Бензол поляризация молекулы

Взаимодействие между неполярными молекулами (дисперсионный эффект). Дисперсионные силы возникают в результате смеш,ения электронных оболочек в момент сближения молекул, что приводит к кратковременной и многократной их поляризации. При определенной ориентации и наличии кратковременной поляризации молекулы способны притягиваться друг к другу. Это наиболее распространенный и универсальный вид сил межмолекулярного взаимодействия, К неполярным растворителям относятся пропан, бензол и все другие углеводородные растворители. Толуол также следует отнести к группе неполярных растворителей, так как имеющийся у него небольшой дипольный момент решающей роли не играет. В масляном сырье все углеводороды являются неполярными, за исключением некоторой части ароматических, обладающих слабо выраженной полярностью. [c.70]

Степень диссоциации электролита сильно зависит от рода растворителя. Например, НС1 сильно диссоциирует в воде, слабее в этаноле, почти не диссоциирует в бензоле, в котором практически не проводит тока. Это можно объяснить тем, что под влиянием полярных молекул растворителя с высокой диэлектрической проницаемостью е происходит еще большая поляризация молекул растворяемого вещества, приводящая к образованию сольватированных (гидратированных) ионов. При 25° С е.н20 = 78,5 ес,н,он = 24,2 8с н, = 2,275. Играет роль и способность молекул растворителя образовывать водородные связи с частицами электролита. [c.195]

Участие я-электронов адсорбированных молекул в хемосорбционной связи наглядно иллюстрируется Зурманом [22, стр. 378] по изменению работы выхода при хемосорбции бензола на платине, никеле и других металлах. При этом методы измерения сопротивления металлических пленок позволяют отчетливо выделить два эффекта электронного взаимодействия между бензолом и поверхностью эффект поляризации молекулы и эффект смещения я-электронов к поверхности металла. [c.277]

НЫЙ момент которого равен нулю, в случае жидкого состояния при 20° С По = 2,25, а е = 2,29, тогда как в случае слегка переохлажденной жидкости при 5° С 8 = 2,34, а в случае твердого состояния е = 2,46. Молярная поляризация бензола Р при 10° С равна 27,01 для паров и 26,62 для жидкости для твердого состояния известны два значения 26,70 при 5° С и 28,5 при 0° С. Расхождение последних двух значений, найденных различными исследователями, обусловлено ошибками при работе с твердыми веществами. Электронная поляризация Ре, полученная для жидкости экстраполяцией к нулевой частоте [уравнение (10)], равна 25,1. Хотя разность между этим значением Ре и различными приводимыми в литературе значениями Р меняется от 1,5 до 3,4, для атомной поляризации Ра принято считать наиболее вероятным значение 1,5 [98]. Расчет атомной поляризации [51 ] как колебательной поляризации молекул в парах, выполненный на основании имеющихся данных об интенсивностях в колебательном спектре, дает величину 0,73, которая является, по-видимому, более точной. [c.634]

Уэланд и Полинг (1935) поддержали английских критиков Хюккеля. Неправильным Уэланд и Полинг считают и то, что Хюккель учитывает только один индуктивный эффект, тогда как следует принять во внимание также и резонансный эффект, вызываемый заместителем, а также и поляризацию молекулы производного бензола под влиянием атакующего реагента. В общем, однако, критикуя Хюккеля за эти допущения и неправильную интерпретацию результатов расчетов, Уэланд и Полинг в самой расчетной схеме Хюккеля по методу молекулярных орбиталей не видят ошибки и полагают, что ее можно развить, внеся некоторые поправки. [c.165]

Поляризацию молекулы хлора могут вызывать полярные растворители (нитробензол, нитрометан, ацетонитрил, уксусная кислота)., Роль полярности среды проявляется, в частности, в повышении скорости хлорирования в водной уксусной кислоте с увеличением содержания воды [8]. Значение константы чувствительности р(о+)=—10,0 (см. табл. 2.5) для хлорирования производных бензола в водной уксусной кислоте в отсутствие катализатора указывает на высокую селективность реакции, В присутствии катализаторов активность хлорирующих частиц возрастает, а селективность уменьшается. В среде концентрированной серной кислоты с добавкой азотной кислоты, где эффективным хлорирующим агентом предположительно являются ассоциаты (1 L=N02+), хлорирование оказывается менее селективным, чем нитрование [535]. [c.205]

Некоторые ароматические субстраты с электронодонорными заместителями так активны, что их можно галоидировать непосредственно галоидом, проводя реакцию в инертных растворителях (бензол, сси и др.). У этих ароматических соединений л-электронная плотность бензольного кольца настолько повышена, что, смещаясь в сторону одного из атомов галоида, она вызывает поляризацию молекулы галоида и образование сг-комплекса без участия переносчиков галоида [c.337]

Электронное взаимодействие между бензолом и поверхностью металла складывается из двух эффектов поляризации молекулы, что следует из вышеописанных данных, и смещения л-электронов к поверхности металла, в результате чего они, согласно гипотезе, высказанной Поляни, становятся частью [c.379]

Пример 6. По данным зависимости диэлектрической проницаемости и плотности растворов нитробензола в бензоле от мольной доли нитробензола с.н.ыо, 298 К, показателю преломления и плотности чистого нитробензола вычислить дипольный момент молекулы нитробензола. Поляризация чистого бензола 26,6Х X 10- кмоль. [c.23]

Это, конечно, до известной степени формальный прием, но он позволяет составить представление о фактическом распределении электронной плотности я-электронов молекулы. Так, оказывается, что в бензоле, этилене, бутадиене значения Q одинаковы для заполненных молекулярных орбиталей и равны единице, но в гетероциклических соединениях для различных атомов заряды л-электронного облака неодинаковы. Знание электронных зарядов имеет большое значение для вычисления момента диполя молекулы, так как он складывается из момента, вызванного поляризацией а-связей, и момента, соответствующего распределению я-электронов. [c.122]

При рассмотрении реакции присоединения галогена к алкену (разд. 6.13) считалось, что электроны двойной связи поляризуют молекулу галогена в достаточной мере для того, чтобы реакция произошла. Не удивительно, что атака на менее реакционноспособную молекулу бензола требует дополнительной поляризации за счет действия кислоты Льюиса. Действительно, более реакционноспособные ароматические соединения, т, е. соединения, в которых л-электроны более доступны, реагируют с галогенами без прибавления кислот Льюиса. [c.341]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация (Рор) обратно пропорциональна абсолютной температуре. При этом если уменьшение происходит только за счет дезориентации диполей, вызванной возрастанием теплового движения молекул при повышении температуры, то значения дипольных моментов, определенные тем и другим способами, должны совпадать. В результате проведенного исследования было установлено значительное (в 2-5 раз) превышение величины дипольных моментов, определенных по температурной зависимости, особенно для смол и асфальтенов, Этот экспериментальный факт также подтверждает существование в бензоле ассоциатов масел, смол и асфальтенов. [c.755]

Некоторые ароматические субстраты, имеющие электронб-донорные заместители, способны сами поляризовать молекулы галогенов, и их можно прогалогенировать, проводя реакцию в отсутствие катализаторов в инертных растворителях (бензол, СС14 и др.). У этих ароматических соединений л-электронная плотность бензольного кольца настолько повышена, что, смещаясь в сторону одного из атомов галогена, она сама вызывает поляризацию молекулы галогена с образованием о-комплекса без участия переносчиков галогена [c.374]

Галогенирование (например, бромирование) бензола действием самого галогена протекает только в присутствии катализаторов, таких как Zn U, РеВгз, АШгз и т. д. Катализаторами являются обычно кислоты Льюиса. Они вызывают некоторую поляризацию молекулы галогена, усиливая тем самым ее электрофильный характер, после чего такая поляризованная молекула атакует [c.144]

Полимеризация производных этилена в настоящее время очень широки используется для получения пластических масс. Определенные заместители в этилене, которые вызывают повышенную поляризацию молекулы, увеличивают как степень, так и скорость полимеризации. Такими заместителями являются ароматические радикалы (стирол), кислородсодержащие группы (акролеин, эфир акриловой кислоты, просты и сложные ванилевые эфпры) и галогены (винилхлорид). Но при накоплении этих заместителей в молекуле способность производных этилена к полимеризации уменьшается шш исчезает совсем. Стилъбея, например, дает при освещении в бензоле только-димер [6]. [c.697]

Электроотрицательный атом азота способствует индуктивной поляризации молекулы пиридина в результате смещения электронной плотности преимущественно по ст-связям. Кроме того, атом азота определяет стабильность поляризованных канонических структур, в которых он отрицательно заряжен — структуры 8, 9 и 10. Эти структуры вместе со структурами 6 и 7, которые полностью аналогичны формулам Кекуле бензола, вносят вклад в строение молекулы пиридина. Полязированные канонические структуры подразумевают также постоянно присутствующую в молекуле пиридина поляризацию системы я-электронов (при рассмотрении с позиций более строгого метода молекулярных орбиталей это связано с относительным различием в орбитальных коэффициентах ВЗМО и НСМО). [c.18]

Алкилирование по Фриделю—Крафтсу. В результате реакции происходит введение в бензольное ядро алкильной группы с получением гомологов бензола. Реакция протекает при действии на бензол галогеналканов КС1 в присутствии катализаторов — галогенидов алюминия. Роль катализатора сводится к поляризации молекулы КС1 с образованием электрофильной частицы [c.338]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация молекул обратно пропорциональна абсолютной температуре. Тангенс угла наклона касательных к точкам кривых на рис. 12.42 является функцией дипольного моментам. Таким образом, дипольный момент асфальтенов в растворе бензола может изменяться в зависимости от температуры в широком интервале и даже принимать отрицательное значение. Для объяснения подобных явлений ЬСирквуд предложил рассматривать полярные молекулы совместно с соседними молекулами как структурно единую единицу. При этом предполагается, что [c.790]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация молекул обратно пропорциональна абсолютной температуре. Тангенс угла наклона касательных к точкам кривых на рис. 41П является функцией дипольного момента. Таким образом, дипольный момент асфальтенов в растворе бензола может изменяться в зависимости от температуры в широком интервале и даже принимать отрицательное значение. Для объяснения подобных явлений Кирквуд предложил рассматривать полярные молекулы совместно с соседними молекулами как структурно единую единицу. При этом предаю-лагается, что дипольный момент локализован в грутше молекул. Для учета числа составляющих ассоциат молекул, а также взаимного расположения диполей, Кирквуд внес некоторые изменения в уравнение Дебая [c.757]

Поведение на катализаторе из окиси хрома весьма своеобразно в том отношении, что наряду со смещением порога на 1,0 эв для бензола в сторону больших энергий (от значения для вакуума, равного 6,6 эв) наблюдается при больших заполнениях адсорбированным этанолом развитие необычного для кривых внешнего фотоэффекта спектрального максимума у 6,7 эв с длинным продолжением до 5,5 эв (рис. 12). Последнее большое смещение и уменьшение работы выхода не может быть обязано только поляризации молекул эгаьюла на поверхпости это сви- [c.222]

Значительная взаимная поляризация брома и алкена при их взаимодействии [см. формулу (8)] должна привести к образованию бромониевого катиона (9). Поляризация молекулы брома может быть усилена путем добавления кислоты Льюиса, например А1Вгз (ср. бромирование бензола разд. 6.3), что ведет к увеличению скорости реакции. Образование катиона (9), по-видимому, обычно является скоростьлимитирующей стадией реакции. [c.200]

Тетраборан-10 является подвижной жидкостью с т. кип. 18°, т. пл. —120°. По данным Штока [14], упругость пара при 0° равна 388 мм, плотность равна 0,56 при —35°. Упругость пара и теплоемкость определены также Уоти-ком и сотр. [15]. Валленштейн и Прозен [16] использовали средние значения энергии различного типа связей в бороводородах для вычисления теплоты образования тетраборана. Экспериментальная величина теплоты образования тетраборана равна +13,8 ккал-мом- [17]. Определение дипольного момента В4Н10 [18] (0,56 0,1 D в бензоле) показывает, что все атомы бора электрически нейтральны небольшая поляризация молекулы вызвана эффектами второго порядка. [c.335]

В случае аллилового спирта первым пунктом электрофильного воздействия является связь углерод-кислород, затем образуется ион-аллилкарбонил, который действует на молекулу бензола, давая З-фенил-1-пропен. Этот продукт весьма подвержен электрофильному воздействию катализатора вследствие поляризации молекулы. Таким образом получается ион-карбонил, который может реагировать с бензолом, образуя 1,2-дифенилпропан. Указанная поляризация подтверждается тем фактом, что 1,3-дифенилпропан практически не образуется в этой реакции. [c.153]

С современной электронной точки зрения особенности бензольного кольца можно объяснить следующим образом. В бензольном кольце имеются сопряженные двойные связи, молекула бензола построена симметрично. Рентгенографические исследования приводят к выводу, что все атомы углерода в бензоле расположены в одной плоскости и находятся иа одном расстоянии друг от друга, равном примерно 1,39 А (величина ангстрема А равна однрй стомиллионной доли сантиметра — 10- см) длнна же простой углерод — углеродной связи (С—С) в молрулах предельных соединений разного строения приблизительно равна 1,54 А длина изолированной двойной связи (С=С) колеблется около значения 1,34 А. Сравнивая эти цифры, видим, что при наличии сопряженных связей в бензоле расстояния между атомами углерода занимают промежуточное положение по отношению к расстояниям при наличии простой связи или изолированной двойной связи. Происходит как бы выравнивание простых и двойных связей, электронная плотность распределяется равномерно по кольцу. Таким образом, в бензоле нет ни простых, ни двойных связей имеются шесть особых равноценных связей, что и определяет ароматический характер бензольного кольца. Молекула бензола не поляризована. Но при введении в нее на место водорода того или иного заместителя (радикала) общая симметрия кольца нарушается, происходит внутренняя поляризация, молекула бензола становится более активной, более способной к реакциям. [c.101]

Теория основана на рассмотрении распределения электрического заряда в молекулах, в которых происходит замещение. В молекуле бедзола шесть атомов углерода эквивалентны и вследствие этого один атом углерода не отличается от других по распределению заряда. В молекуле eHsR с группой R у атома 1 группа R в общем случае влияет на распределение заряда, изменяя заряды орто- (2 и 6), мета-(3 и 5) и пара-атомов углерода. Кроме того, распределение электрона может несколько измениться под влиянием приближающейся к одному из атомов углерода замещающей группы R ( поляризация молекулы группой R ) b бензоле поляризация под влиянием приближающейся группы будет одинакова для всех атомов углерода, но в замещенных бензола поляризация будет, в общем случае, изменяться от одного атома к другому и тем самым может вызвать разницу в поведении различных положений. Основной постулат теории ориентации заместителей гласит,- в ароматической молекуле, подвергающейся замещению под действием катионоидной группы R, скорость замещения водорода у п-го атома углерода на группу R возрастает с увеличением отрицательного заряда у п-го атома углерода. [c.151]

Независимо от того, является ли реагент донором или акцептором электрона, вызванная им поляризация молекулы будет тем больше, чем последняя легче поляризуется. Поляризация же неполярной молекулы является условием ео гетеролитической реакции. Поэтому вместо отмоченного для полярных молекул противоположного влияния заместителей на реакционную способность веществ в кислой и основной средах, для неполярных и поляризующихся молекул при любом реагенте- возможен параллелизм между относительной реакционной способностью и поляризуемостью. С этим согласуются экспериментальные данные относительно скорости реакций изотопного обмена водорода в бензоле, нафталине, фенантрене и дифениле, полученные в опытах, выполненных при 25° с раствором амида калия (0,02 и.) в жидком дейтероаммиаке [6, 10, 14] и с жидким бромистым дейтерием [7, 9] (табл. 1). [c.707]

На рис. 107 показана зависимость Р от LT для ряда молекул. По тангенсу угла наклона этих прямых можно подсчитать (х. Из этого рисунка видно, что поляризация бензола и диоксида углерода от температуры не зависит, следовательно, молекулы gHa и СОг неполярны. Наоборот, для воды, аммиака и хлорида водорода отчетливо проявляется температурная зависимость Р следовательно, молекулы НгО, H3N и НС1 полярны (см, табл. 9). При этом [c.157]

Уравнение Клаузиуса — Мосотти не отражает зависимость мольной поляризации от температуры. И действительно, имеется много веществ, для которых такая зависимость отсутствует. Среди газов к таким веществам относятся Н , Мо, О2, все углеводороды симметричного строения метан, этилен, ацетилен, бензол и т. д. Однако имеется весьма много веществ, для которых мольная поляризация зависит от температуры. Например, для аммиака при Т = 292,2° К Р = 57,57 см 1моль при Т = 466,0° К Я = 39,59 см 1моль. Для второй категории веществ характерно именно уменьшение мольной поляризации с повышением температуры. П. Дебай связал этот факт с наличием у таких молекул дипольного момента и в отсутствие внешнего электрического поля. Происхождение такого постоянного дипольного момента объясняется природной асимметрией молекулы. При внесении вещества, состоящего из полярных молекул, в электрическое поле возникающая поляризация связана с двумя причинами [c.258]

Растворы неполярных веществ в неполярных растворител.ях. Здесь молекулы веществ взаимно не влияют друг на друга и молекулярная поляризация раствора практически не зависит от концентрации. Примерами таких смесей могут служить смеси бензол — гептан, бензол — четыреххлористый углерод, гептан — сероуглерод. [c.254]

Мол. системы, для к-рых возможно разделение орбиталей на о- и я-орбитали, наз. часто я-электронными системами или просто я-системами. Как правило, о-орбитали носят локализованный характер, обычно они двухцентровые. я-Орбитали существенно менее локализованы и могут иметь трех-, четырех- или многоцентровый характер, чго в химии связывают с понятием сопряжения связей (бугадиен, бензол и т. п.). При изменении строения молекулы (напр., введении заместителей) изменения св-в связывают именно с я-орбиталями, а изменением о-орбиталей пренебрегают. Взаимное влияние 7 opби-талей и остальных мол. орбиталей учитывают как изменение св-в молекулы при введении заместителя (поляризацию) или как дополнит, сопряжение, используя методы, напр., возмущений теории. Надежность результатов, получаемых в я-Э. п., определяется тем, насколько удалены друг от друга локализованные мол. орбитали, взаимодействующие с системой я-мбиталей, а также тем, насколько различаются эти мол. орбитали по энергии. [c.442]

Данная модель является более полной по сравнению с предложенными ранее сольватофобной (предполагающей ассоциацию за счет гидрофобного эффекта и выигрыша в энтропийной составляющей процесса) и модели донорно-акцепторного взаимодействия (определяющегося электростатическим взаимодействием между сильными л-донорами и -акцепторами). Авторы предложенной в [20] модели особое внимание уделяют вопросу поляризации атомов в порфириновой молекуле, при этом подчеркивается, что с- и л-электронная плотность не однородны, чем и обусловлена строгая ориентация атомов в молекулах образующегося л-л-комплекса. К настоящему времени получены рентгеноструктурные данные, характеризующие геометрические параметры л-л-комплексов разнообразных металлопорфиринов (МР с молекулами ароматических растворителей (бензол, толуол, ксилол, тринитро- [c.306]

Наблюдающийся в ароматическом растворителе гексафтор-бензоле противоположный эффект ИАРС легко объяснить, если учесть отличающееся от бензола распределение зарядов в молекуле гексафторбензола [413]. Сильная поляризация связи Р—Н приводит к тому, что несущие частичный отрицательный заряд атомы фтора гексафторбензола стремятся сблизиться с положительно заряженным концом молекулярного диполя растворенного вещества. Иными словами, молекула гексафторбензола расположена так, что ее ребро находится ближе к.этому концу диполя, а молекула бензола обращена к последнему своей плоскостью [413]. [c.481]

В обеих я-системах электронные переходы в первой полосе поглощения имеют я-> я -природу. Электрон перемещается с ВЗМО на НВМО. При этом происходит поляризация симметричного я-облака исходной молекулы. Как видно из Я,, и е, 1,3,5-гексатриена и бензола они примерно одинаково поляризуются квантами света с длиной волны 256—263 нм. Однако обращает на себя внимание очень большая разница в вероятностях поглощения квантов света у бензола поглощение в первой полосе в 200 с лишним раз ниже, чем у линейного триена. Следовательно, сечение поглощения фотонов отличается у них во столько же раз. Обе я-системы — линейная сопряженная полиеновая (триены, тетраены и т. д.) и бензольная могут быть признаны и считаются хромофорами, так как в результате их химической поляризацйи функциональными заместителями (-ЫНг, -ОН, -N0, -КОг и т. д.) их можно превратить в окрашенные соединения. [c.270]

Таким образом, свойства платиновых анодов и ПТА обусловлены образованием или наличием на поверхности анода окислов и xesto-сорбировапных слоев, на которых и происходит электродная реакция. Состояние поверхности анода и ход электрохимической реакции взаимосвязаны между собой и оказывают влияние друг на друга. В щелочных, сульфатных, фосфатных и других растворах, где основным анодным процессом является выделение кислорода, окисление поверхности анода протекает быстро, В хлоридных или содержащих ионы хлора электролитах основным анодным процессом на ПТА или платине может быть разряд хлор-ионов, поэтому окисление поверхности анода замедляется из-за низкой скорости образования кислорода в результате действия ионов хлора. Происходит частичное вытеснение кислорода хлором [88—91]. В присутствии хлор ИОнов в электролите в процессе анодной поляризации платины происходит взаимная конкуренция кислорода и хлор-ионов. Предварительное окисление поверхности анода снижает адсорбцию ионов галоидов в кислых растворах [92—94]. Аналогичные явления наблюдаются TaKHie при адсорбции поверхностью анода других частиц, в том числе и органических молекул. Так, на платиновом аноде при потенциале выше 1,6 В при адсорбции бензола и нафталина наблюдалось частичное вытеснение хемосорбированного кислорода. Адсорбция связана с внедрением органических молекул в поверхностный слой окисла и образованием устойчивых поверхностных соединений, влияющих на электрохимические свойства поверхности [95]. [c.153]

По результатам измерения электрофизичес1сих характеристик остатков и битумов даже при температуре выше 250 °С в них сохраняются структурные образования. Диэлектрическая проницаемость нефтяных остатков и полученных из ешх битумов при повышении температуры увеличивается. Такое поведение обратно 1Ю-ведению обычных веществ, диэлектрическая проницаемость которых при повышении температуры уменьшается. Характер температурной зависимости диэлектрической проницаемости и тангенс угла диэлектрических потерь свидетельствует о преобладании в остатках и брпумах дипольно-релаксационной поляризации, характерной для молекул с постоянным дипольным моментом. При изменении температуры наблюдается экстремальное изменение диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь. Прохождение этих величин через экстремумы при изменении температуры связано с критическими фазовыми переходами (образованием новых фаз). Структурные образования сохраняются и при растворении нефтяных остатков даже в таком хорошем растворителе, как бензол. Исследования диэлектрических характеристик бензольных растворов компонентов нефтяных остатков и битумов показали, что между смолами и асфальтенами проявляются более сильные взаимодействия, чем между отдельными частицами только смол или асфальтенов. Мольная поляризация комплекса из смол и асфальтенов может периодически изменяться. Величина этих изменений определяется мольным соотношением между смолами и асфальтенами и является кратной 0,25 моля асфальтенов. Аналогичная картина наблюдается и при изменении концентрации асфальтенов в системе масла—смолы—асфальтены. [c.756]

Из растворов в этиловом спирте эргостерол кристаллизуется с одной молекулой воды в виде бесцветных листочков. Из безводных растворов эргостерол кристаллизуется в виде бесцветных игл. Температура плавления 166°. Растворы эргостерола дают разные углы вращения плоскости поляризации [л1 ° ——132° (в 2%-ном растворе хлороформа) —94° (в эфире) —125° (в бензоле). При глу- боком вакууме (остаточное давление 0,4 мм рт. ст.) эргостерол перегоняется без разложения при 250" . Сил ные окислители, галоиды,. КМп04, разрушают эргостерол. В воде эргостерол нерастворим, е органических растворителях (хлороформ., дихлорэтан, эфир) растворяется хорошо. Эргостерол обладает сильной способностью поглощать ультрафиолетовые лучи с абсорбционным максимумом при длине волны 260, 270, 282 и 293 М11 [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология