Адсорбция уменьшение адсорбционной активности

Анализ причин, вызывающих уменьшение адсорбционной активности модифицированных силикагелей по парам веществ, адсорбирующихся за счет дисперсионных сил, был дан в работах [18, 19]. В них проведен оценочный расчет констант дисперсионного взаимодействия модифицированных поверхностей с молекулами адсорбата. В работе [18] это сделано для взаимодействия фторированной и метилированной поверхностей силикагеля с молекулами азота, циклогексана, бензола, а в работе [19] — для взаимодействия ароматических молекул с поверхностью кремнезема модифицированной триметилсилильными группами. На основании этих расчетов был сделан вывод о том, что причиной резкого уменьшения адсорбции углеводородов и других неполярных молекул на модифицированных поверхностях является сильное ослабление потенциала дисперсионных сил притяжения. Это ослабление вызвано отодвиганием молекул адсорбата от кремнеземного остова для метилированных силикагелей и малым значением констант дисперсионного взаимодействия для фторированных кремнеземов. [c.152]

Все эти явления объяснялись, как правило только качественно, адсорбцией хроматографируемых соедине [ий на поверхности ИЖФ — твердый носитель. Адсорбция особенно резко проявлялась при разделении полярных веществ и при использовании неполярных НЖФ. Для уменьшения адсорбционной активности твердых носителей в газовой хроматографии были [c.215]

Если адсорбция ПАВ происходит и на поверхности раздела гидрофобного твердого тела с водой, то зависимость os (с) определяется как понижением поверхностного натяжения воды, так и уменьшением поверхностного натяжения границы раздела воды с твердой фазой. Если предположить, что (К обеим этим поверхностям применимо уравнение Шишковского с близкими значениями адсорбционной активности Лжг и Лтж, то можно написать [c.106]

На адсорбцию ПАВ и свойства адсорбционных слоев большое влияние оказывает природа органической фазы. Увеличение сродства органической фазы к воде приводит к уменьшению поверхностной активности и предельной адсорбции. По мере повышения сродства органической фазы к воде для получения черных пленок требуются все большие объемные концентрации стабилизатора (см. табл. 4). В случае сильно полярных органических сред черные пленки получить вообще не удается [55, 56]. [c.159]

Однако в последние годы накоплен большой экспериментальный материал [1—13], указывающий на то, что изменение химической природы поверхности адсорбента путем проведения химических реакций приводит к изменению адсорбционной активности не только веществ, адсорбция которых является результатом электростатического взаимодействия, но и веществ, адсорбирующихся только в результате дисперсионного взаимодействия. Так, по мере замещения поверхностных гидроксильных групп силикагеля органическими радикалами или атомами фтора адсорбция паров как полярных, так и неполярных веществ уменьшается. Наиболее сильно это уменьшение выражено для паров воды, спиртов, в меньшей мере — для паров бензола и еще в меньшей степени для азота и аргона. [c.151]

При частичном отравлении катализаторов контактными ядами происходит очень значительное уменьшение каталитической активности или полная потеря ее, в то время как адсорбционная способность уменьшается в гораздо меньшей степени. При объяснении этого явления в 1926 г. было сделано предположение, что каталитическая реакция, в отличие от адсорбции, может происходить только на активных центрах, имеющихся на поверхности катализатора. Идея качественно неоднородной поверхности развита в работах советских ученых во всесторонне обоснованную теорию каталитической активности реальных контактов. Вопрос о структуре активных центров подробно рассмотрен в работах по теории органического катализа и в теории ((ансамблей . Теория органического катализа для интерпретации механизма гетерогенно-каталитических реакций широко применяет модельные построения, в которых учитываются форма и размеры подвергаемых превращению молекул, а также тип и параметры кристаллических решеток применяемых в реакции катализаторов. С разработкой различных вопросов теории органического катализа связано большое число экспериментальных работ советских ученых. Подробней эта теория будет изложена несколько ниже, здесь лишь укажем, что вскоре после возникновения теории органического катализа ее положения были подтверждены квантово-механи- [c.6]

Изучено влияние термической обработки в вакууме на адсорбцию водорода рутениевым электродом-катализатором, а также на его каталитическую активность при гидрировании малеиновой кислоты и нитрометана. Показано, что уменьшение адсорбционной спо)Собности и общей каталитической активности при спекании рутениевых электродов-катализаторов обусловлено уменьшением поверхности за счет роста кристаллов. [c.462]

Защитные свойства производных пропаргилового спирта изучали Курбанов с сотр. [125]. Аминопроизводные тиоэфиров испытывали в качестве ингибиторов коррозии для стали в 10 н. соляной, серной и лимонной кислотах (табл. 6,15). При синтезе этих соединений авторы исходили из того, что введение в молекулу пропаргилового тиоэфира амино-группы, обладающей способностью адсорбироваться на металле, увеличит ингибирующее действие соединений. Однако опыты показали, что введение в молекулу тиоэфира гетероатома вместо ацетиленового водорода приводит к уменьшению защитных свойств соединений, хотя количество адсорбционно-активных центров у них больше, чем у исходного эфира. Отсюда авторы сделали вывод, что в процессе ингибирования коррозии у пропаргилового эфира главную роль играет концевая ацетиленовая связь и ее экранирование гетероатомом затрудняет адсорбцию. [c.209]

Выше Т . конкурентная адсорбция на металле осуществляется со взаимным вытеснением одного вещества другим. Этому способствует динамический характер адсорбции. Уменьшение адсорбции полимера пропорционально парциальному давлению или концентрации диффундирующего вещества в граничном слое и его адсорбционной способности. Поэтому, если адсорбционная способность Ь Ь = к 1к2 — отношение констант скоростей адсорбции и десорбции данного компонента [54]) активных групп полимерного покрытия больше, чем адсорбционная способность Ь = к 1к 2 компонентов агрессивной среды, то возможна стабилизация адгезионной прочности покрытий в данной среде. Фактически условием определенной стабильности адгезионных связей является неравенство Ь > Ь, хотя это условие не исключает некоторого падения адгезии. При Ъ < Ь адгезия покрытий упадет практически до нуля. [c.75]

При уменьшении содержания в элюенте адсорбционно-активного компонента увеличивается адсорбционное взаимодействие полимера с адсорбентом, и поровое пространство становится более доступным для макромолекул большой М. Постепенно молекулярно-ситовая зависимость Rf M), для к-рой характерно увеличение при повышении М, переходит в зависимость адсорбционного типа, когда с увеличением М полимера Rf падает. Т. обр., при адсорбции макромолекул на пористом адсорбенте молекулярно-ситовый эффект и адсорбция внутри пор, взаимно влияя друг на друга, представляют две стороны единого хроматографич. процесса. [c.422]

Адсорбционная активность большинства носителей обусловлена наличием на поверхности гидроксильных групп, а также микропористостью. Поэтому уменьшение адсорбции может быть достигнуто путем химической модификации поверхности носителя веществами, вступающими в реакцию с гидроксильными группами [c.61]

Модификацию ТН летучими соединениями в условиях хроматографического анализа можно естественно проводить, используя не только собственно анализируемую пробу, размер которой часто ограничен. Для этой цели можно использовать независимо другие адсорбционно активные полярные соединения. Подобная модификация поверхности ТН для сорбента, загруженного в колонку, путем периодического введения в поток газа-носителя проб летучих полярных соединений, приводит к увеличению высоты пика полярных компонентов (рис. VI.3) [13]. Этот эффект объясняется как уменьшением необратимой адсорбции анализирующих соединений, так и увеличением эффективности газохроматографической колонки в результате уменьшения обратимой адсорбции хроматографируемых соединений на поверхности НЖФ — ТН и уменьшения коэффициента массопередачи. [c.85]

Для более полярного компонента — метилэтилкетона характерно уменьшение Zi, вследствие адсорбции, при переходе от модифицированных к немодифицированному носителю. Например, Zi для метилэтилкетона уменьшается при переходе от носителя П1 к носителю II на 18%, а к носителю I на 28%, что объясняется увеличением адсорбционной активности поверхности твердых носителей. При анализе смеси 2, в которой полярный основной компонент (метанол) элюируется раньше метилэтилкетона, значение Zj для носителей I и II выше, чем при анализе смеси 1, в которой основной компонент — неполярный гептан. Это явление объясняется вытесняющим и модифицирующим влиянием полярного метанола (основной компонент). Вытесняющее действие основного компонента может в некоторых случаях привести к появлению ложных пиков в результате вытеснения адсорбированных твердым носителем в предшествующих анализах комнонентов (явление памяти ко- [c.140]

Активные центры. До сих пор все адсорбционные активные центры поверхности предполагались одинаковыми. Более или менее постепенное уменьшение теплоты адсорбции, происходящее по мере заполнения [c.377]

Тепло, выделяющееся в адиабатических адсорберах, не только повышает температуру слоя и газа, но и снижает адсорбционную емкость, так как температура влияет на равновесие адсорбции. Для отвода этого тепла иногда в слой адсорбента помещают охлаждающие змеевики, в результате чего можно поддерживать практически изотермический режим, что приводит к значительному повышению адсорбционной емкости. Однако дополнительные затраты на такие устройства лишь редко оказываются экономически оправданными значительно чаще идут по нутрг увеличения размеров адсорбера с сохранением адиабатического режима адсорбции. Уменьшение адсорбционной емкости, вызываемое проведением адсорбции в адиабатическом режиме, рассчитать сравнительно трудно вследствие влияния таких осложняющих факторов, как охланодение входного участка слоя свежим газом, ведущее к последующему повышению его адсорбционной емкости, и повторная адсорбция отпариваемой воды впереди фронта активной адсорбции. Это влияние было исследовано количественно [11] путем сравнения адиабатического и изотермического режимов адсорбции при осушке воздуха под атмосферным давлением на шариковом силикагелевом адсорбенте мобилбед. В условиях адиабатического режима адсорбционная емкость оказалась значительно меньше, чем нри изотермическом режиме, а при некоторых условиях она дополнительно уменьшается с повышением влагосодержания поступающего газа. Это влияние показано в табл. 12.4 на основе опубликованных [11] данных, полученных для осушки воздуха при атмосферном давлении и температуре по песмоченному термометру 26,7° С в слое высотой [c.282]

Qк) — фактор уменьшения адсорбируемости -й группы (у к таких групп), связанный с ее делокализацией относительно адсорбционного центра — эффект уменьшения адсорбционной активности -й группы из-иа влияния /-Й соседней группы (/ таких групп) — неучитываемые в корреляционной теории вторичные эффекты, связанные, например, с взаимодействием адсорбента с растворителем и стерическими факторалги. Теория Снайдера достаточно хорошо описывает адсорбционную хроматографию слабоадсорбирующихся веществ, одпако применительно к веществам, специфически взаимодействующим с адсорбентом, опа оказывается малоэффективной, в особенности в отношении полифункциональных веществ. Одиако такой цели перед своей теорией Снайдер и не ставит, ограничиваясь задачей предсказания направления, в котором следует изменять хроматографическую систему для улучшения ее разделяющей способности. Как нами показано [18, 29], подобные качественные рекомендации для ТСХ могут быть получены и из молекулярной теории адсорбции Киселева [15—17]. [c.146]

Сильнополярные соединения элюируют на макропористых силикагелях в виде несимметричных пиков, особенно в тех случаях, когда силикагели содержат примеси других, более активных окислов. Для уменьшения адсорбционной активности и повышения химической однородности на поверхность макропористых силикагелей наносят небольшие количества высококипящих жидкостей и твердых тел (как органических, так и неорганических) [2]. Наиболее эффективные колонки получаются, когда жидкость или твердое тело наносят в количестве, соответствующем емкости монослоя. В этом случае адсорбция происходит на новой поверхности, создаваемой монослоем нанесенного вещества. Если количество модифицирующей жидкости больше емкости монослоя, то разделение будет происходить как за счет различий в адсорбнруемости, так и за счет различий растворимостей разделяемых компонентов [7]. [c.101]

Адсорбционная активность в сильной степени зависит от температуры прокаливания. При повышении температуры окись алюминия постепенно теряет влагу, при этом высокоактивные полярные центры освобождаются для адсорбции углеводородов. Однако в газовой хроматографии чаще используют окиси алюминкя, частично дезактивированные адсорбированной водой, при этом сильно уменьшаются удерживаемые объемы и колонка с таким адсорбентом стабильнее во времени. Обычно наилучшие результаты получаются при содержании влаги около 2—3% [2]. Для уменьшения адсорбционной активности на АЬОз наносят различные жидкие фазы, в частности сквалан, силиконовые жидкости Я др. [2]. [c.114]

Интенсивность спектра ЭПР для -метилнафталина, адсорбированного на кристаллах карбамида, в 1,5 раза ниже, чем у тетралина и аценафтена. Вероятно, в данном случае большое влияние на силу адсорбционного взаимодействия оказывают не два бензольных кольца, а метильная группа в с/ -положении, а также различная пространственная ориентация-молекул рассматриваемых веществ на поверхности кристаллов. Во всех случаях концентрация парамагнитных центров исследованных углеводородов на кристаллах комплекса в 1,5-2 раза ниже, чем на чистых кристаллах карбамида. Это можно объяснить уменьшением количества активных центре адсорбции на поверхности кристаллов комплекса вследствие изменения тетрагональной кристаллической решетки карбамида на гексагональную и наличия на активной поверхности кристаллов "хвостов" молекул, заполнящих каналн решетки. [c.51]

Другой основной принцип мультиплетной теории — энергетическое соответствие, согласно которому для успешного протекания ...эндотермической реакции нужно, чтобы адсорбционный потенциал катализатора по возможности ближе подходил к половине энергии реагирующих связей — среднему из энергий разрываемых и вновь возникающих связей . В оптимальном случае ...энергетический барьер равен половине теплового эффекта катализируемой реакции . Увеличение адсорбционного потенциала улучшает условия образования мультиплетного комплекса, но затрудняет его распад в таком случае может произойти отравление катализатора продуктами реакции. Уменьшение адсорбционного потенциала улучшает условия распада мультиплетного комплекса, но ухудшает условия его образования — катализатор голодает из-за недостаточной адсорбции исходных веществ. Наибольшая активность твердого катализатора достигается при определенной энергии мультиплетного комплекса, соответствующей равенству поверхностных активностей исходных веществ и продуктов реакции по отношению к данному катализатору. [c.174]

Большое число экспериментальных данных указывает на роль микроструктуры поверхности твердого электрода при адсорбции органических веществ. Под микросаруктурой поверхности понимается ориентировка граней кристаллов на поверхности, существование дислокаций, вакансий, микроискажений поверхнссти и других дефектов. Предварительная обработка электродов, например отжиг или различные виды деформации, существенно влияют на микроструктуру поверхности, а следовательно, и на адсорбцию органических веществ. Так, при изучении адсорбции трибензиламина на железном электроде было обнаружено, что трибензиламин лучше адсорбируется на железе зонной плавки, подвергнутом отжигу при 600° С, чем на железе, отожженном при 750° С. Это связано со снятием остаточных напряжений, переориентацией кристаллов, уменьшением концентрации дислокаций и других несовершенств кристаллической решетки при более сильном отжиге. Была также обнаружена различная адсорбционная активность разных граней монокристаллов железа при адсорбции органических веществ и установлено, что при деформации адсорбционная способность железа возрастает с увеличением степени деформации. [c.145]

Инертность носителя имеет большое значение и при анализе одноатомных фенолов. При достаточной эффективности носитель должен обладать минимальной остаточной адсорбционной активностью, поскольку остаточная адсорбция приводит к асимметрии пиков, появлению хвостов, что затрудняет, а порой делает невоз-"можным количественный обсчет хроматограмм. Из большого числа носителей, используемых в хроматографии, этому требованию Т1ри анализе фенолов отвечают лишь немногие. К ним относится ряд диатомитов, пористое стекло и некоторые органические полимерные материалы. Диатомитовые носители, имеюшие развитую поверхность, обладают большей емкостью по отношению к жидкой фазе и обеспечивают более высокую эффективность разделения. Для уменьшения адсорбционного эффекта эти носители обычно подвергают предварительной обработке прокалке, кислотной промывке и действию гексаметилдисилазана. Проведенная сравнительная оценка [97] ряда диатомитовых носителей позволяет производить их выбор в соответствии с составом анализируемой смеси. Сравнивались одиннадцать наиболее распространенных марок носителей в различных формах обычной (МАШ), промытых кислотой (АШ) и промытых кислотой и обработанных гексаметилдисилазаном (АШ-НМВ5 или АШ-0МС5). По данным анализа смеси фенола и всех изомерных трет-бутилфенолов, оценивали эффективность разделения о- и /г-трет-бутилфенолов (трудно разделяемой пары) и фактор асимметрии пика фенола — наиболее полярного компонента (табл. 1.3,3), Число и высоту эквивалентных теоретических тарелок определяли относительна малополярного 2,4,6-три-трет-бутилфенола. Исследования проводили при 250 °С на хроматографе ЛХМ-7А с пламенно-иониза-ционным детектором и колонкой из нержавеющей стали (ЮООХ [c.54]

На рис. 1 даны кривые содержания структурной воды для исследованных образцов, рассчитанные на 1 поверхности, в зависимости от температуры их прокаливания. С ростом температуры прокаливания силикагель теряет свою воду, при низких температурах помимо структурной воды удаляется и адсорбированная вода. До температур порядка 600— 700° выделение структурной воды идет, в основном, за счет дегидратации поверхности при более высоких температурах вода выделяется преимущественно за счет уменьшения поверхности в результате спекания силикагеля. Весьма важно найти возможность различить адсорбированную ч структурную воду, поскольку эксперимегг-тально из потери при прокаливании определяется общее содержание воды в силикагеле. Результаты измерения теплот смачивания водой силикагелей, прокаленных при разных температурах [5], а также данные по зави-JUO Ш доо симости адсорбции паров воды от темпера-Гемпература про/гамивания, 0 туры прокаливания пористых стекол [6], показывают, что эти адсорбционные характеристики в интервале температур 200—300 проходят через максимум. При температурах меньших 200—300° энергия поверхности падает, как за счет присутствия адсорбированной воды, так, по-видимому, и за счет того, что часть соседних гидроксильных групп на поверхности может взаимодействовать между собой с образованием водородных связей. Мы приняли за стандартную температуру обработки образцов силикагеля — 300°, соответствующую максимальной адсорбционной активности поверхности. Вблизи этой температуры на кривых обезвоживания силикагелей (рис. 1) имеется характерный перегиб, который наблюдался и в работе Жданова [6]. Из рис. 1 видно, что при температуре стандартной обработки (300°), а также и при более низких температурах (150—200°) гидратация поверхности не является величиной постоянной. Силикагелю с большей величиной удельной поверхности соответствует меньшая гидратация поверхности и наоборот. Таким образом, при совершенно идентичных условиях подготовки образцов с различной удельной поверхностью мы не получили в результате поверхпости одинаковой степени гидратации. Даже обработка силикагеля в автоклаве при благоприятных условиях гидратации не дала (силикагель К-3) поверхности, гидратированной более, чем у образца, с примерно такой же поверхностью, обработанного при стандартных условиях. Сопоставление наших данных с результатами других авторов [7, 8], приведенное на рис. 1, показывает, что найденная нами связь между степенью гидратации образца и величиной его удельной поверхности не является случайной. Например, измерения, произведенные Бастиком [8] на силикагеле, имеющем удельную поверхность 697 м /г, практически полностью совпадают с нашими данными для силикагеля К-2 (695 м 1г). Качественно ту же зависи- [c.416]

Первым условием для этого является степень обезвоживания адсорбента. Обстоятельство это приложимо в условиях перколя-ционного метода очистки или контактной очистки, при температурах, не превышающих 105 — 110°. Отбеливающие земли способны адсорбировать влагу из воздуха. Присутствие влаги в порах адсорбента затрудняет адсорбцию органических веществ. Поэтому в указанных условиях обесцвечивающее действие адсорбентов невелико. По мере подсушки последних и потери ими части влаги степень активности их увеличивается, приближаясь к определенному максимуму, после которого начинается спадание эффективности действия адсорбента. Нужно полагать, что по мере обезвоживания адсорбента все большие и большие количества адсорбируемых веществ способны приходить в контакт с поверхностью адсорбента. По мере увеличения обезвоживания, что связано с увеличением температуры прокаливания адсорбента, происходит повидимому спекание и связанное с этим уменьшение адсорбционной поверхности. В условиях обработки землями при температурах выше 110° обезвоживание адсорб(Шта происходит в процессе очистки, и поэтому нет никакой необходимости вводить процесс предварительного обезвоживания его. Повышение степени активности адсорбентов путем предварительного обезвоживания зависит от свойств адсорбентов. Многие из них вообще не выдерживают термической обра- [c.82]

Уменьшение влияния химической природы нефтяных компонентов на процесс их ГПХ-разделения достигается подбором подвижной фазы, исключающей возможность вторичных эффектов (адсорбции высокополярных компонентов). Поэтому помимо основных требований, предъявляемых к элюенту в ГПХ (высокая растворяющая способность, низкая вязкость, совместимость с детектором и сорбентом), при анализе ВМСН необходимо, чтобы выбранный растворитель обладал определенной адсорбционной активностью, препятствующей взаимодействию молекул полярных компонентов с сор- [c.21]

Интересно отмстить, что уже в первой работе Джеймса и Мартина [6] для уменьшения адсорбции полярных соединений (органических кислот) на поверхности твердого носителя — кизельгура применялась его модификация путем нанесения на его поверхность фосфорной кислоты. В даль-нейгпем было показано, что относительные объемы удерживания зависят от типа используемого носителя и что в некоторых случаях при применении адсорбционно-активных носителей хроматографические зоны соединений образуют растянутый хвост. Существенное влияние адсорбции анализируемых соединений на межфазных границах НЖФ на величины удерживания демонстрируют данные, приведенные в табл. 1, которые были рассчитаны Мартайром [7] по данным работы 18]. С увеличением содержания НЖФ вклад адсорбции в удерживаемый объем уменьшается, но в разной степени (в зависимости от природы хроматографируемого вещества). Поэтому относительные ве.тичины удерживания анализируемых соединений резко зависят от содержания неподвижной жидкой фазы. [c.215]

Ассоциация и усиление стерических препятствий к использованию адсорбционного объема активных углей (и прочих пористых адсорбентов) проявляются и при адсорбции других классов мицеЛ-лообразующих веществ (коллоидных электролитов). На рисунках 4.20 и 4.21 представлены изотермы адсорбции красителей из водных растворов хлорида натрия на непористом ацетиленовом техническом углероде и активных углях ОУ-Б (с Относительно большим содержанием мезопор) и АГ-3. Увеличение фактора ассоциации ионов красителей в растворе при KKMi приводит к резкому росту удельной адсорбции на непористой поверхности и к уменьшению удельной адсорбции в порах активных углей. Аналогия в поведении ионных ПАВ и ионов красителей обусловлена тем, что и те и другие относятся к типичным мицеллообра-зователям в водных растворах. Найдя поверхность, экранируемую одним ионом красителя на непористой углеродной поверхности ацетиленового технического углерода в области концентрации до [c.149]

Данные по адсорбции из растворов позволяют сделать важный вывод о том, что н-иропанол, при деформации в среде которого наблюдается образование микротрещии, действительно является сильной адсорбционно-активной средой. Адсорбция из раствора — конкурентный процесс взаимодействия двух сорбтивов с полимером. Резкое уменьшение адсорбции иода в н-про- [c.94]

В соответствии с представлениями, высказанными Паркером [5], в гликоле как в протонном растворителе с ярко выраженной способностью образования водородной связи можно было ожидать уменьшения поверхностной активности анионов и увеличения адсорбируемости катионов. В [1 ] было показано, что в гликолевых растворах действительно наблюдается резкое увеличение адсорбируемости катионов. По результатам настоящей работы видно, что поверхностная активность анионов в гликолевых растворах, по сравнению с водными, резко уменьшается. Из сопоставления данных настоящей работы с данными работ, проведенных для других неводных растворителей, видно, что величина поверхностной активности анионов мало зависит от величины макроскопической диэлектрической постоянной растворителя (D) и в основном определяется энергией их сольватации. Так, например, потенциалы анодного подъема С—ф-кривых для различных анионов в гликолевых (D =. 37,7) и Л -метилформамидных (D — = 182,4) [6 ] растворах почти совпадают и показывают малую адсорбируе-мость анионов из них, так же, как и из других протонных растворителей (формамид, одноатомные спирты). Из растворов диметилформамида, ди-метилсульфоксида и сульфолана, наоборот, наблюдается сильная специфическая адсорбция анионов [3, 9], так как в этих апротонных растворителях они слабо сольватированы. С другой стороны, изменение поверхностной активности анионов при переходе от одного аниона к другому, т. е. ряд поверхностной активности, по-видимому, определяется величиной макроскопической диэлектрической постоянной D независимо от типа растворителя. Например, в гликолевых (0=37,7) и диметилформамидных (D=36,7) [3] растворах ряд адсорбционной активности анионов почти совпадает, несмотря на то, что гликоль является протонным, а диметилфор-мамид — апротонным растворителем. [c.69]

О том, как влияют электролиты на адсорбцию ПАВ микропористыми и переходвопористыми адсорбентами, к которым относятся и активные угли, известно очень мало. На рис. 56 показано влияние минеральных солей на адсорбцию из водного раствора ОП-10 активным антрацитом. Растворы ПАВ фильтровали снизу вверх через слой активного антрацита (размер зерен 0,5—1,0 мм) высотой 20 см со скоростью 5 м /м ч. Концентрация ОП-10 в растворе до адсорбции была 50 мг/л. Концентрацию Na l и N32804 изменяли от О до 16 г/л. Эти данные показывают, что повышение концентрации солей примерно до 0,01 г-экв/л приводит к увеличению динамической адсорбционной емкости активного антрацита в 1,4—1,8 раза. Дальнейшее повышение концентрации соли в растворе ОП-10 вызывает, однако, резкое уменьшение емкости активного антрацита. Причиной этого является резкое падение концентрации неассоциированных молекул в растворе с увеличением фактора ассоциации сверх некоторого предельного значения,, а следовательно, и уменьшение равновесного значения удельной адсорбции. К тому же значительная доля микропор активного антрацита оказывается блокированной плотным адсорбционным [c.117]

Наблюдаемое на чистом ТН разделение пары соединений бензрл — октан свидетельствует о том, что ТЗК-М является слабым адсорбентом, а некоторая асимметричность хроматографических зон связана с нелинейностью изотермы адсорбции хроматографируемых соединений на чистом ТН. На сорбенте, содержащем 5 % ПЭГА, улучшается разделение и уменьшается продолжительность разделения. Это обстоятельство, во-первых, объясняется модификацией части адсорбционно-активных мест на поверхности ТЗК-М наносимой жидкой фазой ПЭГА и, во-вторых, улучшением структурных характеристик сорбента в результате заполнения микропор НЖФ, что приводит к уменьшению коэффициента массопередачи в уравнении Ван-Деемтера [35, 71] При дальнейшем увеличении содержания НЖФ разделение ухудшается, а при 15 % ПЭГА пара бензол—октан не разделяется. Ухудшение разделения в этой области содержания НЖФ на ТН [c.98]

Водородные и декантионированные цеолиты. Изучением адсорбции паров воды и бензола на водородных цеолитах установлено, что при замене иона натрия на гидроксильные группы изменение адсорбционной способности во многом зависит от свойств исходной формы. Для форм с достаточно высокой адсорбционной способностью замещение до 60 % иона натрия на гидроксильные группы сравнительно мало меняет адсорбционную активность по парам воды и бензола. Дегидроксилирова-ние водородных форм приводит к заметному уменьшению адсорбционной способности, особенно по парам бензола, что свидетельствует о том, что молекулы бензола охотно адсорбируются па гидроксильных группах цео-литной решетки. Основной причиной, обусловливающей изменение адсорбционной способности при замещехгии иоиа натрия на другие катионы, является различие в интенсивности адсорбционного взаимодействия, которое приводит к более или менее плотным адсорбционным слоям, чем для натриевых цеолитов. Кроме того, на адсорбционный процесс существенное влияние также оказывает характер экранирования входов в адсорбционные полости. [c.103]

Эффект молекулярно-ситового действия и активированный характер адсорбции существенно сказываются на динамике адсорбции. Уменьшение эффективного объема микропор само по себе приводит к снижению адсорбционных свойств адсорбента и ухудшению динамической активности слоя. Кроме того, при поглощении веществ в условиях динамического опыта, когда критический диаметр молекул близок к размерам микропор, приходится сталкиваться с существенным ухудшением кинетики адсорбции, обязанным проявлению активированного характера адсорбции. Так, если оценить динамическую активность слоя адсорбента через степень его использования "е=4уМо, где — количество адсорбированного вещества в момент проскока, а Лц — величина адсорбции в равновесных условиях, то можно наблюдать значительное уменьшение этой величины при адсорбции вещества с крупными молекулами (третичный бутилбензол, 1,3,5-триэтилбензол) на активных углях с малой константой В (АУ-3). [c.182]

А. В. Киселева [19—20]. Расчет энергии адсорбции взаимодействия паров некоторых веществ с поверхностями фторированного и метилированного силикагелей показал, что основной причиной падения адсорбционной активности фторированного силикагеля по парам веществ, адсорбирующихся вследствие действия дисперсионных сил, является уменьшение константы дисперсионного взаимодействия. Падение адсорбции на метилированных образцах объясняется большим ван-дер-ваальсовым радиусом метильной группы по сравнению с радиусом гидроксила, благодаря чему адсорбционный потенциал резко ослаблен. [c.58]