Алифатические спирты низшие

Реакция изоцианатов с фенолами протекает значительно медленнее по сравнению с алифатическими спиртами вследствие уменьшения нуклеофильности гидроксильной группы (фенолы обладают более кислыми свойствами, чем алифатические спирты). Реакция между фенолами и большинством изоцианатов протекает медленно при -50—75° [142, 143]. Наличие заместителей в фенольном кольце, как и следовало ожидать, оказывает сильное влияние на скорость реакции. Электроотрицательные заместители замедляют реакцию образования уретанов, так как нуклео-фильность фенольного гидроксила в этом случае дополнительно уменьшается. Так, пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) не реагирует с изоцианатами даже при длительном нагревании под давлением [144]. Низкая реакционная способность гидроксила в этом случае обусловлена как электроотрицательным влиянием нитрогрупп, так и стерическим эффектом двух орто-заместителей. Уретаны, полученные из фенолов, находят промышленное применение благодаря их способности разлагаться при нагревании или в присутствии катализаторов с образованием исходных изоцианатов. [c.366]

Сжатый газообразный аммиак обладает величиной растворяющей способности, лежащей между величинами растворяющей способности воды и алифатического спирта низкой молекулярной массы. Способность аммиака образовывать водородные связи способствует разделению веществ, содержащих гидроксильные группы и аминогруппы. [c.97]

Растворим в этаноле, нефти, ароматических и алифатических углеводородах, низко-молекулярных одноатомных спиртах, нерастворим в воде [c.147]

Аминолиз проводится в органических или водных средах, а также в смешанных растворителях (при контролируемом pH) [62]. Аминолиз ангидрида можно проводить с высокой селективностью с преимущественным образованием а-изомера. С этой целью необходимо вести процесс при низкой температуре в избытке аминокислоты и в присутствии следующих добавок [53] 1) уксусная кислота [53], ортофосфорная кислота, угольная кислота [53—55] 2 смеси слабых кислот и низших алифатических спиртов [53] 3) смеси сильных кислот и спиртов [61—65]. На практике аминолиз ангидрида аспарагиновой кислоты проводят в водных растворах неорганических соединений [66]. [c.93]

Так кйк реакция омыления ПВА протекает в спиртовой фазе, этот тип растворителя целесообразно использовать и для полимеризации ВА. Из алифатических спиртов наиболее доступен метанол, кроме того, в нем почти не содержится воды, что важно дл я реакции омыления ПВА. Этанол применяется лишь для изготовления нетоксичного ПВС медицинского и пищевого назначения. Указанные спирты образуют с ВА азеотропные смеси, кипящие при более низкой температуре, чем чистые компоненты (Гкип азеотропа ВА — метанол 58,8°С, азеотропа ВА — этанол 67,3 °С). Это облегчает отвод теплоты реакции в процессе полимеризации. [c.47]

В зависимости от состава бензина и количества метанола расслоение смеси наблюдается при разных температурах (табл. 8.19). Температура расслоения фаз зависит также и от состава горючего чем меньше содержание ароматических углеводородов в бензине, тем раньше начинается расслоение. Низкомолекулярные ароматические углеводороды (бензол, толуол) улучшают поведение топлива по отношению к воде. Таким образом, чувствительность бензино-метанольных топлив к воде необходимо учитывать, особенно в районах с низкими температурами окружающей среды. Для понижения температуры расслоения фаз в бензино-метанольные смеси добавляют стабилизаторы — алифатические спирты Сг—С5 нормального строения, грег-бутаны, грег-бутилметиловый эфир и др. Так, например, [c.319]

Как видно, алифатические спирты окисляются значительно легче, чем циклогексанол, а альдегид превращается при более низкой температуре, чем кислота. [c.134]

Сульфаты а сульфонаты. Эти вещества особенно полезны в безводных системах и в водно-безводных смесях, однако они находят ограниченное применение и для полностью водных систем. Примеры экстрагирование сероводорода из сырой нефти в системах для смазки машин эффективна смеСь ПАВ с сульфатами и с сульфонатами, которая уменьшает поверхностное натяжение нерастворимого в масле многоосновного спирта до более низкого, чем у воды в процессах гидрохлорирования алифатических спиртов рекомендуется добавлять от 5 до 25 частей на миллион соли алкил-арилсульфокислоты. Ч [c.108]

В этом спектре нет ни одного пика с mie больше 71, интен-сивность которого выше 14% интенсивности максимального пика mie 30). Таким образом, здесь встречается необычный случай, когда аминогруппа так сильно влияет на пути распада, что несмотря на присутствие в молекуле большого углеводородного остатка, структурную информацию можно получить лишь из области низких массовых чисел. Выше было отмечено, что в случае алифатических спиртов и тиолов (гл. 2 и 3) вклад б-разрыва несколько увеличивается вследствие образования пятичленного циклического иона б (Х = 0, S). [c.85]

Концентрированная перекись водорода в настоящее время широко используется в ракетной технике в качестве горючего в паро-газовых установках. Одним из методов получения перекиси водорода в нефтехимической промышленности является прямое окисление низко-молекулярных алифатических углеводородов или алифатических спиртов. После вакуумной дистилляции и низкотемпературной кристаллизации получается 85 и 98%-ная перекись водорода, в составе которой в небольших количествах содержатся производственные примеси. Эти примеси, особенно следы каталитически активных металлов, оказывают заметное влияние на стабильность концентрированной перекиси водорода в условиях транспортировки и хранения. [c.281]

Вторичные алифатические спирты. Молекулы вторичных спиртов, как и первичных, характеризуются низкой устойчивостью к электронному удару. Интенсивность пиков ионов М не превышает 0,2% от полного ионного тока. [c.99]

Сопоставление найденных на висмуте адсорбционных параметров с соответствующими величинами для ртутного электрода [76] показывает, что ориентация органических молекул в адсорбционном слое при 0 = 1 является на висмуте более вертикальной, чем на ртути. Вторым существенным различием адсорбционного поведения алифатических соединений на этих двух металлах является более слабая адсорбция высших членов гомологического ряда и более сильная адсорбция его низших членов на висмуте. Этот эффект проявляется особенно ясно при адсорбции спиртов и жирных кислот. Так, например, если зависимость —AGa жирных кислот от длины углеводородного радикала для кислот Сз—Се является линейной, то для более низких членов ряда (пропионовая и уксусная кислоты) линейная зависимость нарушается [75]. Такой же эффект имеет место и в случае адсорбции алифатических спиртов [18, 51, 79]. Эти закономерности обусловлены значительным усилением специфического взаимодействия функциональной группы (ОН, СООН) с поверхностью висмута по мере сокращения длины углеводородной цепи. [c.133]

Полиметилметакрилат растворим в сложных эфирах, кетонах, ароматических и хлорированных углеводородах и безводных органических кислотах, нерастворим в алифатических спиртах, низких алифатических сложных эфирах, алифатиче-394. [c.394]

Сжатый газообразный аммиак обладает растворяюш ей способностью, лежащей между растворяющей способностью воды и алифатического спирта низкого молекулярного веса. Способность аммиака образовывать водородные связи способствует разделению веществ, содержащих гидроксильные группы и аминогруппы. Амины, аминокислоты, ди- и трипептиды и моно- и дисахариды хорошо переносятся аммиаком. Кроме того, сжатый газообразный аммиак хорошо переносит высокомолекулярный полиэтиленгликоль, карбовокс 4000 и карбовокс 20М. Для примера на рис. 21 [c.72]

Важным преимуществом диэфиров является возможность синтезировать соединения высокого молекулярного веса с лшлой испаряемостью из доступных алифатических спиртов и кислот с низким молекулярным весом. Наличие в таких соединениях двух реакционно способных групп позволяет получить соединения различного строения и свойств в зависимости от требований эксплуатации. К настоящему времени получены и исследованы десятки тысяч различных диэфиров, многие из которых могут служить основой высококачественных масел. [c.144]

Низшие насыщенные алифатические спирты. могут быть превращены в соответствующие простые эфиры при действии горячей серной кислоты в определенных, строго соблюдаемых условиях. Для получения диэтилового эфира к смеси равных весовых частей концентрированной серной кислоты и этилового спирта, нагреваемой до 140°, медленно и равномерно приливают этиловый спирт. В присутствии 5—10% безводного сернокислого алюминия образование эфира может итти и при более низкой температуре Ди-л-пропиловый эфир можно получать [c.111]

Для того чтобы ПАВ было способно образовывать мицеллы, оно должно удовлетворять двум требованиям — с одной стороны, (/иметь достаточно большой углеводородный радикал, снижающий / растворимость в воде, а, с другой - /обладать достаточно сильной полярной группой, способствующей его растворимости. Этому требованию удовлетворяют не все поверхностно-активные вещества. Например, для гомологического ряда алифатических спиртов ми-целлообразование вовсе не характерно. При этом для соединений с числом углеродных атомов меньше 7 мицеллообразованию мешает малая длина углеводородного радикала, а для более высоких гомологов — сравнительно низкая гидрофильность полярной группы. Известно также, что для многих коллоидных ПАВ, например, для оксиэтилированных спиртов, независимо от числа оксиэтиле-новых групп, т. е. от полярности гидрофильной части молекулы, мицеллообразование становится возможным лишь при Длине углеводородного радикала, превышающей 7—8 углеродных атомов. [c.400]

Природа адсорбционных центров и адсорбционных связей в области высоких анодных потенциалов существенно отличается от таковых в области низких потенциалов, поскольку важную роль в формировании этих центров, очевидно, играют оксиды платины. Разные формы хемосорбированного кислорода ведут себя различно по отношению к процессу хемосорбции органических веществ, показывая неодинаковые способности к вытеснению органическими частицами и окислительную активность. По-видимому, имеет место включение хемосорбированных органических частиц в окисную пленку. Свидетельством иной природы связей хемосорбированных органических частиц с поверхностью электрода в области высоких анодных потенциалов по сравненик> с областью г 1,0В является, например, близость адсорбируемости на окисленной платине третичных алифатических спиртов и их гомологов с неразветвленной цепью. Слабая адсорбируемость третичных спиртов в области низких потенциалов объясняется отсутствием в их молекуле наиболее легко отщепляемых атомов водорода у а- С-атома. [c.120]

Адсорбционные исследования термодинамических закономерностей процессов адсорбции водорода на поверхности скелетного и пористого никеля из бинарных растворителей диметилформамид-вода, метанол-вода различного состава и тех же растворителей с добавками гидроксида натрия показали, что природа растворителя не оказывает влияния на число индивидуальных форм водорода, связанных поверхностью катализатора. Однако, под влиянием природы и состава растворителя изменяются количественные соотношения между величинами адсорбции индивидуальных адсорбционных форм. Так, введение в воду алифатических спиртов повышает величины адсорбции слабосвязанных молекулярных, а апротонного ди-метилформамида - стабилизирует на поверхности катализатора прочносвя-занные атомарные формы адсорбированного водорода. Добавки гидрок-сида натрия в целом повышали долю прочносвязанных атомарных форм, хотя при низких концентрациях щелочи на поверхности катализатора возрастали количества молекулярно адсорбированного водорода. Доказано существенное влияние специфических сольватационньгх взаимодействий растворителя с активными центрами поверхности скелетного никеля на характер энергетического распределения адсорбированного водорода. [c.137]

Эфиры фенолов восстанавливаются до альдегидов при более низких температурах и более длительное время с выходом на 10-15 % ниже, чем эфиры алифатических спиртов. Например, ЫА1Н(ОВи-трет)з восстанавливает селективно эфиры фенолов в альдегиды с хорошими выходами [c.136]

Другим направлением использования ПАВ для увеличения нефтеотдачи является применение так называемых мицеллярных растворов. Мицеллярные растворы представляют собой дисперсные системы — микроэмульсии или солюбилизационные системы, состоящие из воды и углеводородной жидкости (нефти или ее погонов), стабилизированные -смесью ПАВ. Эти системы однородны, прозрачны в проходящем свете и обладают чрезвычайно низким, менее тысячных долей мН/м поверхностным натяжением на границе раздела с водой и нефтью. Благодаря этому свойству коэффициент нефтевытеснения при использовании мицеллярных растворов приближается к единице, т. е. из пористой среды в зоне прохождения мицеллярного раствора вытесняется практически вся нефть. Для приготовления мицеллярных растворов в качестве ПАВ используют высокомолекулярные нефтяные сульфонаты с эквивалентным весом 400— 500 и вспомогательные ПАВ — алифатические спирты, оксиэтилированные алифатические спирты и другие органические соединения. Состав компонентов мицеллярных растворов изменяется в широких пределах содержание воды колеблется от 30—40 до 80—85%. Соответственно этому изменяется и количество углеводородной [c.230]

Акцепторы в табл. I—ХХШ расположены в порядке увеличения числа атомов углерода, если не указано другое их рас-полЪжение. Сложные эфиры алифатических спиртов (независимо от числа атомов углерода в алкильной группе) расположены после самого низкого члена данного ряда. При каждом акцепторе доноры расположены в соответствии со следуЕощей схемой [c.267]

Возвращаясь к препаративным аспектам спиртового обмена, рледует сказать, что для сдвига равновесия (39) в сторону обра-аования нового алкоксида M(0R )4 из сферы реакции нужно удалять спирт ROH. Если спирт R OH имеет более высокую температуру кипения, чем ROH, то простейшим способом удаления последнего будет фракционная отгонка. Затруднения возникают в том случае, если температуры кипения очень близки (например, изо-РгОН и mpm-BuOH). В этом случае нужны очень эффективные колонны для фракционной дистилляции. Если температура кипения удаляемого спирта выше, чем введенного, метод отгонки непригоден, и в этом случае требуется несколько обработок спиртом с низкой температурой кипения. Хорошим примером может служить получение метоксидов, имеющих наиболее низкую температуру кипения среди всех алифатических спиртов. В некоторых случаях (Ti, Zr, Hf, Th) эта проблема частично устраняется в результате того, что метоксиды металлов плохо растворимы, и образование осадков метоксидов благоприятствует их образованию из высших алкоксидов. [c.238]

Триалкилфосфаты и смешанные арилалкилфосфаты, например Ди(2-этилгексил)фенилфосфат, три (2-этилгексил) фосфат, менее токсичны, чем эфиры на основе крезола и фенола, и синтезируются из более доступных видов сырья [74, 100, 101]. В промышленном масштабе триалкилфосфаты можно получать двумя способами— взаимодействием пентаксида фосфора с простыми эфирами или взаимодействием фосфорилхлорида с алифатическими спиртами, С учетом более низкой стоимости спиртов по сравнению с эфирами более экономичным является второй способ [75]. Для [c.31]

Полиамиды — очень вязкие и устойчивые к истиранию вещества. Они выдерживают кратковременное нагревание до 160°С, однако уже выше 100 °С на воздухе может наблюдаться выцветание вследствие окисления. Полиамиды обратимо поглощают из воздуха пары воды до равновесной концентрации. Таким же образом абсорбируются жидкая вода и алифатические спирты с низкой молекулярной массой. Абсорбированная вода при содержании 3% сообщает материалу повышенную эластичность. Полиамиды устойчивы к действию большинства органических растворителей (за исключением фенола) и щелочных водных растворов. Кислые растворы, в том числе концентрированные муравьиная и уксусная кислоты, так же как ве-щества-окислителн, более или менее быстро взаимодействуют с полиамидами. [c.40]

Подробно изучен гидролиз полиэтилентерефталата Отмечено, что полиэтилентерефталат по сравнению с другими сложными эфирами весьма стоек к гидролизу, к окислительной и термической деструкциям При умеренных температурах и влажности эти факторы не вызывают серьезных изменений в майларе и дакроне в течение многих лет. При низкой величине pH (раствор НС1 с pH 2) гидролиз не ускоряется гидроксилсо-держашие соединения (алифатические спирты) гидролизуют пленку медленнее, чем вода. Более толстые пленки гидролизуются медленнее, чем более тонкие. Гидролизуемость полиэтилентерефталата увеличивается при нагревании в присутствии щелочных агентов Полиэтилентерефталат полностью гидролизуется при четырехчасовом нагревании с водой в автоклаве при 205° С 3 . Изучение гидролиза полиэтилентерефталатных пленок в парах воды при 60—175° С показало, что ход гидролиза описывается уравнением кинетики второго порядка. Изменение константы скорости гидролиза с температурой описывается уравнением Ig/ = 10,54—4936/Г энергия активации составляет 22,6 ккал моль [c.245]

Кислород в гидроксильных группах. Гидроксильные группы относительно стабильны как в алифатических, так и в ароматических соединениях. В случае высокомолекулярных алифатических спиртов крекинг углеводородной части предшествует отрыву гидроксильной группы. Дегидратация первичных спиртов с образованием олефи-иов не происходит ниже 350 °С. Вторичные спирты лс1идратируются при более низкой температуре. [c.74]

В 1940 г. Венцелем был разработан процесс каталитического гидрирования оксида углерода в стационарном слое плавленого железного катализатора — синол-процесс. Синтез проводили при относительно низких температурах (180— 200 °С) и 0,5—2,5 МПа. В жидких продуктах синтеза кроме спиртов имелось-2—7°/о (масс.) других кислородсодержащих соединений (сложные эфиры, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты). Выход первичных алифатических спиртов достигал 60—70% от суммы жидких продуктов. [c.307]

Вообще дегидратация спирта может происходить в двух направлениях, давая этилен и воду или эфир и воду. У алифатических спиртов образование эфира при дегидратации составляет скорее исключение, нежели правило. Однако Ипатьев [4,5], а также Сабатье и Мейль [12] утверждают, что дегидратация окисью алюминия при низких температурах дает кроме этилена некоторое количество эфира. В случае ароматических спиртов и особенно фенолов дегидратация приводит к образованию больших количеств окиси дифенила или дифенило-вого эфира. Ипатьев предполагал, что окись алюминия дает соединение, аналогичное алюшнату натрия КаАЮг, и механизм каталитической дегидратации алифатических спиртов рассматривал как процесс промежуточного образования нестойких сложных эфиров, легко разлагающихся с образованием соответствующих олефинов. [c.587]

Недавно стало ясно, что дело не ограничивается простым микроконцентрированием реагента из объема и обогащением им пространства вокруг макромолекулярного клубка. Как было показано в ряде работ по катализу на макромолекулярных системах [52—53], происходит специфическая сорбция низкомолекулярного субстрата. В работах [60, 61] было обнаружено, что молекулы гребнеобразных полимеров, например полигексадецилакрилата, способны организовать вокруг себя молекулы растворителя так, что, например, толуол в виде сольватной шубы вокруг полимера теряет свою подвижность (время релаксации его молекул возрастает до a 10 с по сравнению с л 10 с для обычного жидкого толуола). Если же растворителем служат алифатические спирты, такие как н-октиловый и к-дециловый, то имеет место образование термотропных гелей при довольно низких концентрациях полиме- [c.28]

Исследованию ионной ассоциации в неводных растворителях посвящено значительное число работ, но политермических исследований с охватом области низких температур очень мало. В работе [72] исследовали температурные зависимости констант ассоциации ионов в ряду алифатических спиртов и нашли для NaJ и KJ положительные значения Д//°ас и Д5ас, которые возрастают с увеличением углеводородной цепи спирта (исключение составляют растворы NaJ в метаноле и этаноле, для которых Д// с < О-Увеличение численных значений А ас с температурой было обнаружено в пропаноле для других солей щелочных металлов (K IO4, KJ, Li l) [73, 74]. [c.186]

Пример 2. Анодированная поверхность изделия из алюмит1ия пропитывается ортобутилтитанатом, как описано выше. В качестве растворителя используют алифатические спирты с низкой /юлекул(фной массой. Разложение соли проводится при нагревании в атмосфере водорода при температуре 300—600°С в течение 1-60 мин (оптимальная температура [c.192]

Так как алифатические спирты слабо ионизируются и не определяются обычными методами анализа промышленных сточных вод, органические вещества, содержащие гидроксильные группы, не сопоставляли. При анализе изотерм адсорбции была выявлена очень слабая адсорбция хорошо растворимого про-панола (см. табл. 8.1 и рис. 8.5). Для пентанола, который обладает меньшей растворимостью, обнаружены значительные изменения величины адсорбции с изменением pH при концентрации ООУ менее 300 мг/л. Установлено, что адсорбционная емкость угля относительно пентанола увеличивается в двадцать раз при возрастании pH от 3 до 10. Для фенола было замечено слабое изменение адсорбции с изменением pH. Более низкая адсорбционная емкость угля относительно ароматических веществ по сравнению с емкостью для алифатических спиртов, вероятно, частично обусловлена наличием ароматических колец, которые имеют меньшую эффективную адсорбционную площадь, чем алифатические спирты. [c.103]

Для понимания роли спиртов в процессе винилирования фенолов. большой интерес представляет сравнение влияния этиленгликоля и ди-этиленгликоля в последнем реакция начинается при более высокой температуре. Это свидетельствует о большом влиянии эффектов комп-.лексообразования на ход реакции винилирования. При использовании же аминоопиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является протекание побочных процессов винилирования их, одновременно с винилированием фенола. Эта особенность гликолей объясняется, по-видимому, близостью констант кислотной диссоциации гликолей и фенолов, так как обладающие меньшей кислотностью алифатические спирты и вода в присутствии свободных фенолов (или тиолов) не винилируются [3, 7] и вступают в реакцию с ацетилено.м лишь после израсходования основного количества фенолов [5]. [c.63]

Синтез Фишера — Тропша (ФТ) или близкий к нему синтез алифатических спиртов по Башкирову является наиболее прямым путем превращения синтез-газа в углеводороды и/или смесь алифатических спиртов. Иногда этот продукт называют синтетической нефтью . Процесс используется в промышленности, однако в современном виде он вряд ли имеет широкие перспективы. Прежде всего это связано с двумя его недостатками низкой производительностью единицы объема применяемых катализаторов (от 0,05 до 0,15 т м ч для усовершенствованного процесса) и сложным составом продуктов. Основные катализаторы процесса содержат в качестве активных компонентов железо или кобальт и характеризуются широким молекулярно-массовым распределением продуктов синтеза (широкая гамма углеводородов от С1 до Сзо и более). Это обусловливает необходимость дальнейшей переработки продуктов ФТ-синтеза, что, впрочем, легко вписывается в структуру нефтеперерабатывающей промышленности. Тем не менее получить товарный продукт в одну стадию уже не удается. [c.596]

В качестве модели реакционноспособного серина, входящего в состав сериновых эстераз, Андерсон, Кордес и Дженкс [119] рассмотрели реакцию N-ацетилсеринамида с п-нитрофенилаце-татом. В отличие от метанола н этанола этот алифатический спирт при низких концентрациях успешно конкурирует с гидроксильным ионом, так что скорость снижения концентрации эфира зависит от концентрации нуклеофила. Если выразить скорость реакции переэтерификации в виде [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология