Фенол степень ионизации

Для серии (8-26) данные по скоростям реакций коррелируются при р= + 1,74. В случае серии (8-27) р=—0,533. В связи с серией (8-26) интересно отметить, что для констант ионизации мета- и пара-замещенных фенолов в воде при 25° p=-f2,01. Таким образом, влияние уходящей группы на скорости реакций в серии (8-26) в значительной степени соответствует способности уходящей группы принимать отрицательный заряд. Другими словами, уменьшение рКа кислоты, сопряженной уходящей группе, приводит к увеличению скорости реакций с основными реагентами. По сравнению с серией (8-26) влияние природы X на реакционную серию (8-27) меньше и противоположно по направлению. Рассмотрение возможного приближенного механизма [23] для катализируемых кислотами реакций сольволиза указывает на причины изменения р. [c.147]

Известно, что фенолы экстрагируются иреимущественно в молекулярной форме, и поэтому на их поведение при экстракции значительное влияние оказывает pH водной среды (рис. 2). Очевидно, что при некоторых определенных значениях pH степень ионизации одного вещества выше этого показателя для другого вещества. Коэффициенты распределения отличаются от соответствующих констант экстракции на величину, пропорциональную степени ионизации каждого вещества при данном pH. Возможен подбор значения pH, при котором одно вещество экстрагируется в максимальной степени, для другого — коэффициент распределения в этих условиях близок к нулю. Так, при pH 7 коэффициент распределения фенола максимален и приблизительно равен константе распределения, салициловая кислота из нейтральных растворов практически не экстрагируется. В этом случае ф актор разделения определяется соотнощением коэффициентов распределения компонентов системы при определенном значении pH = )1/ )2. Количественно зависимость О от pH описывается уравнением [c.83]

ЗОЛ (10,26) И о-крезол (10,29). В воде эти соединения почти полностью не ионизованы однако в щелочном буфере они заметно ионизуются. Степень ионизации уменьшается с увеличением р/С. Так как смола сорбирует неионизованные растворенные вещества значительно легче, чем их ионы, надо ожидать, что эти соединения должны вымываться в порядке роста их р/С. В действительности эти соединения вымываются с колонки в следующем порядке фенол, лг-крезол, о-крезол и /г-крезол. В этом же порядке возрастают и значения р/С, за исключением о- и /г-крезола, для ко- [c.237]

Адсорбция слабых органических электролитов (фенолов, кислот, аминов) зависит от pH раствора, поскольку при различных pH изменяется степень ионизации этих веществ в растворе. Опти- [c.41]

В таких условиях можно количественно определять не только фенолы, но и карбоновые кислоты, аминокислоты, сульфаниламидные препараты, барбитураты, производные тиоурацила, 4-ок-сикумарина и др. Выбор растворителя и титранта зависит от степени ионизации титруемого объекта. Более сильные кислоты (бар-битал, фенобарбитал, фталазол) по ГФ титруют в среде диметил-формамида раствором гидроксида натрия, а вещества со слабо выраженными кислотными свойствами (фенолы) — раствором метилата натрия [5, 30]. [c.143]

Ка — константа равновесия ионизации, равная 10 при 25° С. Степень ионизации может быть выражена иначе — величиной рКа, где рКа — —Ка. Для фенола величина рКа равна 10, и, поскольку рКа и Ка связаны вышеприведенным уравнением, то высокому значению Ка (т. е. высокой кислотности) соответствует низкое значение рКа и, наоборот, низкому значению Ка соответствует высокое значение рКа. [c.348]

Все полученные данные согласуются с большей эффективной электроположительностью дейтерия. Естественно также, что изотопный эффект для бензойной кислоты должен быть наименьшим, поскольку в этом случае невозможен процесс прямой делокализации заряда по ароматическому кольцу. Влияние дейтерирования на ионизацию фенола проявляется в значительно большей степени, чем для анилина. Однако дальнейшее обсуждение относительных величин этих эффектов, по-видимому, лучше отложить до тех пор, пока не будут сделаны дополнительные измерения. [c.137]

Полученные данные позволяют рассчитать константу распределения фенола в кислой среде. При pH>8 степень экстракции резко уменьшается (нисходящий участок кривых на рис. 12), что объясняется уменьшением относительного количества фенола в неионизированном состоянии в водной фазе. Феноляты почти не экстрагируются. Данные об экстракции фенолов при разных pH позволяют рассчитать константы ионизации фенолов. [c.37]

СООН, на основе сополимеров акриловой и метакриловой кислот с дивинилбензолом и ионообменники с группами -СООН и -ОН, полученные поликонденсацией фенолов с резорциловой кислотой. Ионообменники в Н-форме не выделяют ионы Н при контакте с растворами нейтральных солей по степени ионизации соответствуют уксусной кислоте. [c.34]

Между степенью экстракции Д, константой распределения Р и константой ионизации фенолов существует [c.37]

Выше отмечалось, что до-норно-акцепторному взаимодействию благоприятствует повышение энергии ВЗМО, которая определяет потенциал ионизации молекулы. Расчет взаимодействия молекул бензола, толуола, фенола и крезолов с катионом металла (на примере А1з+) подтверждает это предположение. На рис. 14 приведена зависимость степени переноса заряда от молекул этих ароматических соединений к катиону А1 от потенциала ионизации молекул. [c.30]

Вторая трудность, которая особенно существенна для реакций в водных растворах, заключается в том, что наблюдаемые термодинамические величины сильно искажены за счет сольватационных эффектов и необходимо вводить поправки на эти эффекты, прежде чем делать заключения о внутренних энергиях реакции. Так, можно ожидать, что индуктивные и резонансные эффекты заместителей при ионизации фенолов и карбоновых кислот будут проявляться в энергиях кислоты и аниона, однако различие в кислотностях этих соединений определяется в большей степени энтропиями, а не тепло-тами ионизации [62]. Это видно из данных для замещенных бензойных кислот, приведенных в табл. 2. То же явление наблюдается для констант скоростей реакций производных фенола различие в скоростях щелочного гидролиза замещенных фенилацетатов в воде вызывается только различиями в энтропии активации [63]. Влияние растворителя на величины термодинамических параметров активации видно из того факта, что в смешанном растворителе ацетон (60%) — вода различие в скоростях гидролиза тех же эфиров почти полностью определяется различием в энтальпии активации [64]. Одна из причин влияния полярных свойств заместителей на энтропию реакции заключается в том, что диэлектрическая проницаемость, которая определяет передачу электростатического влияния от заместителя на реакционный центр, зависит от температуры и эта зависимость проявляется в энтропии реакции. [c.246]

Спектроскопические свойства гидроксильной группы представляют большой интерес для структурного анализа замеш,енных фенолов. Экспериментальные данные показывают влияние изомерии на сдвиг ДуОН, и, следовательно, энергию межмолекулярной водородной связи (МВС). В ряду орто-, мета- и пара-изомеров алкилфенолов частота у(ОН)мвс уменьшается, а смещение ДуОН увеличивается соответственно возрастает прочность водородной связи. При этом большее различие в величинах частот наблюдается у орто- и пара- и у орто- и мета-изомеров аналогичные параметры у мета- и пара-изомеров отличаются незначительно. Этот факт иллюстрирует наибольшее стери-ческое влияние на ОН-фуппу орто-заместителя. Влияние сказывается как на спектроскопических параметрах (частота, полуширина и интенсивность полосы поглощения), так и на физико-химических свойствах гидроксила (дипольный момент, способность к образованию водородной связи, константа ионизации). Так, последовательному ряду орто-заместителей 2—СНз 2-изопропил- 2-втор-бутил->2-трет-бутил соответствует следующий ряд значений уОН вс 3435-> ->3480->3485 3540 см->. Чем больше объем орто-радикала, тем больше степень экранирования ОН-фуппы и тем выше сдвиг ДуОН по сравнению с незамещенным фенолом. [c.13]

В реакциях полиметиленфенолов с солевыми растворами степень превращения значительно ниже, что объясняется низкой степенью ионизации гидроксильных групп фенолов. С увеличением количества гидроксильных групп в фенольных звеньях полимера степень ионизации этих групп несколько возрастает, одновременно Ео растает и степень превращения полимеров в феноляты в реакциях с водными растворами солей. Пирокатехино-форм-альдегидные полимеры образуют феноляты с ионами 5Ь, Ав, В], [c.386]

В ряду ароматических гидроксильных кислот, так же как и в ряду карбоновых кислот, заместитель, стоящий в л-положе-нии, проявляет индукционное влияние в чистом виде. Как видно из данных табл. 8.4, метильная группа проявляет +1 эффект, остальные заместители —I эффект. Заместитель, находящийся в п-ноложении, проявляет как эффект сопряжения, так и индукционный. Как и для ароматических карбоновых кислот, если знаки обоих эффектов совпадают, заместитель в -положении оказывает на кислотность большее влияние, чем тот же заместитель, находящийся в лг-положении. Фенолы с такими сильными электроноакцепторными заместителями (—/ и —Т эффекты ), как —N02, —СМ и —ЗОгСНз, характеризуются исключительно низкими значениями рКа- Интересно отметить, что увеличение кислотной ионизации фенола под влиянием этих заместителей происходит в гораздо большей степени, чем при введении этих же заместителей в п-положение молекулы бензойной кислоты. Это можно объяснить тем, что способность фенолят-аниона к сопряжению гораздо больше, чем у бензоат-аниона, и поэтому электронная поляризация в первом случае протекает исключительно эффективно. В тех случаях, когда / и Г эффекты имеют противоположные знаки (это характерно для галогена и мето-ксильной группы), относительную силу этих эффектов можно оценить, измеряя константу ионизации. В результате выясняется. [c.125]

Характер продуктов реакции пространственно-затрудненных фенолов с кислородом в присутствии едких щелочей зависит от структуры фенола, растворителя, температуры, количества поглощенного кислорода и продолжительности реакции. Механизм этого окисления долгое время оставался невыясненным. При сравнительном изучении аутоокисления некоторых пространственно-затрудненных фенолов в различных растворителях было показано, что в смеси грет-бутилоБЫй спирт— 1,2-диметоксиэтан (1 1) в присутствии грег-бутилата калия окисление протекает гораздо быстрее, чем в 9р%-ном этиловом спирте Это обусловлено различной степенью ионизации исследованных фенолов в этих средах и свидетельствует также о том, что в реакции участвует не сам фенол, а его анион. Применение метода ЭПР позволило подтвердить радикальный механизм окисления 2,6-ди-грег-бутилфенола кислородом в щелочной среде 2 . Характер спектра ЭПР и изменение его во времени хорошо согласуется с последовательностью превращений феноксильных радикалов, причем окончательны) продуктом реакции в этом случае является 3,3, 5,5 -тетра-грег-бутил- дифенохинон [c.159]

Как уже было указано выше, феноло-формальдегидные смолы не нашли практического применения в качестве ионообменных сорбентов, так как они обладают малой степенью ионизации ионогенных групп и низкой скоростью установления ионообменного равновесия. Однако феноло-формальдегидные смолы можно модифицировать, сообщая им высокую кислотность введением в структуру смолы сульфогрунп. Сульфированию можно подвергать исходный фенол или смолу на промежуточных стадиях ее образования. [c.56]

При проектировании локальных адсорбционных установок следует учитывать, что адсорбция органических соединений, способных к ионизации (органических слабых электролитов — фенолов, кислот, аминов, азотистых гетероциклов), сильно зависит от степени ионизации а, а следовательно, и от pH. Наибольшей величины адсорбция достигает при таком значении pH, когда ионизация молекул практически полностью подавлена и доля неиони-зированных молекул в растворе (1—а) приближается к едишще. [c.85]

В реакциях с солевыми растворами степень превращения значительно ниже, что объясняется низкой степенью ионизации гидроксильных групп фенолов. С увеличением числа гидроксильных групп в фенольных звеньях полимера степень ионизации этих групп возрастает, одновременно увеличивается и степень превращения полимеров в феноляты в реакциях с водными растворами солей. Пирокатехино-формальдегидные полимеры образуют феноляты с ионами 5Ь, Аз, В1, РЬ и V уже при pH = 1 — 3,5. Резор-цино-формальдегидные полимеры вступают в реакцию ионного обмена с солями при pH > 6. Исключение составляют ионы Hg, 5п, V. Флороглюцино-формальдегидные полимеры отличаются более высокой степенью ионизации, чем резорцино-формальдегидные, поэтому полиметиленфлороглюцин образует феноляты с подавляющим большинством катионов растворимых солей уже при pH == = 1—2. [c.445]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

Диазосоединение участвует в р-ции в форме катиона диазония. Азосоставляющая имеет нуклеоф центр, возникающий при ее ионизации или поляризации. Степень поляризации зависит от электронодонорных св-в заместителей. В кач-ве азосоставляющей обычно используют фенолы, амнны, эфиры и анилиды ацетоуксусной и др. кетокислот, производные 5-пиразолона и др. [c.57]

Рассмотрим структуры реагентов и продуктов при ионизации спиртов и фенолов. Как спирт, так и алкоголят-ион могут быть удовлетворительно представлены единственной структурой. Фенол и фенолят-ион содержат бензольное кольцо и поэтому должны бьггь гибридами структур Кекуле I и П, 1П и IV соответственно. Этот резонанс предположительно стабилизует и молекулу, и ион в одинаковой степени. Его влияние снижает энергию образования как молекулы, так и иона на одинаковую величину и тем самым не влияет на разность в энергиях их образования, т. е. не влияет на АЯ ионизации. [c.761]

Особенно убедительным примером пространственных препятствий резонансу является ионизация некоторых нитро- и цианфенолов. Уэланд, Браунелл и Майо [46] нашли р/С 3,5-диметил-4-нитрофенола равным 8,25. р/С фенола, 3,5-диметилфенола и. 4-нитрофенола составляют 9,99, 10,18 и 7,16 соответственно. По правилу аддитивности р/С 3,5-диметил-4-нитрофенола должно быть равно 7,16 + 10,18—9,99 = 7,35, т. е. значительно ниже экспериментального значения. 3-Нитрофенол имеет р/С 8,35 следовательно, усиление кислотности под влиянием /1-нитрогруппы в значительной степени связано с резонансом типа 11, который возможен при копланарности нитрогруппы с бензольным кольцом. Соседние метильные группы в 3,5-диметил-4-нитрофеноле, препятствуя-копла- [c.475]

Закономерное смещение характеристической частоты колебания связи в инфракрасном спектре наблюдается и в том случае, когда варьируют силу кислот, взаимодействующих с одним и тем же основанием. Такое явление было описано В. М. Чула-новским с сотрудниками [69]. Частота С=К-связи в спектре ацетонитрила закономерно смещается при его растворении в метиловом спирте (10 1 ), феноле (10 ), уксусной (10" ), муравьиной (10 ), монохлоруксусной (10 ) и трихлоруксусной (10" ) кислотах (в скобках указана константа ионизации кислоты в воде). По мере увеличения константы ионизации кислоты полоса смещается в направлении больших частот (рис. 2Щ,.. В. М. Чулановский объясняет эту закономерность тем, что с ростом константы ионизации возрастает, как он выражается, степень обнаженности протона в водородном мостике. Иными словами, при взаимодействии молекулы кислоты АН с молекулой основания В электрон атома водорода входит в единую электронную оболочку с электронами атома А, которая сильнее связана с последним, чем с протоном. Образованию водородной связи сопутствует частичная протонизация атома водорода гидроксильной группы кислот, причем степень протонизации (или обнаженности протона) тем больше, чем сильнее кислота. [c.286]

Еще меньше исследований выполнено по межмолекулярной ассоциации ОН-групп с олефиновыми связями. Основные результаты получены Вестом [38], который провел измерения Ау фенола и п-фторфенола при ассоциации с различными олефинами, и Куном [21], выполнившим исчерпывающие аналогичные исследования с фенолом. Смещения частот в этом случае больше, чем у ароматических соединений, и увеличиваются с ростом степени замещения при двойной связи. Это соответствует увеличению силы связи, так как потенциал ионизации олефина при этом уменьщается последний результат сходен с данными для ароматических систем. Обычные значения Дл для фенола составляют с бензолом 47 с гексеном-1 69 см , с гексеном-2 65 см , с 2-метилбутеном-1 104 сж и с гексином-1 92 сж . Данные об ассоциации с первичными спиртами были приведены Шлейером и др. [39]. Смещения частот в этом случае меньше, как и следовало ожидать, учитывая уменьшение полярности соединений. [c.265]

Следует обратить внимание на следующую особенность органических веществ (табл. 1). Если имеется много классов органических соединений, обладающих активностью по III типу, то практически нет, за исключением H I3 и 2H4 I2, органических веществ, принадлежащих только ко II типу. По-видимому, единственным классом органических соединений чисто II типа являются жидкие органические комплексы металлов переходных групп с катионом во внешней координационной сфере. Другие соединения, обладающие активным водородом спирты, фенолы, первичные и вторичные амины, амиды, кислоты, — имеют как прото-низированный водород, так и атомы азота и кислорода с непо-деленной парой электронов, т. е. они одновременно принадлежат ко II и III типам. Способность к образованию специфических связей таких соединений с партнером II типа увеличивается со степенью мобилизации неподеленной пары электронов, которая может оцениваться по уменьшению потенциала ионизации. Сила взаимодействия этих соединений с партнерами III типа определяется степенью протонизации подвижного водорода. [c.281]

Способность ФОС фосфорилировать холинэстеразу в значительной степени зависит от прочности связи Р—О и от плотности электронов на Р. Увеличение электрофильности радикала, который отщепляется в процессе взаимодействия ФОС с холинэстеразой, приводит к оттягиванию электронов в сторону этого радикала, увеличению полярности связи Р—О, делая ее, таким образом, менее прочной и одновременно увеличивая дефицит электронов на Р. Поэтому способность ФОС тормозить холинэстеразу должна в известных пределах изменяться симбатно с электро-фильностыо отщепляющегося радикала. Этот вопрос был изучен Олдриджем и Дэвисоном на примере аналогов фосфакола. Электрофильность отщепляющего радикала (незамещенного и замещенного фенила) оценивалась количественно по константам ионизации, рЯ н+, соответствующего фенола, т. е. но способности незамещенного фенильного радикала отрывать электрон от протона (табл. 1) [c.405]

Для ускорения процесса крашения можно использовать не только высокотемпературный прогрев волокна, ио и запаривание водяным паром в течение 10—15 мин. В этом случае. волокнистый материал пропитывают раствором кислотного красителя, содержащим очень небольшие добавки фенола и сульфата аммония, высушивают н запаривают в запарном аппарате непрерывного действия. Окончательная обработка производится такая же, как по первым двум методам. Фенол вызывает набухание волокна, так как вследствие его .изкой гидрофильности одного запаривания недостаточно, чтобы обеспечить нужную степень восприимчивости полимера к красителям. Сульфат аммония, гидролизуясь, выделяет кислоту, необходимую для ионизации аминогрупп полимера. [c.200]

ПЛОТНОСТИ при длине волны 295 нм, при которой коэффициент экстинкцин увеличивается при ионизации на 2300 см ммоль [45]. Это изменение вызвано смещением максимума и увеличением интенсивности длинноволновой полосы поглощения. Поскольку кривая титрования гидроксильной группы фенола может быть определена спектрофотометрически, кривую титрования аминогруппы определяют при вычитания кривой титрования фенольной группы из кривой суммарного титрования фенольной и аминогрупп. Этот же спектральный метод был применен для определения степени титруемости тирозиновых остатков в различных белках [46]. Аналогичную процедуру, основанную на спектральных изменениях, сопровождающих ионизацию меркаптанов, можно использовать для титрования цистеина (см. разд. 4.5), Если хромофор, измененный в результате присоединения или отщепления протона, приобретает способность поглощать в видимой области спектра и соответственно изменять цвет, то это позволяет использовать соединение, содержащее такой хромофор, в качестве цветного индикатора pH (см. разд. 4.3). [c.526]

Адсорбция нитросоединений из водных растворов, как и всех органических электролитов, зависит от степени их ионизации [82]. Значение pH, оптимальное для адсорбции растворенных веществ, рассчитывают из значений констант ионизации. Для производных фенолов и органических кислот оптимальное значение рН = рА д - 3. Однако в случае мбнонитро-фенолов довольно значительная сорбция наблюдается даже в условиях полностью ионизированного соединения. Максимальная адсорбция 2,4-динитрофенола отвечает pH 2,1—3,0 и резко падает при рН>р/ д. [c.68]

Экспериментальные данные показывают, что значения Ка для алканолов лежат в области 10" —10" , т. е. фенол — значительно более кислый, чем любой алканол. Это означает, что в водном растворе фенолят-ион может существовать в значительно более высокой концентрации, чем алкоголят-ион иными словами, если сформулировать это более строго, в сравнимых физических условиях изменение энтальпии — энтропии нри ионизации фенола в большей степени благоприятствует образованию фенолят-иона, чем алкоголят-иона. Поскольку отсутствуют детальные данные относительно изменения энтропии при ионизации фенолов и алканолов, интерпретация наблюдаемого большого различия в величинах Ка дается на основании измерения энергетических характеристик, и для качественной оценки их необходимо сравнивать относительную легкость удаления протона от фенола и алканола и относительную устойчивость образующихся анионов по отношению к воде. Что касается первого из этих пунктов, являющегося менее существенным, то очевидно, что ионизация алканола протекает, как удаление протона от атома кислорода, который с самого начала являлся сильно электроотрицательным, а в конце процесса приобретает полный отрицательный заряд (если не учитывать неизбежного рассеяния заряда за счет сольватации). С другой стороны, ионизация фенола протекает, как отщепление протона от кислородного атома, который уже является электронодефицитным за счет -1-М-эффекта более того, этот атом кислорода связан с тригонально гибридизованным атомом углерода, электроотрицательность которого заметно выше электроотрицательности тетраэдрически гибридизованпого углерода. В соответствии с этим основание (вода) будет легче отрывать протон от фенольной ОН-группы, чем от ОН-группы алкано 1а, поскольку в первом случае атом водорода с самого начала будет нести больший частичный положительный заряд. Что же касается относительной устойчивости образующихся анионов по отношению к воде, то очевидно, что насыщенный углеводородный остаток не может обеспечить стабилизации алкоголят-иона за счет эффективного рассеяния избыточного заряда, в то время как ароматическое кольцо способно стабилизировать анион таким путем. На этом основании также можно ожидать, что фенол будет иметь большее значение величины Ка, чем алканол. [c.348]

Результаты Эванса, Прайса и Томаса [27] по ионизации триарил-метилгалогенидов в ряде растворителей дают дальнейшие доказательства специфических отклонений от соотношения Борна. Если соотношение Борна справедливо, то способность уксусной кислоты (е = 6,15) поддерживать ионизацию была бы примерно такой же, как и этилацетата (е = 6,4). Однако три-я-толилхлорметан в этилацетате не распадается на ионы в измеримой степени, в то время как в уксусной кислоте он ионизуется с изменением свободной энергии только на 3,2 кшл1моль. По-видимому, это является специфическим эффектом растворителей, имеющих гидроксильные группы, которые могут давать с ионными нарами водородную связь. Трифенилхлорметан в бензоле не ионизован, но добавление избытка трихлор-уксусной кислоты, не изменяя заметно диэлектрическую проницаемость, вызывает немедленную ионизацию [55] в четыреххлористом углероде, в котором ионизация не происходит, добавление фенола вызывает тот же результат [56]. В последнем случае концентрация ионов пропорциональна квадрату концентрации фенола, что указывает на специфическую сольватацию ионных нар двумя молекулами фенола. [c.31]

Поскольку образующийся анион /г-нитротиофенола имеет сильное поглощение даже выше 400 нм (где белки поглощают незначительно), степень протекания реакции дисульфидного обмена, аналогичной реакции (16), можно определить простым спектрофотометрическим методом. Основная функция нитрозаместителей заключается в том, чтобы изменить тиофенола и вызвать его ионизацию, поскольку ионизированный фенол поглощает в удобной области видимого спектра. Кроме того, реагент Эльмана имеет карбоксильную группу, которая повышает его растворимость в водном растворе. Реакции сульфгидрил-дисульфидного обмена в химических и биологических системах изучены достаточно хорошо [586]. Интересно, что л4-динитрофепилдисульфид (105) применяется в ветеринарии для лечения кокцидиоза. [c.201]