Спирты определение по реакции этерификации

Химические методы определения спиртов основаны на реакциях окисления и этерификации. Содержание непредельных спиртов в растворе определяют бромированием, так же как и другие непредельные соединения. Метод окисления может быть применен только при отсутствии посторонних восстановителей или после их удаления. Данным методом анализируют изопропиловый спирт, глицерин-сырец, этиленгликоль, а также определяют содержание этилового и метилового спиртов в водно-спиртовых растворах. В качестве окислителя применяют бихромат калия. Этиловый спирт окисляется до уксусной кислоты, метиловый до муравьиного альдегида или муравьиной кислоты. Вторичные спирты переходят в кетоны, а многоатомные сгорают до двуокиси углерода. Реакцию этерификации применяют для определения содержания низших спиртов жирного ряда (метилового, этилового) и многоатомных спиртов. Реакция этерификации протекает по уравнению [c.237]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Рис. 13. Определение константы скорости реакции третьего порядка этерификации лауриновой кислоты лауриловым спиртом

На следующей стадии образования глифталевого полимера происходит прямая этерификация кислоты спиртом эта реакция протекает медленно, в особенности со вторичными гидроксильными группами. В тех случаях, когда смолу используют в качестве покрытий, этери-фикацию обычно доводят только до определенной степени сшивания, при которой полимер еще сохраняет способность растворяться. Затем его наносят на покрываемую поверхность в виде раствора и нагревают до завершения полиэтерификации. Продукт представляет собой твердое неплавкое и нерастворимое вещество число поперечных связей в нем теперь таково, что практически он представляет собой одну большую молекулу. [c.508]

При титровании щелочью фталевого ангидрида одновременно титруются и некоторые примеси (фталевая кислота и др.). Для определения их содержания фталевый ангидрид обрабатывают метиловым спиртом. Происходит реакция этерификации фталевого ангидрида, протекающая с выходом 99,4 от теоретического [c.128]

Существуют определенные методы синтеза органических соединений, в которых отдельные атомы являются изотопно-обогащенными (т. е. обладают более высокиМ содержанием редкого изотопа, чем при природном обогащении) (разд. 1.1). При исследовании превращений таких меченых веществ и анализе продуктов превращений часто удается определить точную судьбу отдельного атома или группы во время реакции. Этерификация изучалась с использованием тяжелого нерадиоактивного изотопа 0. Установлено, что при этерификации карбоновой кислоты спиртом, в котором гидроксильная группа обогащена 1 0 ( меченая ), все тяжелые изотопы находятся в эфирном атоме кислорода (но не в карбонильном кислородном атоме) и ни одного — в образовавшейся воде [c.157]

При выполнении анализа на содержание спиртов к остатку в колбе, полученному после определения массовой доли воды, добавляют ортофосфорную кислоту и отгоняют вновь образовавшуюся в результате реакции этерификации воду. Параллельно проводят контрольный опыт с теми же количествами растворителя и ортофосфорной кислоты, но без анализируемого продукта. Содержание спиртов вычисляют в расчете на терпи-неол, используя разность между объемом воды, отогнанной в основном опыте и суммой объемов воды, отогнанной в контрольном опыте и при определении массовой доли воды в навеске масла. [c.196]

Образование производных, служащее составной частью классического подхода к идентификации соединения, сохраняет свое-значение для хроматографии и спектроскопии спиртов. Большую пользу применительно к ЯМР приносят реакции этерификации,. 0-алкилирования и ацеталирования, позволяющие получить информацию о структуре из различных резонансов введенных групп или из сдвигов резонансов остатка спирта (главным образом а-атомов углерода или водорода). Из сложных эфиров чаще всего используют соединения типа (17) и (18), но более чувствительными для определения гидроксильных групп являются триметил- [c.21]

При определении механизмов химических и биологических реакций неоценимое значение приобретает использование меченых соединений. Специальные синтезы, использовавшиеся ранее только для наиболее тонких исследовательских работ в щедро финансируемых институтах, в настоящее время являются весьма обычными в химической практике. Наглядным примером применения веществ, меченных изотопами, для выяснения механизмов реакций является использование 0 для решения вопроса о том, какой из изотопов кислорода (от спирта или от кислоты) удаляется в виде воды в ходе реакции этерификации [c.100]

В связи с тем что при этерификации в продуктах реакции возрастает концентрация сложного эфира и воды и концентрация исходного спирта и кислоты уменьшается, увеличивается скорость обратной реакции (гидролиза) и в определенный момент наступает равновесие. Для смещения равновесия в сторону образования сложного эфира выводят из сферы реакции образующиеся эфир и воду или добавляют одно из реагирующих веществ. Часто реакции этерификации ведут в избытке спирта, а если он является азеотропообразователем, с ним отгоняют реакционную воду. [c.89]

Механизм этерификации. Рассматриваемая нами реакция этерификации требует для своего осуществления тройного столкновения между двумя молекулами кислоты, одной реагирующей и другой в роли катализатора, и молекулой спирта, взятого в качестве растворителя. Теоретическое число столкновений Z в точности неизвестно, но если бы Р равнялось единице, то величина PZ была бы порядка Поэтому ясно, что для реакций, приведенных в табл. 48, Р колеблется, примерно, в пределах 10- —10- . Таким образом они определенно относятся к категории медленных реакций. Этот факт подтверждает общепринятую точку зрения на механизм образования сложных эфиров. [c.218]

Методы определения, основанные на реакциях образования сложных эфиров, редко бывают пригодны для третичных спиртов. Реакция этерификации протекает для последних значительно медленнее, а применение более жестких условий (нагревания и кислотных катализаторов) приводит к появлению побочных реакций дегидратации и изомеризации. Более точные результаты для третичных спиртов могут быть получены методами, основанными на дегидратации с последующим измерением количества выделяющейся воды [c.44]

Определение степени этерификации КМЦ. Навеску 0,5—0,6 г очищенной измельченной Си-КМЦ помещают в высушенную и взвешенную коническую колбу на 250 мл, высушивают при 105 °С до постоянной массы. К высушенной навеске Си-КМЦ приливают 3—4 мл этилового спирта, 100 мл дистиллированной воды и 8 мл 5 %-го раствора аммиака. При растворении навески допускается слабое нагревание раствора на водяной бане. Полученный аммиакат меди разрушают добавлением 6 н. раствора уксусной кислоты до перехода окраски раствора из синей в зеленоватую. Затем добавляют еще 5 мл раствора уксусной кислоты, 15 г иодида калия, накрывают колбу часовым стеклом и ставят смесь в темное место на 2 мин для завершения реакции. Выделившийся иод оттитровывают 0,1 и. раствором тиосульфата натрия. Титрование проводят вначале без индикатора. Когда окраска раствора станет светло-желтой, прибавляют 2 мл раствора крахмала и продолжают титровать да [c.108]

Определение спиртов на основе реакции этерификации. Реакция этерификации применяется как для определения содержания низших спиртов жирного ряда (метилового и этилового), так и многоатомных спиртов. В качестве ацилирующих средств для первой группы спиртов применяют муравьиную кислоту НСООН с концентрацией от 80 до 100% [c.52]

С 1877 по 1906 г. (но существу до конца дней своих) систематические исследования каталитических реакций в связи с химической кинетикой проводил Меншуткин. Вначале им было изучено влияние изомерии спиртов и кислот на скорость и предел реакций этерификации данные кинетики км были использованы далее и в обратном направлении — для определения изомерии спиртов и кислот [6]. В 1882 г. Меншуткин [7] установил, что при разложении изоамилового эфира уксусной кислоты при нагревании образующаяся свободная уксусная кислота увеличивает скорость разложения эфира, т. е. происходит типичный автокатализ. [c.78]

Порядок работы 1) проведение реакции этерификации поливинилового спирта уксусным ангидридом 2) определение состава полученного сополимера по содержанию ацетатных групп 3) определение растворимости поливинилового спирта и полученного сополимера. [c.119]

Для определения оптимальных условий получения эфиров 2,4-Д был поставлен ряд опытов, в которых применяли различные количества серной кислоты и спирта. Образующуюся при реакции этерификации воду отгоняли с парами дихлорэтана. Для отделения отогнанной воды использован прибор, изображенный на рис. 1. Опыт показал, что дихлорэтан может быть заменен четыреххлористым углеродом. [c.271]

Для определения содержания спиртов используют реакции окисления и этерификации. [c.160]

Реакцией этерификации нельзя пользоваться для определения карбоксильной функции, измеряя количество поглотившегося спирта. Однако можно титровать воду, образующуюся при этерификации. Митчелл, Смит и Брайант 1 описали макрометод, в котором карбоновую кислоту этерифи-цируют метанолом в присутствии трехфтористого бора [c.160]

Но эта реакция не может быть использована для прямого определения гидроксильного числа, так как является равновесной. Поэтому гидроксильное число определяют косвенным способом, т. е. путем ацилирования спиртов ангидридами органических кислот в присутствии пиридина или хлороформа, которые являются активаторами реакции этерификации [c.24]

Реакция этерификации. За счет замещения атома водорода гидроксила кислотным остатком образуются сложные эфиры. Эту реакцию можно применять для определения количественного содержания спиртов, фенолов и других оксисоединений. Для ацетилирования применяют уксусный ангидрид. [c.167]

Определение спиртов основано на реакции этерификации их уксусным ангидридом в присутствии пиридина . В этих условиях реакция протекает количественно. Выделяющаяся уксусная кислота тотчас же взаимодействует с пиридином, образуя нейтральную соль — ацетат пиридина [c.172]

Многие ароматические оксисоединения применяются при получении синтетических лекарственных препаратов или сами являются конечными продуктами синтеза. К ним могут быть применены приемы количественного определения, описанные в разделе спиртов (реакция этерификации). [c.359]

Точность результатов, полученных при применении для реакции этерификации дихлоруксусной кислоты, была примерно такая же, как и результатов, полученных общим методом (25 г трехфтористого бора в уксусной кислоте), но воспроизводимость несколько хуже, за исключением случаев, когда в реакции участвовали бутанол или циклогексанол (см. табл. 109). Что касается фенолов, то они реагировали в незначительной степени, что позволяло при определении алифатических спиртов в присутствии ароматических вводить поправку. Это иллюстрируется данными, приведенными в табл. 119, в которой сопоставлены результаты анализов заранее известных смесей этанола и фенола, растворенных в уксусной кислоте. [c.289]

КИСЛОТЫ вводятся в реактор в массовом соотношении 1 1, т. е. с большим мольным избытком спирта. Смесь жирных кислот и бутилового спирта нагревается в реакторе-этерификаторе паром до 200 X. Образующаяся вода отгоняется в виде азеотропа с бутиловым спиртом. Отогнанная азеотропная смесь расслаивается нижний слой представляет собой 12%-ный раствор бутилового спирта в воде, а верхний — обводненный бутиловый спирт. Из обоих слоев регенерируют бутиловый спирт для повторного использования в процессе этерификации. Во время отгонки азеотропной смеси периодически отбирают из этерификатора реакционную смесь длй определения кислотного числа. По достижении кислотного числа, равного 5—10 мг КОН/г, отгоняют не вступивший в реакцию бутиловый спирт. [c.31]

Разница в скоростях этерификации изомерных спиртов настолько велика, что этой особенностью пользуются для определения положения гидроксильной группы в молекуле. Такой же закономерностью обладают и гликоли так, скорость этерификации первичных гликолей 45—42%, вторичных 30—15%, третичных—около 1%. Фенолы по скорости этерификации близки к третичным спиртам (1,75-1-0,5%). Исследуя влияние строения карбоновых кислот на скорость реакции, Н. А. Меншуткин и для них установил те же закономерности этерификация кислот с метиленовой группой в а-положении к карбоксильной группе имеет скорость порядка 60—40%, со вторичным атомом 30—20%, с третичным 8—6%. Это было впоследствии подтверж-30 [c.467]

Этот механизм привлекал внимание во всех ранних работах, посвященных исследованию скорости кислотного гидролиза и этерификации, — работах, которые стали основополагающими в области изучения кинетики вообще и помогли установить связь кинетики с химической термодинамикой. В 1862 г. Бертло и Пеан де Сан-Жилль [54] показали, как меняется положение равновесия при обратимом образовании этилацетата с изменением соотпошений реагирующих веществ. Они установили, что скорости обратных ])сакций пропорциональны произведению концентраций реагирующих веществ. Гульдберг и Вааге [55] широко использовали эту работу при обосновании закона действия масс в применении к кинетике реакций. Оствальд [56] установил порядок реакции гидролиза сложных эфиров водными кислотами, показав, что скорость реакции пропорциональна произведению (Н ] [R OOR] отсюда вытекала ясная зависимость скорости реакции от концентрации сложного эфира и не совсем ясная зависимость скорости реакции от концентрации водородного иона. Что касается последнего, то в 1884 г. было показано, что скорость гидролиза метилацетата в разбавленных водных растворах ряда кислот, от сильных до слабых, при одной и той же их кон-центрацпи почти пропорциональна (в интервале соотношения скоростей 200 1) электропроводности растворов этих кислот. Через три года, после появления теории электролитической диссоциации, смысл этого наблюдения стал ясным скорость реакции пропорциональна концентрации водородных ионов [И ], так как электрический ток почти полностью переносится ионами Н+. Порядок реакций этерификации карбоновых кислот при катализе сильными кислотами в спиртах как растворителях был совершенно четко определен Гольдшмидтом [57]. Он установил, что скорость реакции пропорциональ- [c.955]

Существенную роль в реакции этерификации играют стерические эффекты, поскольку атом углерода карбонильной группы кислоты в переходном комплексе П переходит из плоской тригональной структуры (sp -гибридизация) в тетраэдрическую структуру sp -тибридизация). Для определения влияния стерических эффектов иа скорость этерификации алифатических кислот полезно правило шести Ньюмена, но лучшим способом оценки стерических факторов является изучение моделей [17]. При применении обычных методов этерификации влияние оказывают также за. 1естнтелн, находящиеся в о/огао-положении ароматических кислот. В случае о,о-ди-алкилзамещенных можно проводить этерификацию, приливая раствор кислоты в 100% -ной серной кислоте к спирту [18] Успех этой реакции, по-видимому, зависит от образования плоского иона кар- [c.284]

С точки зрения электролитической теории как будто небольшая разница для процесса, присоединяется ли при кислотном катализе временно к реагирующим молекулам недиссоциированная молекула кислоты или присоединяется такой комплексный катион, как сольватированный растворителем водородный ион, или соответственно при щелочном катализе присоединяется недиссоцииро-ванное основание, анион кислоты, гидроксильный ион или другой акцептор протонов, вызывающий отдачу протона реагирующей молекулой. Каталитическое поведение различных доноров-протонов и акцепторов-протонов выражается константами их удельного каталитического действия, отражаюхцими индивидуальные скорости, с которыми происходят отдача и принятие протонов. Специфическое каталитическое действие комплексных ионов, образованных из Н+ ионов и молекул растворителя, часто весьма различно. Комплексные ионы воды <Нз0)+, спирта (СаН50Н2)+. В смешанном растворителе, например воде, содержащей спирт, устанавливается равновесие между отдельными видами комплексных ионов, и небольшой сдвиг в нем может сильно влиять на ход реакции. Комплексы, образованные Н+ ионами и молекулами спирта НОН+, могут быть каталитически более активны, чем те комплексы, которые образованы Н+ ионами и молекулами воды НОН . С этой точки зрения Гольдшмитд [191, 192] пытался объяснить замедляющее действие воды в кислотном катализе при реакции этерификации в спиртовых растворах. На основе химического равновесия, известного как кислотно-основное равновесие, можно получить определение кислоты и основания [c.205]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Реакция этерификации для получения сложных эфиров производилась следующим образом. В реакционную колбу емкостью в 1 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, помещали навеску кислот и нужное количество абсолютного спирта. При определенной температуре через реакционную смесь пропускался до полного насыщения сухой хлористый водород, получаемый воздействием концентрированной серной кислоты на соляную. В качестве водоотнимающего средства иногля применялась серная кислота. [c.176]

Еще в 1848 г. Либих, рассматривая реакцию этерификации этилового спирта различными кислотами, заметил, что не все кислоты в контакте со спиртом при тех же условиях переходят в эфир [49, стр. 351]. Через два года он же обнаружил ...превращение спирта в эфир требует определенного времени (подчеркнуто мной.— В. К.) и тем отличается от всех контактных влияний, к которым преимущественно относятся химические действия (АсИопеп). Фактор времени является не чем иным, как последовательностью химических действий, и благодаря этому можно объяснить, каковы эти действия [50]. [c.14]

Определение степени этерификации ксантогената целлюлозы представляет известные экспериментальные затруднения. При действий сероуглерода на шелочную целлюлозу протекают побочные реакции между сероуглеродом и свободной шелочью, всегда содержащейся в препаратах щелочной целлюлозы. Образующиеся тио-карбонаты натрия удерживаются волокном и для определения степени этерификации ксантогената их в большинстве случаев необходимо удалить. Для этого ксантогенат целлюлозы обрабатывают реагентом, который растворяет тиокарбонаты, но не омыляет ксантогенат целлюлозы, -обычно абсолютным этиловым спиртом. Получаемый чистый ксантогенат подвергается анализу [c.281]

Другой реакцией, которую можно использовать для определения поверхностных силанольных групп, является их этерификация спиртами. Эта реакция нашла пролмышленное применение. Образование поверхностных сложных эфиров при действии спиртов на силикагель описано в патенте Илера [226]. Продукты реакции, названные эфиросилами , гидрофобны. [c.248]

Модифицированный вариант описанной методики оказался пригодным также для определения воды в присутствии перекиси водорода, надуксусной кислоты и перекиси диацетила [858]. Иногда при кулонометрических титрованиях из состава реактива Фишера исключают метиловый спирт и используют вместо него, например, формамид [854]. Это делают по той причине, что метиловый спирт может являться дополнительным источником образования воды вследствие реакций этерификации в присутствии кислот в анализируемом образце или образования ацеталей и кеталей при наличии карбонильных соединений. [c.108]

В дальнейшем были проведены исследования равновесия жидкость-пар в системах с реакцией этерификации в оиотематическом плаве [12]. Системы с химической реакцией более трудоемки по сравнении с системами без реакций количество измерений не меньше, длительность одного измерения мокет составлять неоволько суток, метода анализа усложняются и т.п., поэтому для большем охвата систем определенного класса в работе [12] проводилось качественное исследование диаграмм состояния в I системах типа спирт (С) - кислота (К) - эфир (Э) - вода (В) о помочь раа- [c.33]

На практике лучше всего использовать для этерификации метанол, если только не стремятся получить эфир какого-либо определенного спирта, поскольку реакционная способность алканолов в этой реакции уменьшается по мере усложнения углеводородного остатка. То же самое относится к кислотам например, стерические препятствия, создаваемые углеводородной частью кислоты R OOH, возрастают с увеличением сложности R. Это особенно заметно для случая ди-орто-замещенных ароматических кислот, в которых о )шо-эффект может сделать невозможной реакцию этерификации даже с метанолом. Так, хотя 2-метилбензойная кислота может достаточно легко этерифицироваться, наличие второй метильной группы в положении 6 резко затруднит этерификацию даже с метанолом. Следует, вероятно, добавить, что два фланкирующих заместителя препятствуют также гидролизу как амидов, так и эфиров. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология