Водородная связь. Межмолекулярные взаимодействия, водородная связь

Для простоты растворители можно в общем виде подразделить на растворители с сильными и со слабыми межмолекулярными взаимодействиями. К первому типу относится важнейший из растворителей — вода, и межмолекулярные силы, действующие в ней, включают всепроникающие силы Ван-дер-Ваальса, диполярное притяжение, зависящее от постоянной поляризации связи О — Н, и, самое важное, водородные связи, связывающие отдельные молекулы в агрегаты. Ко второму типу относится, например, бензол или гексан. В данном случае силами сцепления являются в основном силы Ван-дер-Ваальса. Если вещество нужно растворить в воде, то энергия, выделяющаяся при растворении, должна быть достаточной для того, чтобы преодолеть сильные силы сцепления между молекулами воды, а также силы сцепления между молекулами растворенного вещества. С другой стороны, относительно слабые межмолекулярные силы в бензоле или гексане легко могут быть преодолены, какой бы ни была энергия, необходимая для разделения самих частиц растворенного вещества. [c.127]

Полимеры с высоким уровнем межмолекулярного взаимодействия (водородные связи, диполи) удовлетворяют приведенному неравенству уже при значении 200 в случае слабых вторичных сил (дисперсионные силы) — при 500. [c.40]

Межмолекулярное взаимодействие. Водородная связь [c.36]

Протоны, образующие связи с кислородом, азотом с серой, находятся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах, меркаптанах и других соединениях. В большинстве случаев такие протоны относятся к так называемым активным атомам водорода. Характер таких активных протонов зависит от силы межмолекулярных взаимодействий и скорости химического обмена. На положение сигналов таких протонов сильно влияет концентрация раствора, его температура и характер растворителя. Поэтому для определения истинных химических сдвигов активных протонов используют растворитель, не образующий водородных связей (например, четыреххлористый углерод), и производят измерения при нескольких концентрациях раствора, после чего экстраполяцией к бесконечному разбавлению раствора определяют величину химического сдвига. Полученное при этом значение 6 соответствует отдельным молекулам, не связанным межмолекулярными водородными связями. [c.133]

Эти процессы происходят под действием сравнительно слабых межмолекулярных сил притяжения — сил Ван дер Ваальса, имеющих электростатическую природу. Общая анергия взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента складывается из энергии дисперсионных, индукционных и ориентационных сил, а иногда и энергии специфического взаимодействия (водородная связь, донорно-акцепторное взаимодействие). [c.15]

Мы полагаем, что большая величина теплоемкости жидкой воды полностью определяется большими средними амплитудами колебаний атомов Н и О молекулы Н2О в жидкой воде. Сильное межмолекулярное взаимодействие — водородная связь, обусловленная структурой молекулы Н2О, приводит к тому, что в первом приближении атомы молекулы Н2О в воде можно рассматривать как независимые и теплоемкость воды оценивать как теплоемкость ЗЫ атомной системы. По закону Дюлонга и Пти, она равна 3X6=18 кал моль-град. Уменьшение теплоемкости при образовании кристалла льда I из жидкой воды (гл. 3) в этой модели объясняется отсутствием поперечных водородной связи колебаний атома водорода во льду I (по две степени свободы на каждый протон). [c.112]

Использование обертонной области обусловлено не только удобством проведения экспериментов. Известно, что именно в этой области межмолекулярная связь проявляется наиболее характеристическим образом. Это легко объяснить, если учесть, что межмолекулярные взаимодействия (водородная связь и др.) вызывают во многих случаях изменение силовых постоянных молекул и их электрооптических параметров. Это в свою очередь приводит к изменению частот и форм нормальных колебаний. Даже в первом приближении сдвиг частот первых обертонов должен быть вдвое больше сдвига частот основной полосы, а сдвиг бинарной частоты равен сумме сдвигов частот основных колебаний. При наложении внешних связей искажается форма потенциальной кривой, что в большей степени сказывается на положении верхних уровней энергии, чем нижних. Поэтому сдвиги частот обертонов могут быть заметно большими, чем основных частот. [c.159]

ИК-спектроскопия в органической химии используется для идентификации и установления строения соединений, изучения внутри- и межмолекулярных взаимодействий (водородные связи), кинетического контроля реакций н пр. [c.505]

Следует сразу оговориться, что второй тип межмолекулярного взаимодействия — водородная связь — является по своей сути донорно-акцепторным взаимодействием, то есть имеет квантово-механическую природу, как отмечалось ранее [c.62]

Первые две составляющие магнитного экранирования и связаны со структурой молекулы исследуемого вещества и являются, собственно, характеристикой этой структуры. Межмолекулярная составляющая а определяется внешними факторами — температурой образца, агрегатным состоянием, наличием и характером растворителя, макроскопическими магнитными свойствами молекул. Для структурных исследований соединений необходимо, как правило, исключать эту составляющую, либо стандартизировать условия экспериментов, чтобы сохранить ее постоянной. В исследованиях физико-химического характера по межмолекулярным взаимодействиям, водородной связи и другим определение а является часто главной целью экспериментов. [c.58]

Быстрота вращательного броуновского движения молекул в жидкости или растворе, которая зависит не только от размеров частиц, но и от сил межмолекулярного взаимодействия, тесно связана с шириной анизотропной составляющей линии рассеяния. С изменением ориентационного взаимодействия между молекулами должна измениться и ширина линии рассеяния. Отсюда нетрудно видеть, что измерением ширины линии рассеяния можно воспользоваться для изучения водородной связи и комплексообразования в растворах. [c.112]

Одной из самых интригующих и перспективных задач современной науки является изучение механизма и движущих сил процессов, происходящих в живом организме. Решение этих проблем позволит перейти на качественно новый уровень развития фундаментальных и прикладных наук, таких как медицина, биотехнология и фармакология. В области химических наук толчком к началу исследования процессов молекулярного узнавания в биосистемах послужило открытие в конце бО-х годов искусственных молекул (краун-эфиров), способных к специфическому распознаванию других химических частиц. В последующие годы бурное развитие получил синтез соединений, способных к самоорганизации. На рубеже 80-90-х годов сформировалась новая область знаний, получившая название "супрамолекулярная химия". У ее истоков стоят работы трех нобелевских лауреатов 1987 года -Ч. Педерсена, Д. Крама и Ж.-М. Лена [1-3]. По определению Лена [4], супрамолекулярная химия - это химия межмолекулярных связей, изучающая ассоциацию двух и более химических частиц, а также структуру подобных ассоциатов. Она лежит за пределами классической химии, исследующей структуру, свойства и превращения отдельных молекул. Если последняя имеет дело главным образом с реакциями, в которых происходит разрыв и образование валентных связей, то объектами изучения супрамолекулярной химии служат нековалентные взаимодействия водородная связь, электростатические взаимодействия, гидрофобные силы, структуры "без связи". Как известно, энергия невалентных взаимодействий на 1-2 порядка ниже энергии валентных связей, однако, если их много, они приводят к образованию прочных, но вместе с тем гибко изменяющих свою структуру ассоциатов. Именно сочетание прочности и способности к быстрым и обратимым изменениям - характерное свойство всех биологических молекулярных структур нуклеиновых кислот, белков, ферментов. [c.184]

Особенно сильное влияние оказывает межмолекулярное взаимодействие на основе водородной связи [51], когда доноры протонов —ХН(Х = О, Ы...) вступают во взаимодействие с акцепторами протонов У, отличающимися сильной электроотрицательностью ( = 0, Р, С1...). При образовании водородных связей особенно сильное ослабление связи и поляризация происходят в донорной группе. Поэтому образование водородных связей обнаруживается понижением частоты и повышением интенсивности полосы —ХН-группы. Очень наглядным является смещение полос ОН-групп вследствие их ассоциации. При возникновении водородной связи происходит смещение Гон примерно от 3600 см (свободные ОН-грунны) до 3200 см для слабых (спирты) или до 2400 см для сильных (кислоты) водородных связей. Различают межмолекулярную и внутримолекулярную водородные связи (соответственно а и б) [c.226]

Атом водорода в полученном димере связан с двумя атомами фтора одной ковалентной связью и одной водородной связью. Энергия водородной связи составляет 8—40 кДж/моль, т. е. обычно больше энергии межмолекулярного взаимодействия, но значительно меньше энергии ковалентной связи. Водородная связь имеет весьма широкое распространение. Она встречается в неорганических и органических соединениях. Водородная связь иногда определяет структуру вещества и заметно влияет на физико-химические свойства. Важную роль играет водородная связь в процессах кристаллизации и растворения веществ, образования кристаллогидратов, ассоциации молекул и др. Водородная связь обусловливает отклонение свойств некоторых соединений от свойств их атомов. Примером полимерных ассоциатов может служить фторид водорода [c.68]

Специфические межмолекулярные взаимодействия. Водородная связь. К специфичехким межмолекулярным взаимодействиям относятся все виды взаимодействий донорно-акцепторного характера, т. в. связанные с переносом электронов от одной молекулы к другой. Донорно-акцепторный механизм образования ковалентной связи нам уже знаком (см. раздел 4.5.1), в данном случае происходит аналогичное взаимодействие, а образующаяся межмолеку-лярная связь также обладает всеми характерными особенностями ковалентной связи насыщаемостью и направленностью. [c.155]

У целлюлозы в природном состоянии звенья (З-О-глюкопиранозы в макромолекулах находятся в наиболее устойчивой конформации кресла С1. В отличие от крахмала (амилозы), макромолекулы которого построены из звеньев а-В-глюкопиранозы, у целлюлозы конформация звеньев обеспечивает вытянутую конформацию цепи в соответствии со стереохимической формулой (см. схему 9.2, б). Вытянутая конфирмация цепи целлюлозы закрепляется внутримолекулярными водородными связями, а также межмолекулярным взаимодействием, как будет показано далее (см. 9.3). Жесткая конформация глюкопиранозного цикла допускает лишь некоторое варьирование в сочленении звеньев с помощью гликозидных связей и вращение групп СНгОН вокруг связи С(6)-С(5) (поворотную изомерию). Однако в некоторых случаях, например, в растворах, в ходе химических реакций, возможен переход звеньев в энергетически менее выгодную конформацию. Так, возможен переход кресла С1 в более реакционноспособную [c.232]

Интерпретация спектров. Как показано в предыдущих главах, каждый отдельный метод дает возможность изучать важные физико-химические явления, но и в этих случаях комбинация спектральных методов дает больше информации. К изучаемым проблемам относятся конформационные, таутомерные, ионизационные равновесия и процессы сольватации и ассоциации, в каждом из которых находит отражение действие внутри- и межмолекулярных сил (например, дипольное взаимодействие, водородная связь и эффекты с переносом заряда). [c.224]

Энергетика внутримолекулярной водородной связи имеет ряд особенностей по сравнению с межмолекулярной водородной связью между аналогичными фрагментами. Конфигурация стационарного состояния молекулы, как правило, отличается от конфигурации, определяемой только взаимодействиями типа водородной связи. В частности, внутримолекулярные водородные связи в большинстве случаев бывают нелинейны, так что конфигурация, соответствующая максимальной энергии взаимодействия фрагментов АН и В, здесь не реализуется. Этот фактор уменьшает энергию внутримолекулярной водородной связи по сравнению с энергией межмолекулярной связи, образуемой мо лекул амй с эквивалентной протонодонорной и протоноакцепторной способностями. Однако другой фактор, а именно отталкивание электро-отрицательных атомов А и В, находящихся в непосредственной близости, в конформации, в которой водородная связь не реализуется, повышает энергию этой то акс-конформации и, следовательно, ведет к увеличению экспериментально измеряемой величины энергии ВВС [101]. В ряде работ (например, в [106]) предполагалась также возможность вовлечения мостикового атома водорода в квазиароматическпй цикл, что в принципе может приводить к дополнительной стабилизации формы с ВВС. [c.237]

Межмолекулярные взаимодействия. Для растворов ПАВ в малополярной среде, какой является смазочное масло, характерны все виды энергетических межмолекулярных взаимодействий химическое (ковалентная, координационная, ионная связи), ван-дер-ваальсово (ориентационные, индукционные и дисперсионные силы), внутримолекулярное и межмолекулярное (водородная связь), электронодонорно-акцепторное (ЭДА-ком-плексы с переносом заряда, ионное межмолекулярное взаимодействие и взаимодействие стабильных свободных радикалов). Энергия некоторых из перечисленных взаимодействий относительно высока (до 210 кДж/моль), значительно выше обычных ван-дер-ваальсовых сил (л 4 кДж/моль), а в некоторых случаях она приближается к энергии химических связей (350— 600 кДж/моль). [c.203]

Соотношение между силами капиллярного давления, вызывающими усадку материала, и прочностью структуры, характеризуемой предельным напряжением сдвига, определяет темп и величину усадки, ответственных за формирование прочного куска. Начало пластической деформации вязко-пластичного торфа может быть условно записано в виде что определяет начало усадки. Скорость усадки, в свою очередь, будет пропорциональна (Р —0)/т1, где т] — пластическая вязкость. Усадка под действием капиллярных сил прекращается, если по каким-либо причинам снизятся значения Р , либо возрастет прочность структуры, т. е. при Як<в. Однако усадка как таковая при этом не прекращается, изменяется лишь характер вызывающих ее сил. Капиллярные силы, сблизцв частицы до расстояний, на которых становится возможным межмолекулярное взаимодействие (водородная связь, ван-дер-ва-альсовы силы), передают эстафету молекулярным силам, ответственным за усадку при низкой влажности материала. Этот момент отвечает обычно переходу от коагуляционных структур к конденсационным. [c.402]

Сдвиг частот поглощения сложной полосы ОН в сторону больших длин волн с увеличением степени замещения указывает на ослабление межмолекулярного взаимодействия (водородных связей) не только в разупоря-доченных областях, о чем говорит сдвиг максимума поглощения ОВ, но и в упорядоченных областях с ростом стеиони замещения. Доступность незамещенных ОН-групп к В-об-мену и скорость обмена этих групп возрастают с увеличением степени замещения. [c.64]

Сказанное относится к усредненной картине строения органического кристалла, в котором нет специфических межмолекулярных взаимодействий (водородная связь и другие). Понятно, что стремление к укладке, обеспечивающей минимум свободной энергии в целом, может привести к появлению локальных сжатий и разрежений, определяемых индивидуальностью кристаллического вещества. Однако отклонения опорных контактов от величин 2 RiRj не превышают [48] 0,03 нм (12% от Г ), а для контактов, не включающих атомы Н, — 0,015 нм (5%), (При сравнении с величинами Ri- -Rj эти пределы пришлось бы существенно увеличить.) Итак, первый из рассматриваемых тезисов предстает в несколько уточненном варианте. [c.151]

В настоящее время наиболее широко распространенным является предноложение о том, что рецепторный участок представляет собой белковую молекулу, которая при взаимодействии с молекулами пахучих веществ изменяет свою конформацию, приспосабливаясь к стерическим требованиям молекул этих веществ. По мнению ряда исследователей, при образовании комплекса молекул пахучих веществ с белковой молекулой энергия связи соответствует слабым силам межмолекулярного взаимодействия водородные связи (Р. Рандеброк [383, 384]), донорно-акцепторные связи (А. Дрэвникс [385], Б. Розенберг [375], А. М. Королев [386]) или диполь-дипольное взаимодействие (В. Кафка [387]). [c.175]

Зависимость физико-механических (прочностных) характеристик сополимеров от их состава обычно описывается кривыми, аналогичными кривым /—4 на рнс. 9.4. Сополимеры, содержащие в своей цепи группы, способные к сильным межмолекулярным взаимодействиям (водородным связям), могут иметь сложные зависимости состав — свойство. Так, на рис. 9.7 приведены зависимости прочностных показателей полиуретановых волокон от исходного состава смесей гликоля. Из рис. 9.7 видно, что эта зависимость носит сложный, полиэкстремальный характер. Это объясняется тем, что при изменении состава исходной смеси гликолей изменяются многие характеристики образующейся полимерной системы, в том числе состав и количество межмолекулярных связей. [c.244]

Силы В а Н Д е р-В а а л ьс а (дисперсионная связь). Наряду с рассмотренными специфическими условиями, определяющими межмолекулярное взаимодействие (водородная связь, ассоциация диполей), существуют такие силы притяжения, которые присущи всем молекулам, независимо ог их природы. Молекулы любого вещества притягивают друг друга. Эти силы притяжения действуют на расстоянии, не превышающем величины одного или двух молекулярных диаметров, и быстро убывают с расстоянием. В разреженном газе молекулы настолько удалены друг от друга, что с их взаимодействием М0Ж1Н0 не считаться. Однако при достаточном увеличении давления и плотности газа это взаимодействие между молекула)ми начинает играть заметную роль. Силы подобного взаимодействия получили название сил Ван-дер-Ваальса и выражаются величиною а в его уравнении . [c.76]

Естественно, что на частоты (энергии) колебаний, приписьшаемых отдельным функциональным группам, оказывают влияние также и другие фрагменты структуры молекулы. Эти частоты зависят от различных межмолекулярных взаимодействий, таких, как сольватация, образование комплексов и т. д. Например, хорошо известно, что О-Н-колебание в спиртах в свободном (неассоциированном) состоянии проявляется в виде узкой полосы слабой интенсивности при 3600 см" . Образование водородной связи сдвигает эту полосу в сторону более низких частот и приводит к значительному увеличению ее интенсивности. Как рассмотрено ниже, эти изменения хорошо характеризуют равновесия в Н-связанных ассоциатах другие типы взаимодействий также оказьшают влияние на групповые частоты. Например, частоты Ы—Н-колебаний в аммиачных комплексах металлов имеют более низкие значения, чем частоты в свободном аммиаке. При увеличении прочности связи металл — азот частота колебания К—Н уменьшается. Частота С=К-колебания в цианидных комплексах вьппе, чем в свободном цианид-ионе. С другой стороны, колебание С=0 в комплексах карбонилов металлов имеет более низкую частоту, чем в молекуле свободного моноксвда углерода. В случае цианидных комплексов увеличение их прочности сопровождается увеличением частоты колебания С Ы, тогда как повышенная стабильность карбонильных комплексов вызывает уменьшение частоты С=0-колебания [72]. Как видно из дальнейшего, не менее чувствительны к ассоциативным взаимодействиям при сольватации и колебания групп NH, СЫ и С8 сольватных молекул. Следовательно, изменения групповых частот могут давать информацию об ассоциации самих сольватных молекул друг с другом, об ассоциативных взаимодействиях между сольватом и растворителем и о том, какие функциональные группы молекул растворителя участвуют в координации. [c.108]

При контакте специфических антител с антигеном между аминокислотными остатками антигенсвязывающего центра и эпитопом антигена образуются многочисленные нековалентные связи. По сравнению с ковалентными связями силы нековалентного межмолекулярного взаимодействия (водородные связи, электростатические, ван-дер-ваальсовы и гидрофобные взаимодействия) по отдельности весьма слабы, однако при больщом числе слабых взаимодействий суммарная энергия связывания получается значительной. [c.150]

Сравнение теплот испарения таких жидкостей, как вода, спирты, карбоновые кислоты и т. п., с теплотами испарения углеводородов ряда метана (табл. 28) показывает, что в первых межмолекулярное взаимодействия значительно более сильное. Высокие теплоты испарения ( 40 к Дж/моль) не могут быть объяснены лишь ван-дер-ваальсовым взаимодействием, энергия которого на порядок меньше. При исследовании свойств таких жидкостей обнаруживается объединение их молекул в димеры, тримеры и более сложные ассоциаты. Карбоновые кислоты димеризованы и в парах. В этих так называемых ассоциированных жидкостях помимо универсального ван-дер-ваальсового взаимодействия между молекулами существует еще специфическое взаимодействие, называемое водородной связью (Н-связью). Особенность такого взаимодействия состоит в том, что атом водорода, входящий в состав одной молекулы (R,A—Н), образует вторую, обычно более слабую связь с атомом В другой молекулы (BR,) в результате чего обе молекулы объединяются в комплекс RjA—H...BR2 через так называемый водородный мостик —А—И...В—, в котором вторая связь изображается пунктиром (рис. 111). Обычно длина водородной связи jRhb> г. Примером комплекса с Н-связью может служить димер муравьиной кислоты [c.267]

Молекулярные представления о природе поверхностных явлений основаны на механизме межмолекулярного взаимодействия между частицами твердого тела и газа, а такж частиц газа между собою. Если исключить пока хемосорбционные процессы, то основной вклад в поверхностные явления вносят дисперсионные силы. Оказывают влияние на энергетику поверхностного взаимодействия также электростатические силы и водородная связь. В целом можно утверждать, что чем больше удельная поверхность пор 5 и чем ближе разделяемая газовая смесь по своим свойствам приближается к неидеальным системам, тем сильнее будет сказываться влияние поверхностных явлений на процессы в пористой мембране. [c.42]

Ферменты — высокомолекулярные белковые соединения, состоящие из аминокислот, связанных пептидными связями. В составе природных белков встречается около двадцати аминокислот. Молекулярная масса ферментов лежит в пределах от 10 до 10 . Молекула фермента в своем составе имеет чередующиеся полярные группы СООН, ННа, МН, ОН, 5Н и другие, а также гидрофобные группы. Первичная структура фермента обуславливается порядком чередования различных аминокислот. В результате теплового хаотического движения макромолекула фермента изгибается, свертывается в рыхлые клубки. Между отдельными участками полипептидной цепи возникает межмолекулярное взаимодействие, приводящее к образованию водородных связей другие участки могут взаимодействовать за счет электростатических или ван-дер-ваальсовых сил [c.632]

Алканы в нефтяных системах находятся в молекулярном и ассоциированном состояниях. Межмолекулярные взаимодействия алканов обусловлены водородными связями типа С—Н...С с энергией 2—4 кДж/моль в зависимости от вида тома С (первичный, вторичный, третичный, см. табл. 3) и дисперсионными силами. Интенсивность межмолекулярных взаимодействий алканов существенно ниже по сравнению с углеводородами других классов, присутствующих в нефтяных системах. В отличие от высокомолекулярных, низкомолекулярные алканы при обычных температурах ассоцнатов не образуют. Расчет средней [c.26]

Рассмотрим теперь изотермы адсорбции из бинарных растворов в полном интервале концентраций с от i = 0 до i=l/Vm, 1. На рис. 14.6 сопоставлены изотермы адсорбции V3 растворов бензол (компонент 1)—н-гексан (компонент 2) на адсорбентах с уменьшающейся способностью к специфическим межмолекулярным взаимодействиям на ионном адсорбенте цеолите NaX, на котором квадрупольные молекулы бензола адсорбируются особенно сильно (см. лекции 2 и 11), на силикагеле с гидроксилированной поверхностью (молекулы бензола образуют слабые водородные связи с силанольными группами адсорбента (см. лекцию 3) и, наконец, на неспецифическом адсорбенте —прокаленной в токе водорода саже. В первом и во втором случае адсорбция положительна во всем интервале концентраций бензола i и н-гексан практически полностью вытесняется с поверхности цеолита и гидроксилированной поверхности силикагеля. В третьем же случае из разбавленных растворов в н-гексане бензол адсорбируется хотя и слабо, но положительно (это объясняется более сильными межмолекулярнымн взаимодействиями гексан — гексан в объемном растворе и бензол — сажа на [c.256]

Освещая теоретический материал по общей химии для сту-деитов горного факультета полезно убедить слущателей в том, что данные теоретические вопросы пригодятся им в работе по специальности, что они могут встретить в специальной литературе такие понятия, как гибридизация орбиталей элементов, типы химических связей, межмолекулярное взаимодействие, осмотическое давление растворов, произведение растворимости, водородный показатель. [c.153]

Остановимся подробнее на результатах применения модели Баркера к двум сериям растворов спиртов (от метилового до децилового) в циклогексане [264] и перфторбензоле [266]. Эти системы с интенсивными, приводящими к ассоциации, взаимодействиями (водородная связь). Расчеты для указанных серий позволяют наглядно выявить возможности модели при описании избыточных функций и равновесия жидкость — пар в смесях со сложным характером межмолекулярных взаимодействий. Совместное рассмотрение родственных систем представляет особый интерес, поскольку дает основу для более надежных оценок энергетических параметров модели, уяснения самого характера взаимодействий в растворах спиртов с циклогексаном и перфтор-бензолом. [c.224]

В результате диполь-дипольиого взаимодействия полярные молекулы притягиваются друг к другу сильнее, чем неполярные молекулы, имеющие примерно такой же молекулярный вес это различие межмолекулярных сил находит отражение в физических свойствах рассматриваемых соединений (в разд. 15.5 обсуждается наиболее сильное диполь-дипольное взаимодействие — водородная связь). [c.29]

В качестве доноров протонов изучались соединения с группами ОН, ЫН, 5Н и СН. Исследованы самые разнообразные процессы с участием водородных связей — от самоассоциации хлороформа до образования внутри- и межмолекулярных водородных связей амбифункциональными молекулами (например, карбоновыми кислотами, о-аминофенолами). Множество примеров приведено в опубликованных недавно обзорах [270— 272]. В частности, широко изучены химические сдвиги протонов гидроксильных групп, особенно чувствительные к водородным связям. Почти всегда образование водородной связи с участием протона гидроксильной группы сопровождается смещением резонансного сигнала этого протона в слабое поле примерно на 10 млн . Очень сильное смещение химических сдвигов протонов в слабое поле наблюдается в спектрах ЯМР енолов и фенолов с внутримолекулярной водородной связью. В растворах биполярных соединений в протонных растворителях, например в воде, образование водородных связей представляет собой наиболее важный тип межмолекулярных взаимодействий. [c.475]

Специфическое влияние растворителя. Под специфическим влиянием растворителя (среды) понимают образование комплексов или ассоциатов, в которых относительное расположение молекул растворенного вещества и растворителя обеспечивается химическими связями. Это могут быть слабые взаимодействия, например, донорно-акцепторное взаимодействие, водородная связь, стекинг (или пачечное) взаимодействие и т. д. Как правило, специфическое влияние растворителя обнаруживается по сильной зависимости химических сдвигоа от температуры и концентрации раствора. Наиболее сильно оно проявляется на протонах, участвующих во внутри- и межмолекулярных водородных связях (ОН. .. О, NH. .. N, SH. .. S и т. д.). В этом случае специфический вклад среды может достигать 10 м. д. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология