Полимеры перегрев

Водяной пар, как и вакуум, применяют обычно в тех случаях, когда перегрев перегоняемой жидкости может вызвать ее разложение, например при получении масляных фракций, отгонке очищенных ароматических фракций от полимеров, т. е. когда не нужно ректифицировать получаемые компоненты и определять температуру перегонки. [c.47]

Может быть использован азот, очищенный от кислорода, или углекислый газ. Нужно следить, чтобы не перегреть полимер. Очень важно, чтобы струя инертного газа поддерживалась все время Если происходит остановка инертного газа на несколько минут, нагревание [c.55]

Эмульсионный полистирол смешивается с другими компонентами в шаровой мельнице, снабженной рубашкой для охлаждения, в течение 12—24 ч. При меньшей продолжительности смешения не обеспечивается равномерность смешения компонентов, а при большей возможен перегрев композиции и снижение свойств пенопласта из-за термомеханической деструкции полимера. [c.99]

Ионно-цепная полимеризация проходит со значительно большей скоростью, чем радикальная, поэтому своевременный отвод тепла, выделяющегося во время реакции, становится особенно трудным. Поскольку образование начальных ионов может происходить и при низких температурах, мономер охлаждают до минус 60—минус 80 °С еще до начала реакции, что предотвращает перегрев полимера хотя бы на первых стадиях процесса полимеризации. Однако при низких температурах вязкость раствора полимера в мономере быстро нарастает по мере повышения концентрации полимера, затрудняя дальнейший отвод тепла из глубинных слоев. [c.403]

Каландрование полимеров, рассмотренное в гл. X, во многом подобно вальцеванию. Поэтому его изотермическая модель в принципе не отличается от модели вальцевания. Определенные отличия возникают при учете разогрева за счет работы вязкого трения и теплообмена с валками каландра. Модели такого рода уже не удается свести к аналитическим зависимостям. Поэтому они представляют собой системы дифференциальных уравнений движения сплошной среды, дополненных уравнениями неразрывности, теплопроводности и реологическими уравнениями состояния. Задавая соответствующие граничные условия, можно решить эту систему уравнений численными методами. Результаты такого решения применительно к каландрованию резиновых смесей показывают, что распределение температур по сечению листа сильно зависит от реологических характеристик полимера. В некоторых случаях внутри каландруемого материала возможен локальный перегрев, достигающий десятков градусов. [c.13]

Режим испытания с постоянной скоростью нагружения можно рассматривать как частный случай циклического режима, при котором разрушение наступает в конце первого полупериода, при этом 02 имеет смысл разрывного напряжения <Тр при данной скорости нагружения. Уравнение выведено для значений оа, меньших Ор, когда число циклов до разрушения достаточно велико. Но для большого числа N эта формула не согласуется с экспериментом, так как происходит локальный перегрев. Теория долговечности полимеров при циклических нагружениях, построенная с учетом локальных перегревов, проведенным с помощью аналитического аппарата задачи теплопроводности с движущейся границей и источником тепла, предложена в работе [7.66]L Эта теория применима и при больших N. [c.216]

Нами было рассмотрено также влияние температуры расплава полимера на степень порядка в расположении макромолекул. Это влияние сводится к раздвижению молекул за счет осевого враш,ения и раскачки молекул в направлении, перпендикулярном оси. С возрастанием температуры происходит ухудшение ближнего порядка в расплаве, но даже значительный перегрев не приводит к полному исчезновению порядка в расположении цепных молекул. По всей вероятности, чисто аморфное состояние (отсутствие ближнего порядка в ориентации молекул) в полимерах, молекулы которых можно представить в виде сильно вытянутых стержней, не достигается. [c.174]

Наиболее точным методом определения Тт является дилатометрия, позволяющая фиксировать точку пересечения, т. е. Тт, восходящей ветви кривой удельного объема полимера в интервале Т <Тт линейного участка при Т > Т с точностью до 0,1—0,2 К. Однако при длительных дилатометрических экспериментах в полимере могут происходить структурные изменения, в результате которых измеренная Т,п не будет соответствовать структуре исходного образца. Этого удается избежать с помощью быстрого нагревания образца (метод сканирующей калориметрии), исключающего как возможность структурных перестроек, так и перегрев, Истинное значение Тт находят путем экстраполяции кривой зависимости текущих значений Тт, измеренных методом сканирующей калориметрии при различных скоростях нагревания до = 0. Поскольку под Тт понимают либо температуру, соответствующую максимуму на эндотерме плавления, либо точку совпадения конца эндотермы с базовой линией прибора, погрешность значений Тт, приведенных в табл. 2.3, составляет 3—5 К. [c.156]

На основании опыта применения силиконовых полимеров в настоящее время для высокотемпературной изоляции электрических машин обычно применяют комбинации неорганических материалов и силиконов. В США была создана так называемая температурная группа Н изоляции с максимальной рабочей температурой обмотки 180°. Такая температурная группа (уОЕ 0530) в последнее время предложена и в ГДР. В соответствии с заграничным 10-летним опытом работы с силиконовыми смолами, считается, что рабочая температура может быть повышена до 200°. Для трансформаторов низкого напряжения предложено даже повысить допустимый перегрев до 225°. Все же при высокой влажности и больших механических нагрузках максимальный перегрев не должен превышать 180°. [c.395]

Влияние технологической наследственности полимерных компонентов на работоспособность подшипников регулируют прежде всего с помощью известных методов физической модификации полимеров. В работе [14] приведены данные, иллюстрирующие зависимость эксплуатационных характеристик полимерных покрытий в подщипниках от технологических факторов. Перегрев металлических изделий при нанесении антифрикционных полимерных покрытий всего на 20 °С по сравнению с оптимальной температурой формирования ведет к снижению грузоподъемности покрытий на 10—15% и значительному увеличению тепловой напряженности подшипников. [c.200]

Границы применимости метода облучения определяются физическими изменениями в образце, вызванными облучением. Образование поперечных связей и другие химические изменения, происходящие в полимере при облучении, осложняют кристаллизацию и, следовательно, понижают температуру плавления . Замедляя разупорядочение полимерных цепей, химические изменения могут вызвать некото рый перегрев кристаллов (см. выше). Кроме того, существует опасность, что при высоких дозах облучения будет происходить разрушение кристаллов, что также должно приводить к понижению температуры плавления (см. J например, рис. 4.19). По-видимому не может быть универсальной предельной дозы облучения, выше которой процессы перестройки кристаллов полностью подавляются, но которая практически не вызывает разрушения кристаллов и не влияет на поведение макромолекул в расплаве. В связи с этим для каждых вновь полученных кристаллов должна существовать своя оптимальная доза облучения, и для определения ее необходимо исследовать плавление этих кристаллов, облученных в самой различной степени. Из рис. 9.11 видно, что доза облучения 30 - 50 Мрад не совсем достаточна для полного устранения про- [c.202]

Перегрев кристаллов,метастабильных при низких температурах, наиболее отчетливо проявляется при плавлении деформированных образцов полимера. Поскольку метастабильные кристаллы линейных полимеров чрезвычайно малы, перегрев вследствие присущей им низкой скорости плавления очень незначителен. Свидетельство этого - отсутствие перегрева у кристаллов, подвергнутых травлению.. На рис. 9.45 на примере полиэтилена, закристаллизованного при перемешивании, показано, как обычно быстро уменьшается перегрев нестабильных кристаллов при травлении. Из этих данных следует, что причина перегрева должна заключаться во влиянии тех областей в образце, на которые больше всего воздействует травление, - поверхности кристаллов и аморфных областей. [c.308]

Типичный пример перегрева, не связанного с наличием в образце очень сильно расТянутых проходных молекул, — перегрев кристаллов в отожженных образцах полиэтилентерефталата высокого молекулярного веса. Кривые плавления такого полимера приведены на рис. 7.2 (разд. 7.3.4). Перегрев кристаллов из вытянутых цепей, исчезающий после травления образца, относится к той же категории. [c.310]

Температура присадочного материала должна быть на 30— 60°С выше температуры текучести полимера, причем наименьший перегрев требуется при сварке листов большой толщины (более 5 мм). При сварке листов толщиной более 5. мм рекомендуются следующие температуры присадочного материала на выходе из экструдера (в °С) [c.242]

Во избежание разложения полимера за счет тепла, аккумулированного деталью, после сплавления порошка покрытие следует быстро охладить в холодной воде. Необходим очень тщательный контроль температуры нагрева и продолжительности сплавления полимера, так как даже небольшой перегрев вызывает изменение окраски и механических свойств пленки. Нередко для получения покрытий с хорошим декоративным видом предпочитают применять высокие температуры (вплоть до 350—360° С) и очень короткий цикл сплавления [202, 205]. [c.104]

При контактно-тепловой сварке прессованием используют постоянно нагретый инструмент с большой теплоемкостью. Детали нагревают с одной или с двух сторон (двухсторонний нагрев облегчает С.). Необходимая темп-ра в месте С. толстостенных деталей устанавливается лишь спустя нек-рое время (доли ч) после их соприкосновения с инструментом. Длительность разогрева материала в месте соединения уменьшается до нескольких мин при использовании инструмента, нагретого на 20—50°С выше полимера (в зависимости от толщины детали). Однако при этом повышается опасность термодеструкции полимера. Перегрев поверхности нежелателен также и потому, что инструмент, оказывая давление на размягченный материал, деформирует его в зоне шва. Деформирование уменьшают, применяя ограничители хода инструмента или распределяя давление на зону, ширина к-рой превышает ширину зоны шва. Чтобы исключить прилипание пластмассы к инструменту, применяют разделительные прокладки из фторопласта-4, полиимида, целлофана. Охлаждение под давлением предупреждает коробление изделий, но процесс значительно удлиняется поэтому такую технологию применяют гл. обр. в мелкосерирном производстве, при ремонтных работах, а также при С. фторопласта-4 (в промышленных условиях этот полимер сваривают только таким методом). [c.188]

До недавнего времени в проектах повсеместно закл дывали применение водяного пара. Между тем водянс пар как теплоноситель для обогрева емкостей и труб проводов имеет существенные недостатки, и паровь спутники оказываются ненадежными в эксплуатаци возможен перегрев транспортируемых и хранимь продуктов, что приводит в отдельных случаях к образ ванию полимеров и смол, а при агрессивных свойств продуктов может вызывать коррозию аппаратов и труб проводов [c.288]

Следует отметить, что даже для тщательно обеспыленных полимерных систем наиболее типично гетерогенное зарождение кристаллизации. В расплаве или растворе полимера в определенном интервале температур всегда присутствуют агрегаты макромолекул, характеризующиеся достаточно большими временами жизни. Они и выполняют роль гетерогенных зародышей. Кристаллизация на гетерогенных зародышах начинается уже при небольших переохлаждениях системы и характеризуется относительно короткими периодами индукции. Скорость гетерогенного зародышеобразова-ния в значительной степени зависит от температурной предыстории системы. Если кристаллический полимер с определенной надмолекулярной структурой многократно расплавлять и расплав нагревать до одной и той же температуры, не слишком превышающей Тпл, то при последующем его охлаждении и кристаллизации исходная морфологическая картина каждый раз в точности повторяется. Эта память расплава объясняется тем, что кристаллизация каждый раз начинается на одних и тех же зародышах, которые в условиях опыта не разрушаются и вследствие высокой вязкости расплава за время опыта даже не успевают существенно переместиться в пространстве. Однако если тот же расплав сильно перегреть, то гетерогенные зародыши разрушаются и последующая кристаллизация уже характеризуется гомогенным зарождением. Она начинается при относительно больших переохлаждениях системы и характеризуется большими индукционными периодами по сравнению с таковыми при кристаллизации на гетерогенных зародышах. Гомогенный зародыш, по всей вероятности, представляет собой одну макромолекулу, принявшую в результате флуктуации кристаллоподобную складчатую конформацию. [c.188]

Для НИХ характерны разл. перегруппировки, напр. Вольфа перегр) ппировка, а также образование димеров и полимеров. Реакц. способность мн. К. и их аналогов удается регулировать путем их комплексообразоваиия с орг. лигандами и соед. переходных металлов. Карбеновые комплексы переходных мета i.ioe (W, Мо, Re и др.) играют существ, роль в метатезисе олефинов и полимеризации циклоолефинов. [c.316]

Весьма перспективно для химической технологии теплообмен ное устройство, называемое теплопроводом. Оно пред ставляет собой полностью закрытую металлическую трубу с лю быми профилями сечения, футерованную каким-либо пористо капиллярным материалом (фитилем), например, шерстяной тканью, стекловолокном, сетками, пористыми металлами, полимерами, керамикой и т. п. В полость трубы подается теплоноситель в количестве, достаточном для полной пропитки фитиля. Температура кипения теплоносителя должна обеспечивать отвод тепла (путем испарения) из охлаждаемого рабочего пространства химического реактора или другого аппарата интервал зон температуры — от какой угодно низкой до 2000 °С. В качестве теплоносителя используют металлы (Сз, К, На, Ы, РЬ, А и др.), высоко кипящие органические жидкости, расплавы солей, воду, аммиак, жидкий азот и др.). Предпочтительны жидкости с высокой скрытой теплотой испарения, большим поверхностным натяжением, низкими плотностью и вязкостью. Трубка одной своей частью располагается в зоне отвода тепла, а остальной частью — в зоне конденсации паров. Пары теплоносителя, образовавшиеся в первой зоне, конденсируются во второй зоне, а конденсат возвращается в первую зону под действием капиллярных сил фитиля. Благодаря большому количеству центров парообразования резко падает перегрев жидкости при ее кипении и значительно возрастает коэффициент теплоотдачи при испарении (в 5—10 раз). Особенностью теплопровода является очень высокая эффективная теплопроводность вдоль потока пара (на 3—4 порядка больше, чем у серебра, меди и алю.миния), что обусловлено низким температурным градиентом вдоль трубы. Мощность теплопровода определяется капиллярным давлением, компенсирующим потери напора парового и жидкостного потоков. [c.336]

Отклонения от режима полимеризации или сушки, в процессе получения полимеров, например перегрев, приводят к образованию сильноразветвленных макромолекул, которые обладают меньшей растворимостью. Часть макромолекул при этом будут иметь поперечные связи, образуя нерастворимый трехмерный полимер. В результате этого в однофазном растворе будут присутствовать нерастворившиеся частицы полимера в виде микрогеля или даже сравнительно крупных частиц набухшего полимера — геликов . При достаточном содержании таких частиц между ними при хранении растворов образуются связи, которые приводят к уменьшению текучести и к тиксотропному за-густеванию, [c.85]

Одним из путей уменьшения кристалличности мембран является использование разветвленных полимеров. Так, линейный полиэтилен имеет степень кристалличности 70—80%, в то время как разветвленный — 50—60% [14]. Можно полагать, что глубокий перегрев расплавов (на 100—150 °С выше температуры плавления), который приводит к образованию полностью изотропной системы, также может способствовать снижению кристалличности волокон и пленок. При этом большую роль играет скорость охлаждения расплава [9]. Если температуру расплава быстро снизить до температуры стеклования полимера, го скорость кристаллизации практически становится равной нулю, а продолжительность кристаллизации — бесконечно большой. Согласно уравнение Колмогорова— Аврами [c.78]

Особенно часто с помощью Д. т. а. исследуют плавление полимеров темп-рный интервал и темп-ру плавления, влияние отжига и закалки на характер плавления, изменение темп-ры плавления под влиянием различных факторов и др. Из-за дефектности кристаллич. структуры полимеров плавление их практически всегда происходит не в строго определенной точке, а в темп-рном интервале, ширина к-рого зависит в первую очередь от таких факторов, как регулярность строения макромолекул и термич. предыстория образца. Д. т. а. позволяет оценить влияние этих факторов на плавление. В термографич. экспериментах темп-рой плавления полимера обычно считают темп-ру, соответствующую максимуму пика дифференциальной записи начало плавления определяют по началу резкого отклонения дифференциальной кривой от предшествующего хода. Темп-ра максимума пика существенно зависит от скорости нагрева. При малых скоростях появляется возможность рекристаллизации в области плавления, что может привести к повышению темп-ры плавления. При высоких скоростях темп-ра плавления может повыситься в результате перегрева, вызываемого кинетич. факторами (напр., при скоростях нагрева порядка 50° С/мин повышение темп-ры плавления политетрафторэтилена составляет ок. 30° С). При обычных Скоростях нагрева (1 — 10° С/мин) перегрев, как правило, не наблюдается. Темп-ра начала плавления от [c.363]

Терморегулирующие лакокрасочные покрытия устраняют перегрев обшивки самолетов, напр, под действием аэродинамич. потока и интенсивного радиационного облучения (в стратосфере). Такие покрытия должны характеризоваться высокими коэфф. отражения и излучения. Коэфф. отражения покрытий для космич. аппаратов должен быть не менее 0,9. Этому требованию удовлетворяют, напр., кремнийорганич. полимеры, наполненные окислами цинка, титана, циркония. Для снижения темп-ры внутри жилого отсека космич. станции Скайлэб внешние элементы тепловой защиты были выполнены из полимерной пленки, металлизированной алюминием и золотом. [c.456]

В паспорте, сопровождающем кансдую партию суспензии фторопласта-З, указывается результат испытания на ТПП (или температуру текучести, которая в пределах 260—275° мало отличается от ТПП). Этот показатель следует учитывать при использовании суспензии, так как всякий перегрев или увеличение времени сплавления приводят к частичному разложению полимера и ухудшению свойств покрытия или пленки. [c.168]

Порошкообразный полимер, загруженный в бачок, образует при продувании воздуха псевдокипящий слой, в который опускают очищенную и нагретую металлическую деталь. Температура нагрева детали зависит от применяемого полимера, а также от соотношения массы и поверхности детали. С уменьшением этого соотношения температуру нагрева следует увеличивать. Для деталей с развитой поверхностью, которые охлаждаются быстрее, нередко после нанесения полимерного покрытия требуется дополнительный прогрев. Однако перегрев недопустим, так как он приводит к побуре-нию светлых полимеров и образованию вздутий. [c.290]

Исследованные нолистирольные структуры типа шиш-кебаб [93] были выращены при температурах 25 и 100 °С из 0,5 вес.%-ного раствора в мезитилене. При быстром нагревании до температуры 210 °С образцы лишь немного подплавлялись, а выше этой температуры плавление резко прогрессировало. Полное плавление наблюдалось при температуре 241 °С, если времени для плавления оказывалось достаточно. При скорости нагрева 40 град/мин перегрев доходил до 20 °С. При отжиге в течение примерно 1 ч при температурах 150, 170, 190 и 210 °С на термограммах появляется новый небольшой низкотемпературный пик плавления, температура которого возрастает. Такой же эффект наблюдается и для полистирола, закристаллизованного из расплава. Наличие этого эффекта авторы объяснили плавлением возрастающей доли полимера с нарушенной стереорегулярностью в дефектных кристаллах. Отжиг при 230 °С сначала сопровождается сильным понижением степени кристалличности, которая затем возрастает. Если судить по результатам термического анализа, то совершенство рекристаллизованного полимера со временем возрастало подобно тому, как это наблюдается в полиэтилене. Отжиг выше температуры плавления в течение 6 мин с последующим охлаждением со скоростью 20 град/мин до температуры 120 °С, после которого проводили обычные измерения в режиме нагревания, свидетельствует об образовании при низких температурах кристаллов с низкой степенью кристалличности и низкой степенью совершенства (температура плавления 221°С). Плавление остающихся фрагментов структуры типа шиш-кебаб проявляется в виде маленького высокотемпературного пика (температура плавления при скорости нагрева 5 град/мин составляла 243 °С), Как только последние фрагменты этой структуры полностью плавятся, рекристаллизация при низких температурах исчезает и образец остается аморфным, как и можно было ожидать для не содержащего зародышей кристаллизации расплава полистирола при данных условиях. [c.496]

Изотактический полипропилен - единственный широко исследованный виниловый полимер (кинетика его кристаллизации рассмотрена в разд. 6.3.1.2 и 6.4.2.1, влияние микротактичности цепи на температуру плавления- в разд. 10.3.1.2). Равновесная тшпература плавления этого полимер остается пока не совсем ясной. Аккуратно проведенная кристаллизация с введением зародышей и кристаллизация при высоких температурах до небольших степеней кристалличности позволяют получить образцы с температурой плавления 182-183°С [51, 66]. Фарроу [65] сообщил, что после отжига в течение 70 сут при 160°С температура плавления полипропилена достигала 187°С, однако имеются признаки того, что при проведении плавления происходил перегрев кристаллов (разд. 9.4). Согласно неопубликованным данным Дауерти и Хока, при аналогичном отжиге температура плавления увеличивалась до 188°С. Обычные ме-тастабильные кристаллы, образующиеся при 135—150°С без введения зародышей, плавятся при 171-177°С (использованы фракции молекулярного веса 54 ООО — 22 0000, температура плавления не зависела от молекулярного веса) [66]. [c.88]

Ограничением для увеличения скорости нагревания служит воз-ожность перегрева кристаллов разд. 9.4). К счастью, метаста-ильность кристаллов полимеров обусловлена чаще всего их неболь-ими размерами и складыванием цепей. В этих случаях, по-видимо-у, перегрев не наблюдается даже при скоростях нагревания 300 град/мин (рис. 8.9). Вероятность перегрева дефектных крис-аллов из более вытянутых цепей и кристаллов с большим числом [c.197]

Пленки и волокна, подвергнутые холодной вытяжке, содержат дефектные кристаллы, которые при нагревании перестраиваются даже в большей степени, чем кристаллы в недеформированных образцах, полученных кристаллизацией расплава. Однако рекристаллизация в вытянутых образцах протекает, по-видимому, не в столь значительной степени, как в изотропных образцах, особенно если при плавлении концы образца закреплены. Дефекты, возникающие при деформации, вызывают увеличение объема и энтальпии кристаллов, объем и энтальпия некристаллических областей, наоборот, при деформации уменьшаются. Меньшая устойчивость кристаллов должна приводить к понижению температуры плавления, однако вследствие отжига при нагревании температура плавления увеличивается (рис. 9.36). В сильно вытянутых образцах, которые не релаксируют полностью перед плавлением, указанное увеличение температуры кристаллов при отжиге перекрьюается их перегревом, обусловленным влиянием проходных молекул (рис. 9.32 - 9.3 Перегрев кристаллов может достигнуть 50°С. Попытка количественно связать перегрев кристаллов со степенью вытяжки на основании теории высокоэластичности, описанной в разд. 8.5.3, не привела к успеху. Для установления такой корреляции необходимо принимать во внимание локальное растяжение макромолекул. Релаксация напряжения в проходных молекулах, обусловленная либо структурной перестройкой в аморфных областях, либо частичным плавлением, вызывает уменьшение температуры плавления оставшихся нерасплавлянны-ми кристаллов и часто приводит к резкому сужению температурного интервала плавления. Время, необходимое для релаксации напряжения в образцах, различно для разных полимеров. Так, плавление вытянутых образцов полиэтилентерефталата происходит в более узком интервале температур, когда концы их закреплзны и длина остается постоянной (рис. 9.3), а вытянутых образцов полиэтилена - в ненапряженном состоянии, когда они могут свободно усаживаться (рис. 9.33). [c.296]

Перегрев кристаллов гибкоцепных линейных полимеров начали впервые изучать, когда попытались установить возможные предельные скорости нагревания для определения температур плавления с нулевым производством энтропии [256] (см. также разд. 9.2.1). Первые подробные исследования провели Хеллмут и Вундерлих [86] на различных кристаллах полиэтилена. Было обнаружено, что полиэтилен, закристаллизованный под давлением с образованием кристаллов из вытянутых цепей, плавится достаточно медленно и что это приводит к увеличению его температуры плавления и сдвигу пика плавлёния при дифференциал ном термическом анализе в сторону высоких температур более чем на 10°С. Значительно перегреваться способны не только относительно совершенные кристаллы, но также кристаллы в деформированных образ цах (разд. 9.3.3). В разд. 9.4.1 и 9.4.2 отдельно рассмотрены перегрев кристаллов, близких к равновесным при низких температурах, и перегрев метастабильных кристаллов. Последние могут плавиться при более высоких температурах вследствие ограничения в подвижности незакри-сталлизованных участков полимерных цепей, входящих в кристаллы. Вызванное этим повышение температуры плавления схоже с увеличением равновесной температуры плавления резин, закристаллизованных при растяжении (разд. 8.5.3). Влияние проходных молекул, соединяющих кристаллы, на их неравновесное плавление уже обсуждалось выше при рассмотрении результатов ранних исследований плавления полиэтилена (разд. 9.1.2). [c.298]

Другой полимер, из которого были получены кристаллы из вытянутых цепей, склонные к перегреву, - найлон-6 [140]. На рис. 9.44 показана зависимость температуры пика плавления этого полимера от скорости нагревания, (данные дифференциального термического анализа). Возможно, что образцы, полученные зонной полимеризацией (разд. 6.4.2.3), схожи в некоторой степени с образцами, закристаллизованными под давлением (разд. 6.3.3). В проведенном исследовании не было установлено, в какой степени наблюдаемый перегрев связан с влиянием проходных молекул и в какой степени с собственным перегр вом кристалла, обусловленным его большими раз 1ерами. [c.306]

В полиэтилене, селене и низкомолекулярном полиоксиэтилене обратимость процесса плавления — кристаллизации нарушается при равновесной температуре плавления. Однако каждый из указанных полимер имеет свои особенности перегрева. Математическое описание перегре ва пока отсутствует. Была предпринята попытка [256] описать кине- тику процесса плавления кристаллов линейных полимеров по аналогии с плавлением кристаллов низкомолекулярных соединений и жесткоцепных полимеров. В соответствии с указанным TeopeTH4e KHN рассмотрением кристаллы полимеров должны перегреваться больше, [c.306]

Кроме незначительных количеств катализатора, в блоке полимера содержится только незаполимеризовавшийся мономер таким образом, по этому способу весьма легко получить чистый, не содержащий примесей полимер. Однако вследствие выделения тепла при реакции, отвод которого чрезвычайно затруднен, происходят местный перегрев и прилипание образовавшегося полимера к стенкам реактора, а также другие отрицательные явления, в силу которых осуществление блочной полимеризации в промышленных масштабах не практикуется, как экономически нецелесообразное. Проведение блочной полимеризации в лабораторных условиях— в ампулах — имеет целый ряд преимуществ и часто применяется для исследования кинетики полимеризации, течения и характера процесса, изучения новых полимеров и для других целей. [c.15]

Среди аппаратов, служащих для ускоренных испытаний стойкости полимеров к светопогоде, наряду с федометрами и ведоме-трами наиболее совершенны ксенотесты (рис. IV. 3). В них испытуемые образцы размещены на барабане, который вращается вокруг находящихся в центре источников света, окруженных, если необходимо, светофильтрами. Свет равномерно попадает на каждый образец, который в свою очередь вращается вокруг собственной оси. Он то поворачивается к свету, то попадает в тень. Этим имитируется день и ночь естественных условий и предотвращается перегрев образцов. При испытаниях поддерживаются заданные температура и влажность образцы могут по определенному графику опрыскиваться водой (моделирование осадков) и подвергаться действию озона, двуокиси серы, двуокиси азота и т. п. (имитация атмосферных загрязнений). В результате моделируется воздействие совокупности многих природных факторов. [c.141]

Полиамиды легко подвергаются термоокислительной деструкции. При нагревании без доступа кислорода прочность материала снижается медленнее, поэтому переработку полиамидов в изделия ведут в атмосфере азота. В отличие от известных термопластов при нагревании полиамидов не наблюдается постепенного размягчения. Эти полимеры при достаточном количестве подведенного тепла переходят из твердого состояния в жидкое в узком температурном интервале без предварительного (внешне заметного) изменения, т. е. обладают относительно четкой температурой плавления [243, с. 162]. Учитывая это свойство, следует осторожно вести переработку материала, так как перегрев может вызвать его разложение и выделение вредных веществ. Полиамиды перерабатывают при 230—280 °С. При этом частично протекает термическая деструкция материала. Так, перегрев при переработке до 300 °С вызывает разложение полиамидов с выделением окиси и двуокиси углерола и аммиака. При температуре переработки поликапроамида начинается выделение е-капролактама. При 350 °С происходит отгонка е-капролактама из поликапроамида и смешанных полиамидов, содержащих в цепи остатки е-аминокапроновой кислоты. Энант при 350 °С деполимеризуется с отгонкой ш-энантолак- [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология