Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Состояние критическое неравновесное

    В разд. 11.2 мы считали постоянными такие феноменологические коэффициенты, как вязкость и теплопроводность. Отсюда следует, что к состоянию покоя ниже критического значения числа Релея (рис. 11.1) применима линейная неравновесная термодинамика, в частности теорема о минимуме производства энтропии (разд. 3.4 и 7.9). Когда мы достигаем предельного состояния, производство энтропии резко изменяется с возникновением первой неустойчивой нормальной моды (разд. 11.10). Возникновение этой моды приводит к тому, что наклон кривой производства энтропии (Я[5]) в критической точке претерпевает разрыв (рис. 11.2), и это неудивительно, поскольку в критической точке возникает новый механизм вязкой диссипации, порождаемой конвекцией. Сама величина (Р[8]) не претерпевает разрыва, поскольку амплитуда критической нормальной моды в предельном состоянии остается бесконечно малой. Чтобы получить конечную амплитуду, следует рассмотреть значения й а, несколько превышающие ( а)с. При значениях й а, превышающих (Й2а)с, линейная термодинамика необратимых процессов более не применима к описанию системы. Появляется новая взаимосвязь, благодаря которой температурный градиент порождает конвективный поток. Эта связь, не содержащаяся в феноменологических законах, возникает из стационарных Уравнений для возмущений (разд. 3.3). [c.157]


    Для определения критических параметров распространен метод визуального наблюдения за исчезновением мениска жидкости в момент достижения критического состояния [1], Главная трудность в опытах состоит в том, что вблизи критической точки равновесие устанавливается очень медленно, а всякая неравновесность сильно искажает результаты. Поэтому в этом методе требуется поддерживать скорость нагрева не больше 0,001 К/ч и термостатировать объем с точностью не менее 0,001 К. [c.450]

    В отличие от нитридов -металлов, где некомплектность азотной подрешетки может достигать -50 % (обзоры в [20,21]), области гомогенности бинарных Ш-нитридов в равновесном состоянии весьма малы [1, 3]. Тем не менее, даже незначительное присутствие решеточных анионных или катионных вакансий может критическим образом изменять проводимость, оптические свойства, влиять на термомеханические характеристики Ш-нитридов. Особую роль решеточные дефекты играют в формировании свойств элементов оптоэлектронных устройств, в качестве которых выступают нитридные пленки или гетероструктуры, синтезируемые в неравновесных условиях. [c.38]

    Двухфазные а + р-сплавы содержат значительное количество р-стабилизирующих элементов, но не выше критической концентрации, при которой температура мартенситного превращения снижается до комнатной. В отличие от -сплавов, сплавы этой группы в зависимости от температуры нагрева и скорости охлаждения могут находиться не только в равновесном состоянии, но и в состоянии пересыщенных и неравновесных твердых растворов. [c.184]

    Таким образом, перемешивание уводит систему от равновесного состояния. Это обстоятельство наряду с фактом значительного изменения илотности с высотой при равновесном распределении и легкой реализацией неравновесных состояний, по нашему мнению, необходимо учитывать при исследовании любых физических свойств вблизи критической точки. [c.188]

    Рассмотрим сначала систему, описываемую скалярным полем, упорядочения ф(х, t), зависящим от времени t. Вблизи критической точки растут характерные времена изменения ф. Остальные степени свободы системы успевают прийти в равновесие, и можно говорить о свободной энергии Р ф при заданном значении ф(х, t). В состоянии полного равновесия при заданных V ж Т бР/бф = 0. Выше точки перехода равновесное значение ф равно нулю. При отклонении от равновесного значения возникает релаксационный процесс возвращения в состояние равновесия. Пусть во всей системе искусственно создано одинаковое неравновесное значение ф 0. Согласно основным положениям термодинамики неравновесных процессов [1] скорость изменения ф пропорциональна сопряженной термодинамической силе при малом отклонении от равновесия  [c.220]


    Роль флюктуационных эффектов может быть весьма значительной, особенно в переходной и (или) критической областях, т. е. там, где имеет место нарушение устойчивости состояния. Флюктуации в неравновесной среде и в самой неравновесной системе могут влиять на физико-химические процессы самоорганизации в ней, а эти процессы в силу обратной связи в нелинейных системах могут, в свою очередь, существенно влиять на характеристики и особенности флюктуаций. К этим особенностям прежде всего относятся амплитуда и длительность существования флюктуаций, которые могут играть определяющую роль в процессе образования новых структур. Такой процесс — существенно стохастический и может приводить к своеобразному ветвлению генеалогического древа эволюции . Описание самоорганизации требует применения качественной теории дифференциальных уравнений как в обыкновен- [c.7]

    Раствор, полученный после продолжительного прогрева при Т и охлажденный вновь до Го, остается термодинамически неравновесным, так как он пересыщен (или переохлажден) по отношению к равновесной концентрации (или к равновесной температуре Г ). Но вероятность флуктуационного возникновения зародышей (кристаллических образований, превышающих критический размер) столь мала, что метастабильное состояние раствора может сохраняться очень продолжительное время. При повышении концентрации полимера в растворе степень пересыщения увеличивается, вероятность образования зародышей кристаллизации повышается, и начинается процесс застудневания. Возникает студень типа 1Б с молекулярной сеткой, которая образована в результате локальной кристаллизации макромолекул. [c.177]

    Выше была дана характеристика процессов возникновения или исчезновения флуктуаций около равновесного состояния. Молекулярные механизмы флуктуаций около неравновесных, например, стационарных состояний, рассматриваемых в [13, 14], по-видимому, остаются теми же. Меняется сочетание различных реакций, их взаимосвязь. Флуктуации плотности, концентрации, температуры, анизотропные флуктуации могут быть результатом как единичных элементарных стадий рассмотренных неколлективных реакций, так и коррелированных простых событий, представляющих собой элементарные стадии коллективных реакций. Вдали от критических точек жидкость — пар, критических точек расслаивания, фазовых переходов второго рода, по-видимому, большую роль играют неколлективные механизмы возникновения флуктуаций. В окрестности критических точек и точек стеклования преобладают коллективные реакции. [c.32]

    Проанализировав предельный случай шума чрезвычайно малой интенсивности а , перейдем теперь к исследованию стационарного поведения макроскопических систем при шуме произвольной интенсивности. В частности, нас будут интересовать явления перехода под действием внешнего шума. В этой связи возникают по крайней мере два вопроса что следует понимать под переходом в макроскопической системе, взаимодействующей со случайной средой, и каким образом можно детектировать такой переход Явление неравновесных фазовых переходов в системе с детерминированными внешними связями ныне хорошо известно и было рассмотрено в гл. 1. Поведение нелинейной системы как функции внешнего параметра лучше всего описывать с помощью соответствующей бифуркационной диаграммы. В определенном диапазоне значений внешних параметров стационарные состояния претерпевают только количественные изменения (или остаются инвариантными). Но при некоторых критических значениях внешних параметров происходят качественные изменения в виде неравновесного фазового перехода второго и первого рода (см. гл. 1). Если внешние связи флуктуируют, то [c.160]

    Аномальное поведение жидких растворов вблизи их критических точек, многократно наблюдаемое одними исследователями (и столь же многократно не обнаруженное другими исследовате-ля Ми ), вызвано либо неравновесным состоянием системы вследствие отсутствия перемешивания, либо пересечением пограничной кривой. [c.145]

    Вид перехода пленки в неравновесное состояние в процессе испарения — прорыв в месте минимальной толщины или образование капли в месте максимальной толщины — определяется по наибольшей из величин (31) и (32). Поскольку критическая величина средней толщины испаряющейся пленки является конечной и, кроме того, объемная концентрация поверхностно-активного компонента в процессе испарения растет, приближение больших концентраций является законным во всем диапазоне изменения Л в процессе испарения пленки. Этого нельзя сказать об исследовании с помощью (29) процесса конденсации растворителя. Действительно, в ходе процесса ни числитель, ни знаменатель (29) при конечных значениях Н в нуль [c.162]


    Укажем еще одно критическое замечание по поводу рассматриваемого принципа. В то время как энтропия и свободная энергия в термодинамике известны априори, т. е. до рассмотрения неравновесного процесса, функцию Р = РР или Р = —можно найти, только зная уравнения движения (12) или (13). Если же известны уравнения эволюции, то решить вопрос об устойчивости того или иного стационарного состояния можно, применяя обычные методы теории устойчивости движения, анализируя уравнения, а не обращаться к Р. [c.321]

    Все состояния системы, которые могут быть получены из равновесного путем непрерывной деформации равновесных структур, Пригожин назвал термодинамическими ветвями. Они имеют значительное сходство с равновесными состояниями, отвечают докритической области на соответствующих кривых, аналогичных представленной на рис. 111.32, и описываются линейной термодинамикой неравновесных процессов. К термодинамическим ветвям относятся ламинарное течение жидкости и многие другие линейные потоки вещества и энергии. При переходе за критические значения градиентов термодинамических сил линейные потоки размываются и у систем возникают совершенно новые структуры, которые Пригожин назвал диссипативными. К ним он отнес упорядоченные в пространстве, во [c.452]

    Рис. 17.3. (а) Одно из двух равновесных состояний с энергией ниже критической (Ь) Приближение к равновесию из неравновесного состояния. [c.209]

    В гетерогенно-каталитических реакциях были открыты автоколебания скорости — в реакции окисления СО на платине [450,497], в реакции окисления водорода на никеле [52] и др. Обзорные данные о критических явлениях в этих системах, полученных к концу 70-х гг., можно найти в [437] — по множественности стационарных состояний, в частности для модельной системы (С0-Ь02)/Р1, в [363,364,487,505] — по автоколебаниям. Экспериментальный материал по явлениям самоорганизации в различных неравновесных физикохимических системах дан в одной из глав 329]. [c.20]

    При переходе через критическую область температур система оказывается в состоянии неустойчивого равновесия с г =0 и будет оставаться в нем бесконечно долго, если из этого состояния ее не выведут флуктуации. При этом система попадет в одно из положений устойчивого равновесия и спонтанно возникнет поляризация образца либо намагниченность в ферромагнетике. Состояние возникшей поляризации или намагниченности имеет конечное время жизни, так как разрушается под действием флуктуаций или шума. Таким образом шум как порождает упорядоченное состояние, так и разрушает его. Теория неравновесных фазовых переходов дает ответы на вопросы, за какое время возникает упорядоченное состояние, какова продолжительность его жизни, величина среднего значения параметра порядка, восприимчивость системы на внешнее воздействие и др. В общем случае устойчивые состояния могут быть предельными циклами и анализ неравновесных фазовых переходов значительно усложняется. [c.152]

    Как уже указывалось выше, к моменту достижения точки структурного фазового перехода НДС накапливает в себе некоторое критическое значение специфической внутренней энергии, выражающееся в энергии свободных па-рамашитных радикалов. Как показали произведенные нами модельные расчеты, критическое состояние НДС в точках, предшествующих фазовому переходу, обусловлено этой компонентой внутренней энергии, а также высоким значением энергии межфазного взаимодействия фрактальных частиц дисперсной фазы. Иными словами, НДС находится в термодинамически существенно неравновесном состоянии, в начале релаксационного процесса фрактального ассоциирования. Если в подобном состоянии даже небольшие флукгуации способны изменить путь эволюции системы, то целенаправленные кратковременные воздействия в окрестностях критических точек должны производить существенный отклик в свойствах целевого продукта. [c.24]

    Макроскопическое спонтанное структурирование обусловлено коопера-тивностью поведения микроскопических составляющих, возникающего внезапно в момент достижения внешним фактором своего критического значения. В докритической области все состояния системы могут быть получены из равновесного состояния медленной непрерывной деформацией равновесных структур. Последовательность таких состояний образует так называемую термодинамическую ветвь. Отвечающие ей процессы имеют аддитивный характер. К ним относятся, например, ламинарное течение жидкости, диффузия и все другие потоки вещества и энергии, которые в определенном диапазоне внешних условий являются линейными функциями термодинамических сил - градиентов соответствующих потенциалов (температуры, давления, концентрации и др.). При выходе за область критических значений градиентов линейные потоки размываются и у систем возникают совершенно новые упорядоченные структуры, работающие в стационарном режиме (их-то и назвал Пригожин диссипативными). В момент появления такой структуры на термодинамической ветви возникает резкий излом - бифуркация. Ход исторического развития научного познания также может быть представлен нелинейным неравновесным процессом, включающим термодинамические ветви, разделенные бифуркациями. На начальном этапе, до первой критической точки, [c.27]

    Обратимся теперь к развитой И. Пригожиным нелинейной неравновесной термодинамике, важнейшими составными элементами которой являются, как отмечалось, теория диссипативных систем и теория бифуркаций [43]. К непременным условиям возникновения упорядоченной структуры в диссипативной системе следует отнести, во-первых, наличие обмена с окружающей средой веществом и/или энергией во-вторых, состояние системы должно находиться далеко от положения равновесия, где наблюдается нелинейность термодинамических уравнений движения, нарушение соотношения взаимности Онсагера и принципов локального равновесия и минимума производства энтропии Пригожина в-третьих, отклонение системы от равновесного состояния не может быть представлено путем непрерывной деформации последнего и, следовательно, отнесено к одной термодинамической ветви. Это условие будет соблюдаться в том случае, если малые изменения на входе вызывают большие отклонения на выходе или, иными словами, когда значения градиентов соответствующих термодинамических параметров (температуры, давления, концентрации) превышают критические величины. И, наконец, в-четвертых, организация упорядоченной макроскопической структуры должна быть результатом как случайного, так и детерминистического кооперативного (согласованного, синэргетического) движения микроскопических частиц. [c.91]

    Для анализа неравновесного состояния (1фО) необходимо рассмотреть процессы, происходящие в ТЭ в первую очередь на его электродах при нарушении равновесного состояния. Могут быть предложены два подхода. Первый из них феноменологический, основывающийся па возможности разбиения потерь из-за неравновесности (Ео—и) на отдельные составляющие, называемые поляризационными потерями Г],-. Такая возможность обосновывается различным временем протекания отдельных процессов (временем релаксации). Так, процесс электронного обмена на границе электрод — электролит протекает прн временах, на несколько порядков меньших, чем процесс подвода реагентов в зону реакции. Выделив наиболее критическую по времени стадию, можно состояние системы в данном диапазоне токов, температур, давлений характеризовать через один или несколько существенных процессов. В связи с отсутствием законченной 1ео])ии важное значение имеют результаты экспе-р[1меитов, проводимых в условиях, по возможности близких к реальным. За последние годы накоплен достаточно богатый экспериментальный материал, позво-ляющ1[й п ряле случаев рассчитывать отдельные компоненты ВАХ [2.4].  [c.46]

    В связи с рассматриваемым вопросом необходимо обратить внимание на следующее обстоятельство. В литературе можно часто встретить, как само собой разумеющееся, утверждение о том, что увеличение интенсивности оствальдова созревания при увеличении растворимости частиц дисперсной фазы в дисперсионной среде вытекает из уравнения Оствальда— Фрейндлиха. Вместе с тем в уравнении Оствальда — Фрейндлиха фигурирует не абсолютная, а относительная растворимость, т. е. отношение растворимости малой частицы к растворимости бесконечно протяженной фазы, которая пропорциональна межфазовому натяжению. При повышении температуры абсолютная растворимость растет (для веществ с положительным температурным коэффициентом), но относительная растворимость уменьшается, так как снижается а, и при критической температуре она равна единице, поскольку а равна нулю. Из уравнения Оствальда — Фрейндлиха видно, что неравновесность полидис-персной системы тем больше и, следовательно, стремление системы к равновесному состоянию за счет переконденсации тем выше, чем больше относительная растворимость. И если растворимость равна единице (при ст = 0), то равна нулю и движущая сила оствальдова созревания. В константу укрупнения частиц дисперсной фазы кинетического уравнения О. М. Тодеса, например, входит относительная, а не абсолютная растворимость. Таким образом, увеличение интенсивности оствальдова созревания с увеличением абсолютной растворимости дисперсной фазы в дисперсионной среде не является очевидным. [c.165]

    В то жв время для процесса межфазного переноса, протекающего в условиях нестабильности поверхностного натяжения, характерны как диссипативные, так и недиссипативные нелинейности, Еесно1фя на это и многие другие отличия между мех[ агной конвекцией и упомянутыми процессами, по-вццимому, между ними существует и ряд принципиальных сходств. Это проявляется, в частности, в аналогичном поведении систем вблизи критических состояний (соответствующих порогу генерации, критической тевшературе неравновесных фазовых переходов и критическим градиентам межфазного натяжения), в окрестности которых свойства электрических, магнитных и гдцродина-мических полей изменяются подобным образом в зависимости от превышения над пороговой мощностью лазерной генерации и от ваничивы отклонений от критических значений температуры фазового перехода и локальных градиентов поверхностного натяжения соответствен-во. [c.9]

    Первоначальный вариант теории, сформулированный Вигнером Г1674] и основанный на идеях метода переходного состояния, позволял, в принципе, путем соответствующего выбора критической поверхности в конфигурационном пространстве трех атомов учесть оба механизма, но игнорировал как неравновесные эффекты, так и возможность сильного отличия коэффициента прохождения от единицы. [c.227]

    Основные научные работы посвящены физико-химическому анализу солевых систем с целью выявления условий их образования и способов переработки, а также развитию термографии и радиохимии. Выполненные им (1927— 1934) исследования природных солей послужили научной основой для строительства Кучукского сульфатного комбината. В процессе термографических исследований открыл боратовую перегруппировку и установил неравновесное состояние многих комплексных соединений платинидов (цис-соет-нений, димеров и др.). Установил четыре типа твердых растворов солей редкоземельных элементов. Его работы по теории экстракции неорганических соединений выявили характер нижней критической точки области расслоения (распад клатратов) и позволили рекомендовать новые и эффективные экстрагенты для лантанидов, актинидов, ряда цветных и благородных металлов. Впервые использовал результаты рентгеноспектральных исследований экстрагентов для установления характера связей с извлекаемыми веществами. [22] [c.363]

    ЗАКАЛКА — 1) Закалка металлов — термообработка, заключающаяся в нагреве металлов до т-р не ниже их критических точек, последующей выдержке (если необходимо) при этих т-рах и быстром охлаждении. Приводит к получению нестабильных (метастабильных) состояний. 3. стали применяют с древнейших времен, 3. сплавов цветных металлов — с начала 20 в. Фиксируемые закалкой структуры метастабильны, т. е. лишь относительно устойчивы при комнатной т-ре они практически устойчивы, однако даже при незначительном на греве испытывают превращения, пе реходя в более устойчивые состоя ния. Сущность 3. заключается в том что при нагреве до критических то чек происходят фазовые изменения а при быстром охлаждении не успе вают развиться обратные процессы приводящие к нормальному равновесному состоянию, вследствие чего металл при комнатной т-ре находится в неравновесном состоянии. Наи большее значение и пром. примеке- [c.449]

    Условия формирования продукта из газовой фазы (см. главы 10, 11) позволяют получать порошки с частицами сколь угодно малых размеров, вплоть до размеров, отвечаюш их радиусу критического зародыша. Радиус критического зародыша составляет 10 см. Размеры частиц, при которых проявляются особые свойства ультрадисперсных систем, начинаются с 10 см [1] они определяются характером состояний атомов и ионов в малых частицах, которые можно считать особым состоянием конденсированных фаз. При получении ультра-диснерсных порошков в нлазменных процессах, когда конденсация металлических или керамических порошков происходит при высоких пересьщениях системы, а пересьщение снимается в основном за счет образования зародышей конденсированной фазы, размер частиц часто находится ниже 10 см и проявляется неравновесная структура [c.631]

    Физическое состояние поверхности с полностью заполненным монослоем является в известном смысле абстрактным понятием, которым тем не менее часто пользуются. Обычно считается, что равновесное состояние поверхности, близкое к нему, возникает вблизи критической концентрации мицеллооб-разования. В неравновесных же условиях, которые мы и рассматриваем, степень заполнения монослоя может быть еще ближе к единице. В ходе второго этапа деформации, таким образом, выполняется условие [c.88]

    Интересно отметить, что стабилизация различных неравновесных состояний (аморфное состояние в сурьме [207], высокая степень пересыщения медью в твердом растворе А1—Си [199], метастабильные фазы в сплавах Zn — Sb [200] и т. п.) как в однокомпонентных, так и в двух- и многокомпонентных вакуумных конденсатах определяется критической толщиной h . Величина h является важнейшим параметром наряду с температурой Г, давлением Р и концентрацией компонентов (л ,-, i = , 2...), особенно в тонких пленках. Она определяет также и кинетику фазовых превращений скорость и характер перехода из аморфного состояния в кристаллическое диффузионным или бездиффу-зионным путем [207], скорость и степень распада пересыщенных твердых растворов [199] и т. д. [c.58]

    По мере увеличения скорости деформации времена релаксации для наиболее длинных субмолекул окажутся больше длительности испытания, и часть энергии будет рассейваться по механизму вязких потерь при переходе цепей к их равновесному состоянию. Более того, если субмолекула находится в неравновесном состоянии, она действует подобно дополнительной цепи, при этом наблюдается кажущееся увеличение числа цепей, воспринимающих нагрузку. Все это приводит к тому, что к образцу требуется приложить большее напряжение, чтобы упругая энергия, запасенная в цепи, достигла критического значения, необходимого для разрыва. [c.327]

    Для выяснения природы межфазных областей очень существенны представления о различных типах структур, возникающих в системе в зависимости от температуры и состава [532]. Так, для большого числа бинарных смесей полимеров с различными типами фазового равновесия установлено, что структура межфазного слоя определяется тем, насколько далеко от состояния равновесия находится система в данный момент времени в неравновесном состоянии она определяется взаимной диффузией компонентов при температурах выше верхней критической температуры растворителя — медленным приближением к состоянию бинодального расслаивания. При температурах ниже ВКТР межфазный слой можно представить как состоящий из трех областей, две из которых являются зонами взаимодиффузии, а третья - межфазная граница между ними [532]. [c.211]

    В теории РРКМ, как и в теории абсолютных скоростей, предполагается, что концентрация комплексов, пересекающих критическую поверхность в направлении продуктов, в стационарном состоянии такая же, какая была бы при полном равновесии в отсутствие реакции. Это предположение обосновывалось с различных точек зрения [43, 44], причем главный аргумент состоял в том, что скорость перехода активных молекул в активированные комплексы не зависит от обратного потока молекул следовательно, активные молекулы входят в критическую область координаты реакции со скоростью, соответствующей истинному равновесию. Возможно, более убедительны результаты неравновесных расчетов [45, 46], указывающие на то, что гипотеза равновесия обеспечивает хорошее приближение, за исключением опять-таки случаев с малой величиной отношения о/АТ(<10), когда реакция настолько быстра, что нарушается больцмановское распределение молекул с энергиями, близкими к критической. Расчет этого эффекта дает максимальную ошибку около 8 -6 при EJkT Ъ [45]. [c.112]

    Очевидно, что механизм и кинетика процессов разделения фаз в процессе отверждения таких систем должны в решающей степени определяться соотношением скоростей изменения растворимости компонентов (достижения критических условий совместимости в результате химических превращений) и диффузионной подвижности. В общем случае, механизм жидкостного разделения фаз определяется соотношением скоростей перехода системы в неравновесное состояние (Инс) и структурой релаксации (иср). При нс<иср проявляется нуклеационный механизм, а при Мнс> ср — спинодальный распад. Известно, что при нук-леационном механизме кристаллизации из жидкой фазы скорость образования зародышей (ыз) определяется степенью пере- [c.289]

    Поскольку изменение колебательного состояния молекулы происходит яри бинарных столкновениях, скорость изменения колебательной энергии прямо пропорциональна давлению газа. Поэтому из релаксационных уравнений нетрудно установить, что для колебательно неравновесного течения газа в сопле параметр iJ)=po-i-o (где ро, Lo — характерные значения давления и линейного размера, соответственно) является параметром подобия. Этот параметр подобия относится к течениям с одинаковой начальной температурой газа, фиксированным распределением относительного давления вдоль струйки тока p/po f x/Lo) и неизменным химическим составом смеси. В реальных случаях течения продуктов сгорания в соплах при изменении характерных величин, в качестве которых естественно принять давление в камере сгорания рсо и диаметр критического сечения сопла d, меняется температура в начальном сечении сопла и химический состав смеси. Тем не менеё приближенно можно считать, что такой параметр подобия справедлив и для таких случаев, когда во внимание принимается лишь относительное изменение параметров Следствие колебательной неравновесности. Существенным также является тот факт, что молярные концентрации веществ СОа, НаО, СО, N2 и Нг (общая массовая доля которых в продуктах сгорания составляет 95—97%) при заданном значении [c.59]

    Обратимся теперь к развитой Пригожиным в 1970-1980-е годы нелинейной термодинамике неравновесных процессов, важнейшими составными частями которой являются теории диссипативных систем и бифуркаций. На первый взгляд может показаться, что рассмотренные на ее основе системы существенно отличаются от выбранной системы структурной организации белков. Конвекционные ячейки Бенара, когерентное излучение лазера, турбулентное движение жидкости, реакция Белоусова-Жаботинского, модель Лотке-Вольтерра, описывающая взаимоотношения между "хищником и жертвой", - все это открытые диссипативные структуры. Динамические процессы перечисленных и подобных им неравновесных макроскопических систем, действительно, приводят при достижении условий, превышающих соответствующий критический уровень, к спонтанному возникновению из беспорядка высокоорганизованных пространственных, пространственно-временны х и просто временных структур. Однако во всех случаях поддерживание возникшего из хаоса порядка в стационарном режиме оказывается возможным только при постоянном энергетическом и/или материальном обмене между окружающей средой и динамической системой. Совершающийся в такой открытой системе неравновесный процесс вдали от положения равновесия связан с диссипацией, т.е. с производством энтропии, или, иными словами, с компенсируюпщм это производство потреблением негэнтропии из окружающей среды. Перекрытие внешнего потока негэнтропии автоматически приводит к прекращению системой производства энтропии и, как следствие, распаду созданной диссипацией структуры. У открытых диссипативных систем аттрактором является не равновесное состояние, а расположенное далеко от него состояние текущего равновесия. [c.462]

    Неоценимый вклад в развитие термодинамики внесли наши ученые. В конце XIX в. профессор Киевского университета Н, Н. Шиллер дал новую формулировку второго начала термодинамики, которая в 1909 г, была развита немецким математиком Каратеодори. В 1928 г. Т. А, Афанасьева-Эренфест, критически анализируя работы Шиллера и Каратеодори, впервые показала, что второе начало термодинамики состоит из двух независимых положений, яя. (яюшнхся обобщением данных опыта и относящихся, с одной стороны, к состояниям равновесия, а с другой—к неравновесным процессам. [c.12]

    Болыиой вклад в термодинамические и статистические исследования внесли работы Н, Н, Боголюбова по проблемам динамической теории в статистической физике, работы Л. Д, Ландау по теории сверхтекучести, работы М, А. Леонтовича о термодинамических функциях неравновесных состояний, работы В. К. Семенченко по теории растворов и критических явлетшй и дp J. [c.13]


Смотреть страницы где упоминается термин Состояние критическое неравновесное: [c.127]    [c.575]    [c.188]    [c.504]    [c.51]    [c.451]    [c.147]    [c.255]    [c.365]    [c.319]   
Термодинамика (1991) -- [ c.15 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Неравновесный ЯЭО

Состояние критическое



© 2025 chem21.info Реклама на сайте