еак-ции высшего порядка. Однако по мере приближения к равиовесшо ошибки быстро растут. [c.91]

Обратимая эндотермическая реакция. Большие концентрации продуктов достигаются в состоянии равновесия при высокой температуре. Во время медленного охлаждения послереакционной смеси реакция проходит в противоположном направлении, и из продуктов снова образуются исходные вещества. Примером может служить реакция получения N0 из азота и кислорода воздуха. Ниже приведены расчетные значения концентраций окиси азота в состоянии равновесия (исходная смесь содержит 80% Nj-f-+ 20% О2) 36] [c.375]

Для расчета А5р.с необходимо реакцию провести обратимо. Если же осуществить эту реакцию в помещенном в термостат гальваническом элементе, в котором поддерживаются неизменными температура и давление, и если ЭДС элемента Е компенсируется ЭДС, приложенной извне, то процесс будет практически обратимым. При этом будет произведена работа Wjaax = tiFE, а тепловой эффект Q будет равен TAS Л i/= Q - Й7 ах = (3 - (Я А V + U7 3 [c.80]

Очевидно, что при увеличении концентрации одного из составляющих систему веществ ускоряется реакция, приводящая к усиленному расходу нменно этого венг.ества и, следовательно, равновесие смещается в сторону уменьшения его концентрации. Прн новышеннн температуры ускоряются обе обратимые реакции, но в большей мере ускоряется реакция эндотермическая (температурный коэффициент скорости эндотермической реакции всегда больше, чем экзотермической) и, следовательно, равновесие смещается в направлении эндотермического процесса. Наоборот, прн понижении температуры замедляются обе обратимые реакции, но в большей мере замедляется реакция эндогермическая и, следовательно, равновесие смещается в сторону экзотермического процесса. [c.103]

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

П р я м а я задач а. Известен порядок реакции и ее константа скорости (в случае обратимой реакции —обе константы скорости). Требуется найти концентрацию какого-либо из исходных веществ или продуктов реакции в определенный момент времени или найти время, за которое ко1щент[>ация какого-либо из реагентов или продуктов реакции достигнет определенного значения. Задача легко решается, поскольку вид функций (IV. 15) и I[V.16) известен. [c.135]

В ряде случаев для глубокой очистки веществ, как уже отмечалось, с успехом используются химические транспортные реакции (реакции переноса). Химическими транспортными реакциями называют гетерогенные обратимые реакции с участием газовой фазы, с помощью которых можно осуществить перенос вещества из одной части системы в другую, если между этими частями имеет место разность температур или давлений. Обычно для осуществления транспортных реакций используют системы с разностью температур. В качестве примера рассмотрим леренос никеля в виде тетракарбонила никеля (рис. 2). В один конец стеклянной трубки помещается никель, который необходимо подвергнуть очистке. Из трубки откачивается воздух, после чего она заполняется оксидом углерода (II). В холодном конце трубки (Г] = 3184-323 К) протекает реакция образования тетракарбонила никеля по схеме [c.20]

Как известно, многие химические реакции, для которых характерны высокие энергии активации, при обычных условиях протекают очень медленно, а при нагревании скорость реакции возрастает. Однако нагревание как способ увеличения скорости реакции не всегда возможно. Например, регулировать скорости химических реакций, протекающих в живых организ- -мах, изменяя температуру в широких пределах, вообще нельзя. К тому же для обратимых реакций, как было показано на примере реакции синтеза аммиака, повышение температуры приводит к сдвигу химического равновесия в сторону уменьшения выхода аммиака, что не выгодно для производства. Поэтому в практике для регулирования скоростей реакций используют катализаторы. [c.119]

Строго говоря, обратимыми являются любые химические реакции. Практически же обратная реакция может быть настолько медленной по сравнению с прямой, что с любой разумной точностью обратимостью реакции можно пренебречь и рассматривать реакцию как необратимую, или одностороннюю. Так, при температуре 200°С невозможно зарегистрировать превращение НС1 в Н2 и I2, т. е. об разование хлороводорода нз водорода и хлора при этой температу ре можно рассматривать как практически необратимую реакцию Рассмотрим гомогенную реакцию, подчиняющуюся закону дей ствия масс, описываемую стехиометрическим уравнением (И.1) Скорость такой реакции по мере ее протекания "будет уменьшаться, поскольку уменьшаются концентрации реагентов. Одновременно с этим скорость обратной реакции будет возрастать, так как по мере протекания реакции концентрация продуктов реакции увеличивается. В конечном итоге наступит такое состояние, при тсотором скорость прямой реакции [c.200]

Первая реакция возможна как в растворе (удаление нерастворимого сульфата бария), так и с концентрированной кислотой (удаление газообразного хлоро-водорода), но во втором случае она будет затруднена образованием на поверхности ВаСЬ слоя сульфата, нерастворимого в кислоте. Вторую реакцию можно провести только с концентрированной кислотой, когда будет удаляться газообразный хлористый водород, в водном раствзре эта реакция невозможна (она будет обратима, так как хлористый водород хорошо растворим в воде). Для третьей реакции необходимо сильное нагревание, так как серная кислота диссоциирует по второй [c.239]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Кинетическое уравнение обратимой (или двусторонней) реакции должно влючать в себя уравнения, описывающие скорости как прямой, так и обратной реакций. Скорость обратимой реакции, определяемая как изменение концентрации реагирующего вещества, выражается, таким образом, как разность скоростей двух противоположных реакций — прямой и обратной. Например, для реакции [c.207]