Образование мицелл в поверхности слое

Способность коллоидных ПАВ образовывать мицеллы при малом содержании их в растворе лежит в основе широко применяемого на практике метода адсорбционного титрования латексов. Этот метод используется для определения таких важнейших характеристик латексов, как степень адсорбционной насыщенности поверхности частиц 0/, их размеров, площади, занимаемой одной молекулой ПАВ при образовании насыщенного адсорбционного слоя 5о, а также удельной поверхности системы 5уд. [c.143]

Характерный тип изотермы адсорбции анионного ПАВ на положительно заряженном оксиде удобно проанализировать на примере адсорбции додецилсульфата натрия [116]. На кривой изотерму, представленной в билогарифмических координатах на рис. 4.9, более или менее четко можно установить четыре различающиеся области. При низких концентрациях равновесного раствора изотерма линейна и тангенс угла наклона прямой к оси концентраций практически равен единице. При равновесной концентрации раствора около 7,5-10 моль/л достигается плотность покрытия поверхности анионами ПАВ примерно 3 1б моль/м и на изотерме адсорбции появляется резкий переход от первой области ко второй. В этом интервале концентраций удельная адсорбция значительно возрастает. Вторая область изотермы заканчивается при равновесной концентрации раствора 2 10 моль/л, когда достигается плотность заполнения поверхности оксида алюминия 7<10 моль/м . На протяжении всей второй области изотерма также практически линейна. Далее достаточно четко видна третья область изотермы, которая имеет вид слабо выпуклой кривой и продолжается вплоть до достижения ККМ. Образование мицелл в растворе сопровождается трехмерной ассоциацией анионов додецилсульфата в адсорбционном слое, что приводит к новому резкому увеличению адсорбции, после чего наступает заключительная четвертая область изотермы. [c.131]

Химически связанная вода обладает наибольшей энергией связи с материалом и при сушке гте удаляется. К физико-химически связанной влаге относят адсорбционно связанную и осмотически связанную воду. Адсорбционно связанная вода удерживается па внешней и внутренней поверхности коллоидных частиц (мицелл) адсорбционными (молекулярными) силами. Адсорбция воды мицеллами тела сопровождается выделением тепла и контракцией (сжатием) системы. Адсорбционно связанная вода по своим свойствам (плотность, теплоемкость и др.) отличается от свободной воды. Максимальное количество тепла выделяется при образовании первого слоя сорбированной влаги — мономолекулярного слоя, при образовании последующих полимолекулярных слоев прочность связей и выделение тепла уменьшаются. [c.32]

Адсорбируемые оболочки, или слои, должны обладать структурно-механическими свойствами вязкостью, упругостью и прочностью. Эти слои представляют в виде сильно гидратированных гелей, возникающих вследствие образования на поверхности капель мицелл высокой концентрации эмульгатора. [c.260]

Казалось бы, что электролиты, представленные различными многовалентными ионами, адсорбция которых должна была бы принять заряд частицы, окажутся наилучшими стабилизаторами, однако лишь в редких случаях электролиты стабилизируют суспензию, пептизируя ее, в то время как введение органических добавок, не несущих заряда, дает резкий стабилизирующий эффект. Некоторые объясняют устойчивость лиофильных коллоидов гидратацией их мицелл. П. А. Ребиндер связывает устойчивость дисперсных систем с гидратацией (сольватацией) частиц с помощью адсорбционных слоев. Б. В. Дерягин считает, что стабилизация суспензий происходит за счет образования на поверхности частиц сольватного слоя порядка десятых долей ммк, благодаря чему устраняется возможность флокуляции частиц (расклинивающее действие). При большой разности полярностей (большой избыток свободной энергии) сольватный слой не образуется в этом случае и важно введение стабилизаторов, облегчающих создание такого слоя. [c.81]

На второй стадии происходит рост полимер-мономерных частиц в результате диффузии мономера из капель. Поскольку удельная поверхность при этом увеличивается, молекул ПАВ уже становится недостаточно для образования мицелл, так как они постепенно оттягиваются в адсорбционный слой полимер-мономерных частиц. В связи с этим уменьшается и равновесная концентрация молекул ПАВ в водной фазе, что проявляется в возрастании поверх- [c.86]

Поверхностный слой мицелл образован полярными концами молекул эмульгатора и из-за своей высокой гидрофильности содержит высокую концентрацию инициатора. В то же время внутренняя часть мицелл заполнена солюбилизированным мономером. Поэтому полимеризация, начинаясь с поверхности мицелл, переходит внутрь последних. По мере того как в ходе реакции мономер внутри мицелл расходуется, дополнительные порции мономера диффундируют внутрь мицелл из мономерных капель, присутствующих в водной фазе. Цепь продолжает свой рост до тех пор, пока другой радикал не попадает в мицеллу и не оборвет рост первой цепи. По мере образования полимера макромолекулы агломерируют между собой в более крупные частицы, которые окружаются и затем стабилизируются слоем мицеллярного эмульгатора. Одновременно с увеличением концентрации полимерных частиц последние адсорбируют мономер, набухая в нем и увеличивая свой размер. Наконец, на некоторой стадии реакции весь эмульгатор переходит из мицелл в слой, адсорбированный на поверхности полимерных частиц. Однако мономер продолжает поступать из мономерных капель к растущим цепям внутрь набухших полимерных частиц. Поэтому при эмульсионной полимеризации мономерные капли служат только в качестве резервуара, из которого мономер диффундирует в мицеллы или полимерные частицы. [c.65]

Что же касается попыток приложения теории образования гелей как результата возникновения вокруг мицелл коллоидных частиц сольватных оболочек к объяснению процесса структурного застывания нефтяных продуктов, то такое приложение вряд ли является правомерным. В коллоидных растворах размер мицелл дисперсной фазы остается в какой-то мере соизмеримым с возможной толщиной сольватной оболочки или толщиной слоя адсорбированных на поверхности мицелл компонентов растворителя. В нефтяных же продуктах выделяющиеся кристаллики парафина, даже прп самом мелком их размере, остаются несоизмеримо более крупными по сравнению с возможными размерами сольватных оболочек, вследствие чего в последних не может иммобилизоваться такое количество жидкой фазы, чтобы вся масса раствора оказалась застывшей. [c.16]

В процессе адсорбции на металле заряженных или склонных к поляризации молекул моюще-диспергирующих присадок образуется двойной электрический слой, обладающий экранирующим действием и препятствующий образованию отложений. Алкилсалицилаты кальция образуют наименьшие мицеллы, несущие наибольший электрический заряд [227]. Такие мицеллы обладают наиболее высоким собственно моющим действием за счет создания на поверхности металла двойного электрического слоя из жестких диполей. Сульфонатные присадки обладают несколько меньшей полярностью, но большей поляризуемостью и гибкостью. Они мало чувствительны к природе катиона и значительно легче (по сравнению с алкилсалицилатными присадками) перестраивают свои мицеллы. Собственно моющее действие сульфонатных присадок ниже, чем у алкилсалицилатных. Сукцинимиды, отличаясь высокой поверхностной активностью, не обладают собственно моющим действием, поскольку не способны образовывать двойной электрический слой на поверхности металла. [c.214]

МИД, возникают положительно заряженные поверхности, образованные катионными головками ПАВ. Под действием кулоновских сил притяжения ионы брома собираются вблизи четвертичных атомов азота. Вокруг мицеллы формируется так называемый слой Штерна, где и проявляются наиболее интересные особенности химии мицелл. Внутри мицелла содержит очень мало молекул воды и образует углеводородное ядро. Именно это различие в полярности между внутренней частью и поверхностью делает мицеллы сходными с глобулярными белками. Полярность мицеллярных поверхностей в общем случае близка к полярности белков и занимает промежуточное положение менаду водой и этанолом. Поскольку активный центр фермента, очевидно, вовсе не полярен, даже когда фермент растворим в воде, весьма полезно и необходимо изучение мицелл [154, 155]. [c.284]

Мицелла представляет собой компактное, примерно сферическое образование с упорядоченной центральной областью (ядром), состоящим из углеводородных цепей молекул ПАВ. Полярные головки образуют шероховатую поверхность мицеллы. Значительное число противоионов связано с поверхностью и составляет как бы часть мицеллы. Остальные противоионы образуют диффузный электрический слой. [c.67]

В процессе образования гидрофобного золя рост ядра в той или иной стадии может быть приостановлен созданием так называемого адсорбционного слоя из ионов стабилизатора. Ионная сфера вокруг ядра коллоидной мицеллы состоит из двух слоев (или двух сфер) — адсорбционного и диффузного. Адсорбционный слой слагается из слоя потенциалопределяющих ионов, адсорбированных на поверхности ядра и сообщающих ему свой заряд, и части противоионов, проникших за плоскость скольжения и наиболее прочно связанных электростатическими силами притяжения. Вместе с ядром эта ионная атмосфера образует как бы отдельный гигантских размеров многозарядный ион — катион или анион, называемый гранулой. Диффузный слой, расположенный за плоскостью скольжения, в отличие от адсорбционного не имеет в дисперсионной фазе резко очерченной границы. Этот слой состоит из противоионов, общее число которых равняется в среднем разности между всем числом потенциалопределяющих ионов и числом противоионов, находящихся в адсорбционном слое. [c.318]

Дифильный характер молекул типичных ПАВ обусловливает два близких по природе явления 1) адсорбцию ПАВ на различных поверхностях раздела 2) возможность агрегации молекул (ионов) ПАВ в растворах с образованием коллоидных частиц — мицелл. Оба процесса протекают самопроизвольно и носят о р и е н т а ц ионный характер, т. е. сопровождаются определенной ориентацией асимметричных молекул ПАВ в адсорбционных слоях или в мицеллах, обеспечивающей уменьшение энергии Гиббса системы. [c.6]

Образование глобул типично не только для структур, построенных из молекул с гидрофильными и гидрофобными участками. Фосфолипиды и родственные им соединения самопроизвольно образуют монослой на поверхности водной среды и двойной слой в водной среде (подобно вытянутой мицелле). Полярные концы фосфолипидов сольватируются водой, в то время как углеводородные хвосты остатков жирных кислот и т. д. создают электрически изолирующий слой, не пропускающий заряженные частицы, такие, как Ыа+ или К+. [c.339]

Разделение окружающих частицу противоионов на две части одну находящуюся внутри границы скольжения и движущуюся совместна-с частицей, и вторую, отрывающуюся под действием внешнего поля от поверхности частицы, дает основание записывать своеобразные- химические формулы , отражающие строение окруженных двойным слоем частиц. Такие образования, называемые мицеллами гидрофобных золей, включают в себя агрегат (например, т молекул Agi),, образующий вместе со слоем потенциалопределяющих ионов (напри- мер, nA.g+) ядро, ас частью противоионов, входящей внутрь границы скольжения (п—х) NO3", — частицу внешнюю часть мицеллы образуют те противоионы (л ионов NOa ), которые не перемещаются вместе с частицей в ходе электрофореза [c.194]

Ассоциация полипептидных цепей в более крупные агрегаты носит название четвертичной структуры. Силы, участвующие в образовании этой структуры, имеют, очевидно, ту же природу, что, и силы, вызывающие образование третичной структуры, но они реализуются не во внутримолекулярном, а в межмолекулярном взаимодей-ствии.-Подобная ассоциация белковых субъединиц, распространена, по-видимому, очень широко. В ряде случаев она имеет определенное значение для ферментативной активности (например, обеспечивает способность гемоглобина связывать кислород), но точные механизмы этих эффектов до сих пор не ясны. В общих словах, причина образования подобных ассоциатов состоит в том, что в результате экранирования поверхностных гидрофобных участков молекулы стабильность мицеллы увеличивается. Так, две молекулы белка, не имеющие достаточного количества гидрофильных остатков для образования гидрофильного поверхностого слоя вокруг гидрофобного ядра, в водном растворе, где они образуют димер с закрытыми гидрофобными областями, становятся более стабильными. [c.30]

Так, высокая полярность алкилсалицилата кальция способствует образованию двойного электрического слоя на поверхности раздела с твердыми телами. Это приводит к высокому собственно моющему действию присадок, т. е. опособности удалять с поверхности металла уже имеющиеся там углеродистые отложения. Сульфонатные присадки обладают хорошими солюбилизирующими и детергентно-диопергирующими свойствами, поскольку их мицеллы способны к солюбилизации и стабилизации на своих поверхностях значительного количества твердых частиц. Алкенил-сукцинимиды, не обладающие собственно моющим действием, вследствие высокой поляризуемости и подвижности обладают высокими солюбилизирующими и диспергирующе-стабилизирующими свойствами. [c.307]

В синтетических латексах, как правило, лишь часть поверхности глобул покрыта стабилизатором, т. е. Я,- < 100%. Концентрация неадсорбированного стабилизатора при. этом мала и недостаточна для образования мицелл. Если дополнительно ввести в латекс стабилизатор, то он частично адсорбируется, насыщая поверхность глобул, а частично останется в растворе. Адсорбция стабилизатора на поверхности глобул становится предельной, т. е. образуется сплошной мономолекулярный слой, когда концентрация стабилизатора в растворе достигает критической концентрации мицеллообра- [c.91]

В полном соответствии с этими представлениями полноценные ПАВ обладают моющим действием. Анион- и катионоактивные МПАВ при малых концентрациях в водных растворах на соответствующих твердых поверхностях всегда вызывают гидрофобизацию и потому применяются как типичные флотореагенты-собиратели. Лишь при повышении концентрации выше ККМ они обнаруживают нормальное смачивающее действие и подавляют флотацию [4, 9]. Это вызывается значительным понижением поверхностного натяжения — ниже 50 эрг1см , а для типичных мыл ниже 30 эрг смНезависимо от этого смачивающее действие вызывается образованием мицелл в самом адсорбционном слое, что всегда ведет к гидрофилизации, подобно образованию второго молекулярного слоя полярными группами, обращенными в водную среду. Подобная же гидрофилизация обеспечивается развитием студнеобразной структуры в адсорбционном поверхностном слое — возникновением структурно-механического барьера для сближения частиц, капель или пузырьков [12]. Наружная поверхность такого барьера должна быть всегда предельно гидратирована (гидрофильна), что и определяет невозможность коагуляции сближающихся частиц без преодоления барьера. Преодоление же барьера, т. е. вытеснение поверхностного адсорбционного слоя при сближении поверхностей, маловероятно из-за резкого возрастания структурной вязкости или, что то же, возникновения ре-лаксирующей упругости сдвига по мере уменьшения толщины слоя. Именно таков механизм стабилизующего дей- [c.17]

Рентгенографическое исследование показывает, что после того, как радикал несколько вырастет внутри мицеллы, большая часть молекул эмульгатора освобождается и способна принимать участие в новом цикле [87—89]. Поэтому вскоре после начала реакции в системе появляются новые частицы, а именно — набухшие в мономере очень маленькие частицы полимера, поверхность которых покрыта мономоле-кулярным слоем эмульгатора. Если этих частиц достаточно много, то может не остаться эмульгатора для образования мицелл в водной фазе. По данным Харкинса, это, по-видимому, происходит при глубине превращения около 20%. Для дальнейшей полимеризации эти полимерно-мономерные частицы и являются истинными местами протекания реакции. [c.166]

Образование мицелл в мыльных растворах — самопроизвольный, термодинамически выгодный процесс. Дело в том, что молекулы мыл обладают очень резко выраженной ди-фильностью, так как имеют в своем составе, с одиой стороны, весьма гидрофильную полярную группу (— OONa), с другой,—очень длинную неполярную углеводородную цепь. Молекулы мыла, образуя мицеллы, ориентируются углеводородными цепями друг к другу создается углеводородное ядро, а полярные группы составляют наружную обкладку мицелл. При этом молекулы мыла частично диссоциируют, так что вокруг ядра образуется двойной электрический слой ионов, который хорошо гидратируется. Этим объясняется высокая растворимость щелочных мыл в воде чтобы мицеллы, поверхность которых хорошо гидратируется, внедрились в объем водной фазы, не надо затрачивать работу на раздвигание молекул воды. [c.156]

При всех химических методах образования гидрозолей необходимо соблюдение следующих условий во-первых, должно получиться нерастворимое в обычном смысле вещество во-вторых, частицы должны нарастать очень постепенно в-третьих, образовавшиеся дисперсные частицы, адсорбируя или химически соединяясь с избытком вещества, взятого для реакции, или с побочными продуктами реакций, должны на своей поверхности образовать лиофильные (гидрофильные) соединения, электролитически диссоциирующиеся в среде. Таким образом, для получения стойких золей необходимым требованием является образование на поверхности частиц воднорастворимого соединения, дающего прочный слой, соединенный с частицей. Опыт показывает, что особенно стойкие гидрозоли получаются в большинстве случаев тогда, когда возможно образование химических соединений между выделяющимся осадком и избытком одного из реагирующих веществ (А. Думанский). Например, очень стойкими являются гидраты тяжелых металлов, полученные при избытке соли тяже чого металла. В этом случае образование основных солей все усложняющегося состава приводит к появлению мицеллы с более или менее ангидридным ядром и поверхностью из основных солей, спо- [c.292]

Известно, что мыла являются универсальными поверхностно-активными веществами и хорошо адсорбируются на разных но-верхностях раздела. Образование таких адсорбционных слоев обусловливает влияние мыла на смачиваемость водой различных поверхностей. Однако обычная активность падает при смещении равновесия в сторону грубодисперспой фракции. Вследствие большого размера мицелл мыла теряют адсорбционную способность [11 ]. Свойства смазок, содержащих мыла, при контакте смазок с водой и растворами электролитов будут определяться степенью коллоидпости мыла, т. е. сложностью строения и гидра-тированпостью его мицелл. [c.250]

Дисперсионную среду, содержащую растворенные электролиты и неэлектролиты. Мицелла]— электрически" нейтральная структурная коллоидная единица, окруженная двойным слоем ионов. Образование такого двойного слоя возможно двумя путями 1) преимущественная ад-сорбция одного из присутствующих в растворе ионов, входящего в состав твердой фазы 2) образование двойного электрического слоя на границе раздела твердое тело (диэлектрик)— жидкость, т. е. диссоциация поверхностных молекул твердого тела с образованием ионов определенного знака в растворе. Ионы, сообщающие заряд твердой фазе, называются потенциалопределяющими, а ионы, остающиеся в растворе,— противо-ионами. Каждая частица дисперсной фазы представляет собой агрегат молекул ультрамикроскопических размеров. Агрегат вместе с двойным электрическим слоем из потенциал-определяющих ионов и противоионов образует мицеллу. Часть мицеллы, состоящая из агрегата и потенциа-лопределяющих ионов, называют ядром мицеллы. Под действием электрического притяжения ПрОТИЕОИОНЫ стремятся расположиться возможно ближе к ионам, адсорбированным на поверхности. В предельном случае образуется два слоя ионов, из которых один расположен на твердой поверхности — внутрен яя обкладка двойного слоя, другой, заряженный противоположно, расположен в растворе на расстоянии диаметра иона — внешняя обкладка его. [c.151]

Эта особенность коллоидных ПАВ особенно отчетливо проявляется при определении зависимости поверхностного натяжения (а) раствора от концентрации (с) ПАВ (рис. 1.1). Действительно, с ростом концентрации ПАВ величина а вначале резко падает, однако в дальнейшем ее снижение замедляется. Начиная с некоторой концентрации Скр дальнейшее увеличение содержания ПАВ практически не уменьшает поверхностного натяжения. При с > Скр кривая идет почти параллельно оси абсцисс. До точки Скр уменьшение а связано с процессом постепенного образования адсорбционного слоя ориентированных молекул (ионов) ПАВ на поверхности дисперсной фазы. При концентрации, близкой к Скр, образование насыщенного мопомолекулярного адсорбционного слоя заканчивается, при этом количество адсорбированных молекул ПАВ достигает максимального значения Тщах- Дальнейшее увеличение концентрации ПАВ ведет к образованию мицелл в объеме раствора и уже практически не сказывается на величине ст. Точка с р соответствует критической концентрации мицелло-образования (ККМ). [c.37]

Описанные свойства растворов ПАВ обусловливают специфику образования слоя загрязнений на поверхности полупроницаемых мембран при обратноосмотическом обессоливании сточных вод. П >и концентрациях ниже ККМ молекулы ПАВ свободно могут пройти через фильтрующую систему обессоливающей установки. При концентрировании в аппарате увеличивается концентрация электролитов, ПАВ, изменяется pH воды, особенно в застойных зонах аппарата и в зонах развитой концентрационной поляризации. Такое изменение может привести к мицелло-образованию у поверхности мембран. Под действием фильтрационного потока, проходящего через мембрану, мицеллы ПАВ подходят к поверхности и закрепляются на ней адгезионными силами. В дальнейшем сферические мицеллы переходят в нитевидные, образующие в конечном виде гелеобразные структуры. [c.79]

Согласно существующим представлениям в случае адсорбции во вторичной обкладке двойного электрического слоя несульфидных минералов длинноцепочечных органических ионов, как, например, алкил сульфатов, алкилкарбоксилатов или алкиламинов, при определенной плотности сорбционного слоя ионов возможно образование на поверхности двумерных мицелл благодаря ассоциации углеводородных радикалов, сорбированных ионов за счет сил Ван-дер-Ваальса. При этом вследствие более насыщенной концентрации ионов в двойном слое, чем в объеме раствора, критическая концентрация мицеллобразования в двойном электрическом слое наступает ранее, чем в объеме раствора. В этом случае адсорбция органических ионов будет определяться как электростатической свободной энергией взаимодействия, так и энергией когезии органических ионов в поверхности раздела и может быть выражена уравнением [c.62]

При высаживании асфальтенов из раствора наблюдается увлечение вместе с ними некоторого количества углеводородов и смол, растворимых в данном растворителе при температуре высаживания, причем часть из них захватывается механически, а часть удерживается внутри агрегированных мицелл вследствие частичной сорбции вместе со смолами. Дрисутствие углеводородов в мицеллярной оболочке можно объяснить дисперсионными силами, возникающими между молекулами смол и углеводородо-в. На поверхности мелкодисперсных твердых частиц асфальтенов смолы сорбируются таким образом, что полярная часть их молекул обращена в сторону ядра коллоидной мицеллы, а неполярная — в сторону дисперсионной среды. В то же время вследствие упорядоченности неполярных частей молекул смол и влияния дисперсионных сил между ними встраиваются молекулы углеводородов. Так как в остатках нефтей содержится больше смол, чем необходимо для пептизации асфальтенов, вероятно образование поли-молекулярных мицеллярных оболочек, в результате чего углеводороды прочно удерживаются между чередующимися молекулярными слоями полярных соединений (смол). Извлечь эти углеводороды можно, полностью разрушая молекулярные оболочки коллоидных мицелл растворением смол многократной коагуляцией или отмывкой. Выше КТРг вследствие ограниченной растворяющей способности пропана по отношению к смолам происходит их выделение из раствора. Выделяющиеся смолы растворяют полициклические ароматические углеводороды и, таким образом, относительно раствора углеводородов выполняют роль селективного растворителя, несмешивающегося с пропаном. [c.67]

Факт образования второго слоя на поверхности мицелл и сопровождающая его перезарядка мицелл подтверждаются результатами исследования электрокинетических явлений, происходящих при данных концентрациях ПАВ в суспензии петролатума. Для этого суспензию твердых углеводородов помещали в вертикальную ячейку с круглыми параллельными электродами, на которые подавали напряжение. При концентрации присадки АФК 0,001% (масс.) наблюдалось просветление у положительного электрода, осаждение частиц твердых углеводородов происходило на отрицательном электроде, т. е. частицы имели положительный заряд. При концентрации присадки 0,0057о (масс.) не происходит осаждения ни на одном из электродов и наблюдается явление меж-электродной циркуляции, что говорит об отсутствии у частиц устойчивого заряда. При более длительном действии поля на частицы твердых углеводородов происходит осаждение на положительном электроде. При введении 0,01% (масс.) присадки в суспензию петролатума осаждение происходит на положительном электроде, т. е. частицы имеют отрицательный заряд. Следовательно, при определенных концентрациях присадки происходит перезарядка мицелл, что еще раз свидетельствует об образовании второго слоя на их поверхности. Дальнейшее увеличение концентрации присадки (область IV) приводит к тому, что молекулы ПАВ начинают образовывать сферические мицеллы Гартли, в которых [c.180]

Строение сложной структурной единицы и локальных флокул сходно с мицеллой, Однако между ними имеются существенные различия, наиболее принципиальным из которых является то, что в мицелле можно зафиксировать качество и четко определить границы ядра и некоторого переходного, граничного слоя на его поверхности, образованного, как правило, молекулами поверхностно-активных веществ. В сложной структурной единице, а тем более в локальной флокуле границы ядра, сорбционно-сольватного слоя и дисперсионной среды достаточно размыты. Дальнейшие коагуляционные взаимодействия сложных структурных единиц приводят к возникновению в системе более сложных локальных структурных образований, характеризующихся неярко выраженными центральной областью и переходным слоем. Соотношение компонентов в сложной структурной единице, возможно, оказывает решающее влияние па процессы формирования надмолекулярных структур и сольватных слоев, а следовательно, и на устойчивость и структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. [c.49]

В работах А. Б. Таубмана и С. А. Никитиной с сотрудниками показано, что возникновение структурно-механического барьера связано с самопроизвольным образованием ультрамикроэмульсии (УМЭ) на границе раздела двух жидких фаз. Возникновение УМЭ можно легко наблюдать, если наслоить углеводород (масляная фаза) на водный раствор эмульгатора. Спустя некоторое время на границе раздела фаз появляется тонкая молочно-белая прослойка, постепенно утолщающаяся в сторону водной фазы. Это явление — следствие гидродинамической неустойчивости межфазной поверхности углеводород—раствор ПАВ, обусловленной I двусторонним массопереносом через границу раздела (переход в водную фазу вследствие внутримицеллярного растворения, перераспределение эмульгатора между фазами благодаря некоторой растворимости его в углеводороде). В результате возникающей поверхностной турбулентности в обеих фазах вблизи поверхности раздела спонтанно развивается процесс эмульгирования с образованием капелек эмульсии как прямого типа (в водной фазе), так и обратного (в углеводороде). Однако обратная эмульсия, как правило, грубодисперсна, малоустойчива и легко разрушается, тогда как прямая имеет коллоидную степень дисперсности (размер капелек соизмерим с размером мицелл, солюбилизировавших углеводород) и обладает высокой агрегативной устойчивостью. Ультрамикрокапельки ее защищены адсорбционными слоями эмульгатора, которые связывают их в сплошную гелеобразную структуру с заметно выраженной прочностью и другими структурно-механическими свойствами. [c.194]

Рассмотрим пример образования золя с отрицательно заряженными частицами. В электрическом поле частицы такого золя перемещаются к аноду. На рис. ПО приведена схема строения мицеллы золя кремневой кислоты. Заряд такой частицы возникает без адсорбции ионов извне, а за счет электролитической диссоциации поверхностного слоя самого ядра. Молекулы 5102, реагируя с водой, соприкасающейся с поверхностью ядра, образуют кремневую кислоту Н2310з. Эта кислота представляет собой слабый электролит, [c.330]

Образующиеся мицеллярные эмульсии изотропны, оптически прозрачны (размер частиц 10—60 нм) и термодинамически стабильны. Самопроизвольное образование этих систем (ДО < 0) связывают [10, 29] либо с наличием отрицательного межфазного натяжения (обусловленного высоким давлением в пленке, образованной смесью ПАВ 4- добавка, на границе раздела масло — вода), либо с вкладами энтропийной составляющей, а также энергии отталкивания ДЭС. В то время как обычные эмульсии — термодинамически неустойчивые системы, кинетическая стабильность которых определяется силами отталкивания ДЭС на поверхности глобул и вандерваальсовыми силами притяжения (в соответствии с теорией ДЛФО), термодинамическая устойчивость мицеллярных эмульсий определяется свободной энергией образования двойного слоя, энтропийным эффектом (для < 20 нм) и силами отталкивания ДЭС вандерваальсовы силы притяжения играют второстепенную роль. Мицеллярные эмульсии можно рассматривать как набухшие мицеллы. [c.362]

Влияние двойного электрического слоя на перенос тока и частиц в свободнодисперсных систевкшл связано с взаимным смещением частей двойного слоя, разделенных границей скольжения. Разделение окружающих частицу противоионов на две части одну, движущуюся совместно с частицей, и вторую, отрывающуюся под действием внешнего поля от поверхности частицы, дает основ1Шие записывать своеобразные химические формулы, отражающие строение окруженных двойным слоем частиц. Такие образования, называемые мицеллами гидрофобных золей, включают в се 1я агрегат (например, т молекул Agi), образующий вместе со слоем потенциалопределяющих ионов (например, nAg ) ядро, а с частью противоионов, входя1цей внутрь границы скольжения (и —х)КОз,— частицу, остальные j ионов [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология