Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окисление высших ненасыщенных кислот

    Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]


    Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

    Наиболее распространенным способом получения щавелевой кислоты является в различных вариантах окисление сахара или этиленгликоля азотной кислотой [1—7]. При наличии большого количества дешевого фурфурола может представлять интерес окисление последнего азотной кислотой (выход 70%) [8—9]. Промышленное значение имеют способы окисления ненасыщенных углеводородов. В первую очередь к ним следует отнести окисление этилена [10—15] и пропилена [16—21]. Выход щавелевой кислоты по этим способам достигает 90%. В литературе описано получение щавелевой кислоты окислением ацетилена азотной кислотой, но промышленное применение этого метода затруднено, по мнению авторов [22—25], из-за выделения окиси азота. Высокий выход щавелевой кислоты (до 99%) получается при окислении глиоксаля [26, 27]. Имеются и другие окислительные методы получения щавелевой кислоты [28—31], но они широкого распространения не получили. К неокислительным спо-собам относится получение щавелевой кислоты из ее солей, например, натриевой [32—35] и кальциевой [36—38]. [c.259]


    При окислении алифатических ненасыщенных альдегидов образование кислот затрудняется полимеризацией исходных и конечных продуктов. Это обусловлено высокой реакционной способностью винильных и карбонильных групп, сопряженных друг с другом в исходных и промежуточных продуктах реакции, а также в образовавшихся кислотах. Наличие свободных радикалов в ходе реакции и вызывает нежелательную полимеризацию. В зависимости от условий проведения процесса (температуры, растворителя, катализатора, давления кислорода и концентрации исходного альдегида) основными продуктами реакции являются ненасыщенная кислота и полимер [c.123]

    Состав и последовательность образования продуктов, а также кинетические закономерности окисления ненасыщенных кислот и их сложных эфиров одинаковы. Для последних также характерна более высокая реакционная способность и направленное присоединение кислорода к углеродному атому в а-положении к двойной связи. [c.239]

    Из высыхающих масел для модифицирования алкидных смол чаще всего используют льняное или дегидратированное касторовое. При введении льняного масла ускоряется процесс отверждения, но покрытия быстро желтеют (особенно в темноте). Это обусловлено высоким содержанием в масле радикалов ненасыщенных кислот, особенно линоленовой кислоты, структура молекулы "которой способствует образованию в процессе окисления сопряженных хромофорных связей. [c.10]

    Совершенно иная ситуация складывается в окислительной обстановке. Высокие значения п/ф указывают на интенсивное окисление ОВ в аэробных условиях. Легко окисляемые ненасыщенные жирные кислоты, а также компоненты белково-углеводного комплекса практически полностью выводятся и не участвуют в процессах нефтеобразования. Процесс сульфатредукции идет очень слабо. Отсутствие ненасыщенных структур резко сокращает возможность образования нафтеновых и ароматических структур. Все вместе это приводит к накоплению ОВ, из которого затем образуются нефти с низким содержанием серы, азота, нафтеновых и ароматических соединений. В этих условиях остаются химически и биохимически инертные компоненты исходного ОВ — насыщенные жирные спирты и кислоты, которые в будущем становятся основным материалом для образования легких парафинистых нефтей. С этих позиций легко объяснить данные табл. 38. В принципе не может быть больших и уникальных запасов нефтей малосернистых и высокопарафинистых. И, наоборот, нефти повышенной плотности, сернистые, служат прямым указанием на высокий генерационный потенциал нефте- [c.136]

    Окисление производных углеводов. Прн взаимодействии частично ацетилированных углеводов с Д.—с.т. происходит ие только окисление, ио и элиминирование элементов уксусной кислоты, что открывает путь к получению с высокими выходами новых ненасыщенных углеводов [3]. Самопроизвольное элиминирование р-ацетоксигруппы, по-вндимому, следует за стадией окисления. Оксигруппы, защищенные бензильной или триметил-силильной группировкой, не элиминируются. [c.169]

    Амиды карбоновых кислот. Гилман [2] применил метод окисления аллиловых спиртов до сложных эфиров карбоновых кислот, разработанный Кори и сотр. (V, 267—268), для получения амидов карбоновых кислот. Так, например, в результате окисления ароматических или а, 3-ненасыщенных альдегидов МпОа в присутствии цианистого натрия и амина с высокими выходами образуются соответствующие амиды карбоновых кислот. В отсутствие цианистого натрия из альдегидов, аммиака и М. д. а. С высокими выходами образуются нитрилы. [c.311]

    При хранении вследствие гидролиза и окисления жиры изменяются в зависимости от состава и условий хранения под действием фермента липазы, расщепляющего жир на глицерин и соответствующие жирные кислоты (гидролиз). Образовавшиеся свободные жирные кислоты, особенно ненасыщенные, под действием кислорода воздуха окисляются и дают ряд продуктов, в том числе летучие и неприятно пахнущие, с горьким и неприятным вкусом, альдегидного и кетонного характера. Процесс этот называется прогоркание жира . Прогорканию жиров очень способствует повышенная температура и высокая относительная влажность воздуха, окружающего жир, а также свет. Соприкосновение хранящегося жира с некоторыми металлами, такими, как кобальт, марганец, медь, железо и др., также ускоряет окисление жира. В этом случае металлы играют роль катализаторов окислительного процесса. Но имеются вещества, которые, буду ш добавлены к жиру, способны затормаживать в большей или меньшей степени окисление жира. Эти вещества называются антиоксидантами. Антиокислительные действия в отношении жиров проявляют многие вещества органической и неорганической природы. [c.134]


    Натриевые смазки могут значительно различаться по составу и структуре. Продукт весьма волокнистой структуры (рис. 2) можно получать, применяя натриевые мыла различных жиров, в частности ненасыщенных. В противоположность этому смазки гладкой текстуры можно вырабатывать, применяя для приготовления мыльного загустителя жирные кислоты, главным образом насыщенные. Обычно простые натриевые смазки отличаются высокой температурой каплепадения (более 150 °С) и растворяются или диспергируются в воде. Вследствие их высокой стойкости к окислению и способности защищать металл от коррозии они широко применяются для смазки подшипников качения. Часто к натриевым смазкам добавляют некоторое количество кальциевого мыла для получения более гладкой текстуры и некоторого повышения водоупорности. [c.237]

    Кислоты получаются также при окислении метилкетонов или вторичных спиртов типа К—СН(ОН)—СНз гипогалогенитами. Хотя кислоты более высокого молекулярного веса, чем уксусная, обычно получаются с приемлемыми выходами при окислении олефиновых соединений хромовой кислотой, они все же не вполне устойчивы к действию окислителей. Так, при окислении стеариновой кислоты может получиться смесь низших кислот. Уксусная кислота, однако, совсем не взаимодействует с окислителями и часто применяется при окислении спиртов и алкенов в качестве растворителя. Более того, уксусная кислота почти всегда входит в состав продуктов окислительного расщепления в жестких условиях насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих метильные группы, связанные с углеродным атомом. Эта реакция применяется для определения числа присутствующих метильных групп (метод Куна—Рота, 1933). Окисление проводят действием смеси хромовой и серной кислот, избыток реагента восстанавливают гидразином, реакционную смесь нейтрализуют щелочью и добавляют фосфорную кислоту. Уксусную кислоту отгоняют и определяют титрованием раствором щелочи. Природные соединения, содержащие группировку —СНз—С(СН з)=СН—СНг—, образуют один эквивалент уксусной кислоты из каждого такого звена. Как показывает анализ кислоты СНз—(СНг) 16—СООН по Куну—Роту, в ней присутствует одна метильная группа (концевая), в то время как в кислоте СНз—(СНг) —СН(СНз) — (СНг) 8—СООН найдены две С-метильные группы. При окислении гея-диметильной группировки при насыщенном атоме углерода —С (СНз) 2— не образуется уксусной кислоты. [c.425]

    Анодное окисление алифатических кетонов до настоящего времени изучено еще очень мало. Окисление ацетона на платиновом аноде при низких плотностях тока в кислой среде дает уксусную и муравьиную кислоты [18]. При высоких плотностях тока, кроме этих кислот, получаются метан, этан, ненасыщенные углеводороды, окись мезитила двуокись и окись углерода [19]. Подобные этим результаты получаются при применении переменного тока [20] .  [c.129]

    Продукты, которые можно использовать для производства линолеума, лаков или каучука, можно получить следующим образом жидкие кислоты, нерастворимые в петролейном эфире и получаемые окислением парафина, этерифицируют при 150° или более высокой тем1пературе спиртами, содержащими по меньшей мере две гидроксильные группы, например гликолем или глицерином. Эти спирты можно смешивать с органическими ненасыщенными кислотами, например с Линолевой, или с оксикислотами и с их глицеридами. До проведения нагревания или во время нагревания жидкую кислотную часть смешивают с си-кативам и, например с окисью свинца или с серой или с сернистыми соединениями Вместо упомянутых кислот для получения веществ этого же класса можно брать ненасыщенные жирные кислоты, приготовленные дегидрогенизацией продуктов окисления парафина s .  [c.1073]

    Гринспан с сотрудниками подробно изучали окисление эфиров ненасыщенных жирных кислот, а также других ненасыщенных соединений с высоким молекулярным весом посредством надуксусной кислоты при 25—30° . Следующж пример дает представ- тение об утом широко применимом методе. [c.149]

    Поскольку низкомолекулярные жирные кислоты могут оказывать корродирующее действие вследствие их сравнительно высокой кислотности, в основном применяют кислоты Си— g и жирные спирты или синтетические (метиловые, бутиловые) или природные эфиры жирных кислот (глицериды), например рапсовое масло и олеомаргарин из свиного сала (в прошлом также спермацетовое масло). Антифрикционная эффективность может быть улучшена окислением (продувкой) ненасыщенных жиров воздухом или полимеризацией в электрическом разряде (вольто-лизацией) (9.143—9.145]. [c.222]

    Продукты окисления высших ненасыщенных жирных кислот с высоким содержанием перекисей моделируют действие липидных радиотоксинов, проявляя широкий спектр радиомиметического действия на различных биологических системах. [c.223]

    При каталитическом окисленни циклогексана воздухом над SniVOg) при ЗОО"" происходит глубокий распад с образованием уксусной и пировиноградной кислот при более же высоких температурах появляются акролеин, ацетальдегид и ненасыщенные соединения. [c.227]

    По данным элементного состава, остаточные нефти отличаются от нативных и отбензиненных более высокой молекулярной массой, значительным содержанием гетероатомных соединений, более высокой степенью водородной ненасыщенности. Содержание кислородорганических соединений в остаточной нефти на порядок выше, что указывает на ее высокую окисленность. Повышенное содержание элементов серы, азота, кислорода и золы указывает на значительное количество в остаточной нефти соединений сложной структуры и металлов [71]. Это хорошо согласуется с работами [71-73], где говорится, что при заводнении легкие компоненты нефти вымываются водой, при этом происходит увеличение плотности, вязкости нефти за счет процессов окисления и хроматографического эффекта на породе. А с ростом содержания смол, асфальте-нов и нафтеновых кислот увеличивается вероятность прилипания капель нефти к породе, что приводит к появлению аномалий вязкости [74]. В связи с вышеизложенным при разработке новых технологий повышения нефтеизвлечения важное значение приобретает знание химического состава и физико-химических свойств остаточных нефтей разрабатываемых месторождений. [c.59]

    Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

    Как установил Гроб (1958), эта реакция протекает с более высокими выходами при применении тетраацетата свинца и пиридина в бензоле или в ацетонитриле. Непетоновая кислота IV при таком окислении (возможно, через изображенное на схеме переходное состояние 1Уа) превращается в ацетоолбфин V, а, р- ненасыщен ый кетой, имеющий в УФ-спектре максимум при 237 ммк, а в ИК-спектре полосы при 6,03 мк (сопряженная связь С = 0) и 6,2 мк (сопряженная связь С = С)  [c.77]

    Более высокие выходы альдегидов можно получить при окислении первичных спиртов г/ ег-бутилхроматом (в петролейном эфире, бензоле или четыреххлористом углероде) или двуокисью марганца (в ацетоне, петролейном эфире, четыреххлористом углероде или разбавленной серной кислоте). Эти реагенты позволяют с хорошими выходами получать также ненасыщенные и ароматические альдегиды. [c.20]

    Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

    Хотя эту реакцию издавна применяют для установления местоположения кратной связй в алкенах и алкинах, ее используют также и как метод синтеза кислот. В 1940 г. был опубликован обзор, посвященный этой реакции [52] Озониды —довольно стабильные соединения, кроме тех случаев, когда они получаются из соединений с высокой степенью ненасыщенности. При синтезе кислот в настоящее время общепринятым стало применение после озонирования перекиси водорода для того, чтобы окисление было действительно полным. При этой реакции часто получают весьма удовлетворительные выходы. [c.246]

    Возможно, что механн физиологического действия витамина Е состоит в том, что токоферол предупреждает образование токсических веш еств, возникающих при неполном расщеплении жиров (жирных кислот) в организме животного токсические вещества вызывают торможение высокой активности деления клеток эмбриона или зародышевого эпителия семенников, что приводит к их гибели. Это подтверждается различными экспериментами, а также тем, что токоферол является специфическим антиоксидантом при обмене ненасыщенных жирных кислот, образующих жир с нормальным уровнем устойчивости к окислению [216]. Продукты окисления жиров вызывают бесплодие у самок крыс, подобное тому, которое возникает при отсутствии в диете витамина Е [217]. [c.285]

    Липооксигеназа широко распространена в растениях, она активно окисляет линолевую и линоленовую кислоты и медленнее олеиновую. Липооксигеназа катализирует окисление ненасыщенных жирных кислот, превращая их в перекиси, которые обладают весьма высокой окислительной способностью. Они окисляют новые молекулы ненасыщенных жирных кислот, распадаясь и образуя при этом окиси, озониды, [c.192]

    Wiheeler и Blair проводили медленное окисление паров гексана при 480—590° в стеклянных трубках в отсутствии катализаторов. Из продуктов реакции были выделены высшие альдегиды, формальдегид, ненасыщенные углеводороды, кислоты Св малых количествах), окись углерода и углекислота, вода и водород (при более высоких температурах). Было найдено, что избыток кислорода повышает содержание высших альдегидов, так же как и углекислоты. Повышение температуры понижает процент образующихся высших альдегидов, но повышает содержание форма.тьдегида и ненасыщенных углеводородов, большую часть которых составляет этилен. Количество окиеи углерода и углекислоты также возрастает с повышением температуры. Было установлено, что насыщенные углеводороды при это м не образуются это указывает на отсутствие термического разложения гексана (которое дало бы значительное количество метана) на протяжении всего температурного интервала этих опытов. [c.938]

    Насыщенность (или малая ненасыщенность) Э.-п. к. обусловливает их очень высокую стойкость к окислению и атмосферостойкость, хорошую теплостойкость, а также устойчивость к действию многих агрессивных срод — спиртов, кетонов, эфиров, гидравлич. жидкостей, щелочей, кислот. Э.-п. к. стабильны при хранении даже в отсутствие противостарителей. В товарные Э.-п. к. вводят обычно при их иолучении 0,2 —0,5% (в расчете на массу каучука) неокрашивающих антиоксидантов фенольного тииа, напр. 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (ионол) в некоторых случаях применяют окрашивающие антиоксиданты, например феиил-р-пафтиламин (неозон Д). [c.511]

    Сернистые соединения, содержащиеся в масле, относятся к классу тио-фановых соединений с двухвалентной серой. При обработке таких масел олеумом сернистые соединения частично окисляются до более высоких ва,лент-ностей серы с образованием ненасыщенных соединений, склонных к полимеризации с образованием кислого гудрона. Одновременно с этим наблюдаете раскисление серной кислоты с образованием 80 г. Если предварительно окислить масло ДС-11, то сернистые соединения превращаются в сульфоны, последующее сульфирование которых олеумом протекает без побочных реакций окисления, восстановления и полимеризации. [c.95]

    Токоферол (или витамин Е)—маслообразное вещество, растворимое в маслах и органических растворителях спирте, эфире, хлороформе и др. Токоферолы весьма устойчивы к действию кислорода и высокой температуры, но разрушаются при действии ультрафиолетовых лучей и сильных окислителей (марганцовокислый калий, азотная кислота и др.). Токоферол обладает антиоксидативным действием, т. е. предохраняет от окисления легко окисляющиеся вещества, такие, как каротин, ретинол, ненасыщенные жирные кислоты и др. [c.83]


Смотреть страницы где упоминается термин Окисление высших ненасыщенных кислот: [c.123]    [c.542]    [c.264]    [c.490]    [c.150]    [c.104]    [c.135]    [c.284]    [c.108]    [c.270]    [c.144]    [c.202]    [c.1019]    [c.644]    [c.485]   
Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов (1949) -- [ c.48 , c.72 , c.154 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Окисление ненасыщенных кислот



© 2025 chem21.info Реклама на сайте