Селективность поверхности адсорбента, удельной

Твердые вещества способны селективно поглощать газы или жидкости. Эта способность приобретает практическую важность, если удельная поверхность адсорбентов достигает нескольких сотен квадратных метров на грамм. Такие адсорбенты с развитой поверхностью представляет собой вещества, пронизанные узкими порами, которые после удаления летучих соединений становятся доступными для адсорбентов. Наиболее важные адсорбенты — это активный уголь, получаемый при частичном выгорании или пиролизе карбонизированного органического сырья, оксид алюминия, силикагель, цеолиты (молекулярные сита), активируемые путем дегидратации. Исходным материалом для силикагеля служит аморфный кремнезем, осажденный из силикатов кислотами, а для цеолитов — водные алю-мосиликатные гидрогели, которые после перекристаллизации превращаются в пористые кристаллы. [c.443]

При использовании небольших проб молекулы адсорбируются преимущественно на наиболее выгодных участках в отношении суммарной энергии различных видов адсорбционных взаимодействий. В соответствии с этим при достаточно сильном уменьшении среднего диаметра пор и увеличении удельной поверхности адсорбента времена удерживания возрастают. Хотя селективность также растет с уменьшением диаметра пор исследуемых силикагелей, критерии разделения остается практически постоянным. Поэтому для анализа выгоднее применять более широкопористые силикагели, так как в этом случае при сохранении той же величины критерия разделения значительно сокращается время анализа и пики размываются в меньшей степени. [c.91]

Отдельные партии полисорба-1 имеют различные адсорбционные и селективные характеристики удельную поверхность,-структуру поверхности, размеры и распределение размеров пор, что значительно затрудняет воспроизводимость методик анализа. Обработка полисорба-1 в течение нескольких часов в аппарате Сокслета метанолом или смесями метанол — бензол, метанол — ацетон увеличивает удельную поверхность адсорбента и эффективность разделения, а также снижает электризуемость полисорба. Полезна дополнительная промывка полисорба-1 после экстракции Зн. раствором соляной кислоты и горячей водой, с заключительной промывкой метанолом или ацетоном. Верхний температурный предел использования полисорба-1 около 220 °С. [c.12]

С практической точки зрения помимо достаточной селективности (т. е. достаточного различия в удерживаемых объемах компонентов разделяемой смеси) и приемлемого времени разделения (т. е. не слишком больших абсолютных величин удерживаемых объемов), при достаточно высокой эффективности колонны (т. е. при достаточно быстром массообмене в объеме зерен) адсорбент должен обеспечивать и достаточно высокую емкость колонны, необходимую для дозирования больших проб. Селективность адсорбента и абсолютные (в расчете на единицу поверхности) величины удерживаемых объемов в основном зависят от химической природы поверхности и элюента. Влияние этих факторов рассмотрено в разд. 1—4 этой главы. Эффективность же адсорбционной колонны зависит в значительной степени от размера и формы зерен и структуры пор адсорбента. Влияние этих факторов рассмотрено в гл. 12. Здесь мы рассмотрим влияние удельной поверхности адсорбента на удерживаемые объемы. [c.236]

В литературе приведено мало сведений о влиянии геометрической структуры адсорбентов на параметры удерживания в жидкостной хроматографии. Снайдер [35] отметил, что константы Генри прямо пропорциональны удельной поверхности адсорбентов 5 и что адсорбенты для жидкостной хроматографии должны иметь величину 5 не менее 50 м /г. Однако отмечалось также [35], что удовлетворительные результаты получались и на адсорбентах с меньшей 5. Непосредственной связи селективности колонны с величиной 5 Снайдер [35] не обнаружил, хотя и допускал, что в некоторых случаях влияние гео- [c.236]

Неподвижные фазы. Адсорбенты различных типов (полярные и неполярные) проявляют неодинаковую селективность по отношению к разделяемым соединениям. В качестве адсорбентов применяют тонкодисперсные пористые материалы с удельной поверхностью более 50 м т". [c.308]

Направленность, избирательность и эффективность адсорбционных и каталитических процессов во многом определяются структурой и природой пористых веществ, применяемых в качестве адсорбентов и катализаторов. Известно, что чем больше величина удельной поверхности пористого тела и ее доступность для адсорбирующихся или реагирующих молекул, тем выше селективность сорбционного процесса или степень их каталитического превращения в конечные продукты. В таком случае активность пористых тел должна быть пропорциональна величине удельной поверхности, соприкасающейся с адсорбируемым веществом. Справедливость такого утверждения имеет реальный смысл лишь при допущении энергетической однородности поверхности пористого тела, равномерном распределении его активных центров по площади и равной силе их взаимодействия с молекулами адсорбата. Поскольку химическая природа поверхности реальных адсорбентов и катализаторов характеризуется неоднородностью, которая индуцируется взаимодействием между адсорбированными частицами, то избирательность и результативность работы этих адсорбентов и особенно катализаторов будут зависеть от распределения активных мест по их доступной поверхности. Поэтому, зная величину удельной поверхности, ее природу и геометрическую характеристику, можно не только предвидеть поведение адсорбента и катализатора [c.40]

Активированный уголь проявляет слабую селективность при разделении таких углеродсодержащих газов, как СО, СН4, Oj. Вещества, содержащие кислородные мостики, подобно силикагелю, окиси алюминия, молекулярным ситам и др., обладают сильной селективностью по отношению к молекулам с активным электронным облаком, например по отношению к ненасыщенным углеводородам, полярным и поляризующимся соединениям. Пример зависимости между полярностью поверхности и последовательностью элюирования некоторых газов приведен на рис. 1. Если же молекулярные сита увлажнены водой, то при этом не только уменьшается удельная поверхность, но вследствие изменения полярности адсорбента может измениться также порядок элюирования компонентов смеси СН4— Oj. Подобный же эффект возникает при увеличении температуры. [c.269]

Величина удельной поверхности активированных углей примерно 1300—1700 м г, поэтому силы взаимодействия их с молекулами разделяемых веществ очень велики, что ограничивает область применения этих адсорбентов (в немодифицированном виде) анализом легких газов. Активированные угли неполярны, поэтому для окиси углерода удерживаемый объем меньше, чем для метана, а для этилена меньше, чем для этана. В качестве примера, иллюстрирующего селективность активированных углей, на рис. 11,33 приведена хроматограмма смеси легких газов. [c.116]

Исключительная селективность ГТС по отношению к изомерным соединениям делает этот адсорбент более удобным (по сравнению с пористыми полимерами) для разделения углеводородов С4 с узким диапазоном температур кипения. Если этот температурный диапазон шире (соответственно больше число углеродных атомов в соединениях) и смесь состоит из меньшего числа соединений, то можно применять также пористые полимеры и высокочистые силикагели (порасилы) с большей удельной поверхностью (рис. V.23). [c.350]

В ЖАХ применяют адсорбенты разной геометрической структуры (с разной удельной поверхностью, разным диаметром пор, объемом пор и разным распределением пор по эффективным диаметрам). Однако влияние геометрической структуры на удерживаемые объемы, селективность разделения и эффективность колонн изучено недостаточно. Влияние геометрической структуры на удерживание описано в работе [3], влияние размера пор силикагелей на разделение стеринов исследовано в работе [365]. В работах [366—368] было подробно изучено влияние геометрической структуры на разделение в ЖАХ. В частности, было исследовано влияние удельной поверхности и среднего диаметра пор на удерживание, селективность разделения, эффективность и разделяющую способность колонн [366]. Была сделана попытка оптимизации геометрической структуры для достижения наилучшей степени разделения [368] и было показано, что лучшее разделение достигается на силикагеле с 5 400 м /г и с ср 10 нм. В работе [269] исследовано влияние на удерживание только удельной поверхности и совершенно не уделено внимание значению размера пор. [c.179]

Геометрическая структура адсорбентов влияет на величину удерживаемых объемов, селективность разделения и степень размывания полос. Влияние величины удельной поверхности s на удерживаемые объемы в настоящее время изучено достаточно полно [1, 2]. Известно [2, 3], что для непористых и однородно-макропористых адсорбентов удерживаемые объемы Vr, i разделяемых веществ пропорциональны S. Для неоднородно-пористых и тонкопористых адсорбентов такой пропорциональности уже не наблюдается, так как за счет увеличения энергии адсорбции в тонких порах молекулы многих веществ адсорбируются в них сильнее [1—3]. Кроме того, адсорбционные методы определения s для тонкопористых адсорбентов осложняются конденсацией в тонких порах. [c.104]

Селективность разделения Кс, оцениваемая как отношение разности удерживаемых объемов двух соседних пиков к их сумме, с уменьшением размеров пор увеличивается. Это связано с увеличением энергии адсорбции в тонких порах. Однако надо иметь в виду, что наряду с увеличением селективности при этом происходит сильное уменьшение эффективности колонны (подробнее см. разд. 12,3). Благодаря этим противоположным эффектам степень разделения практически не зависит от удельной поверхности пористых кремнеземов [121]. Однако для более широкопористых адсорбентов время разделения меньше. Поэтому для практических целей, особенно для экспресс-хроматографии, целесообразнее использовать более широкопористые адсорбенты. Эти выводы аналогичны полученным в газовой хроматографии (см. разд. 8.6). [c.238]

При определенных размерах зерен адсорбента, скорости элюента и температуры имеется оптимальная структура пор адсорбента, обеспечивающая наилучшее разделение компонентов (рис. 12.14). Для данных веществ (бензол, нафталин, фенантрен) это образец силикагеля с 9,5 нм и 5 ж 400 м /г. Уменьшение размеров пор вызывает ухудшение разделения вследствие большего размывания хроматографических полос, а уменьшение удельной поверхности приводит к уменьшению селективности. При прочих равных условиях лучшие результаты будут получены на адсорбентах с зернами сферической формы и наиболее узким распределением по размерам. [c.266]

Выделение парафино-нафтеновых углеводородов с минимальным содержанием ароматических и сераорганических соединений достигается специальными приемами (схема 6). Во-первых, проводится стадия предварительной деасфальтизации в 40-50-кратном избытке гексана, последующее обессмоливание сырья на мелкопористом адсорбенте с определенным размером пор. Данный адсорбент обладает молекулярно-ситовым действием, в отличие от других сорбентов позволяет селективно отделить смолы от ароматических углеводородов и основной части сераорганических соединений. Во-вторых, чистота парафино-нафтеновой части достигается последующим хроматографированием на мелкопористом адсорбенте ШСМ с размером частиц 100-200 меш. Эффективность разделения достигается за счет высокой удельной поверхности адсорбента и высокого соотношения адсорбентхырье. Оптимальное разделение получено при соотношении из расчета 100 г адсорбента на [c.57]

ЖИДКОСТЬ. Хессе [96] экспериментально показал (рнс. 114), чтс активность и свободная энергия сорбента тесно связаны между собой. Было показано, что поверхность исходно высокоактивного оксида алюминия снижается при дезактивации или, точнее, "трансактивации" на воздухе при влажности 60% (поверхность определялась по методу БЭТ). Напротив, свободная поверхность "неактивного" оксида алюминия (IV по шкале Брокмана) прн нахождении на воздухе с влажностью 60% увеличивается, В итоге активность и удельная поверхность обоих сорбентов выравнивается. В идеальном случае для данной смеси вешеств величина поверхности не влияет на селективность системы адсорбент/элюент (К /К1). Однако данные, приведенные на рис. 133, с полной очевидностью опровергают это утверждение нз.мсненне величины поверхности, достигаемое за счет дезактивации, может даже вызвать обратную последовательность элюнрования [c.315]

Для жидкостной адсорбционной хроматографии важна общая поверхность адсорбента в колонке А = Sm (S — удельная поверхность адсорбента в колонке, т — масса адсорбента в колонке). Исправленное время удерживания пропорционально длине колонки L и произведению Sm. В одной и той же по природе системе время удерживания можно менять, изменяя либо L, либо S. Величина S влияет на селективность разделения на колонке длиной 10 см, заполненной силикагелем Z S = 470 м тфенантрен и антрацен не разделяются, при 5 = 590 м т (средний размер пор t/ p = 6 нм) разделяются частично, а при S = 800 гт (d p = 4 нм) разделяются полностью. Однако как в ГХ, так и в ЖХ селективность при одной и той же удельной поверхности может зависеть от размеров пор адсорбента. [c.309]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии наряду с поверхностными свойствами адсорбента на результаты разделения оказьшает влияние и пористость его структуры. Удельная поверхность определяет емкость адсорбента. Для удовлетворительного разделения достаточно, чтобы адсорбент имел поверхность 50 м /г. Но возможно хорошее разделение и при меньшей поверхности. В частности, поверхностно-пористые материалы, находящие все более широкое применение в жидкостной хроматографии, имеют уде,льную поверхность 0,65-14,0 м /г [6]. Это позволяет провести хроматографическое разделение с высокой эффективностью, но из-за малой емкости таких адсорбентов приходится работать с очень малыми пробами и соответственно с высокочувствительными детекторами. Удельная поверхность не определяет селективность адсорбента. В самом деле, с увеличением поверхности адсорбента увеличивается количество адсорбированного вещества, но для всех веществ это изменение будет одинаковым, и поэтому селективность не изменится. Размер пор сильнее влияет на свойства адсорбента. Относительная доля свободных и реактивных гидроксильных групп на поверхности силикагеля тесно связана с размером пор адсорбента. Широкопористый силикагель имеет большую долю свободных ОН-групп, а поверхность узкопористого силикагеля покрыта в основном реактивными и связанными гидроксильными группами. Это различие в структуре поверхности узко- и широкопористых силикагелей достаточно, чтобы повлиять на относительную адсорбцию различных соединений. Линейная емкость силикагеля и ее изменение в процессе дезактивации также зависят от размера пор адсорбента (см. рис. 5 . Объясняется это тем, что поверхность узкопористых силикагелей более гетерогенна, и поэтому, несмотря на большую удельную поверхность адсорбенты этого типа обладают меньшей линейной емкостью. Добавление воды к активным образцам быстро делает поверхность широкопористого силикагеля однородной линейная емкость узкопористых силикагелей повышается в процессе добавления дезактиватора. [c.24]

Первые исследования в этой области были проведены Скоттом [72]. В обзоре [66] рассмотрены работы по адсорбции на солях, нанесенных в основном на оксид алюминия, силикагели п ГТС. Полученные результаты свидетельствуют о том, что модифицированные солями адсорбенты способны к специфическим взаимодействиям, в частности к образованию я-комплексов. Меняя состав солей, можно получить материалы, имеющие селективность самого различного характера [147]. Другим преимуществом неорганических солей является их высокая термостойкость однако неоднородность поверхности, обусловленная наличием на ней катионов и анионов, отрицательно сказывается на форме пиков. Поскольку в результате модифицирования снижается удельная поверхность адсорбента, становится возможныхм анализ соединений при температуре значительно ниже их точки кипения. Некоторые примеры применения адсорбентов, модифицированных солями, представлены в табл. У.13. [c.342]

Таким обр]азоМ, теория удерживаНйя в ГЖТХ развитая ранее для ТН с небольшой поверхностью (уделЬной поверхностью 0,5—2 м /г), применима также и для активных адсорбентов (удельная поверхность 20—200 м7г). Известные лиаейные закономерности изменения абсолютных величин удерживания в зависимости от содержания НЖФ на адсорбенте [36] и относительных величин удерживания (коэффициента селективности) в зависимости от обратного содержания НЖФ [46, 135] целесообразно использовать при определении оптимальных условий разделения. Это позволяет существенно уменьшить трудоемкость и продолжительность необходимого эксперимента. [c.103]

Для каждой области температур кипения анализируемых. веществ существует оптимальная пористость адсорбента для разделения низкокипящих, наиболее слабо сорбирующихся газов нужно использовать силикагели с высокой удельной поверхностью и средним диаметром пор не более 2 нм, для анализа углеводородных газов с температурой кипения не выше 10 °С — силикагели с диаметром пор 5—20 нм и для разделения более высококипящих углеводородов — соответственно более крупнопористые силикагели [36]. Модифицирование неоднородных крупнопористых силикагелей гидроксидом калия, поташом или силикатом калия приводит к уменьшению асимметрии пиков и повышению селективности разделения углеводородов j-С4 [37]. В качестве адсорбентов с полярной поверхностью, селективных по отношению к алкенам, используются также оксид алюминия [38] и цеолиты [39—40]. Полное разделение неуглеводородных компонентов газов нефтепереработки проведено на цеолите в режиме программирования температур 50—300°С [4.3]. [c.115]

Другой способ получения активного углерода из каменных углей заключается в модифицировании каменного угля щелочными металлами, что обеспечивает способность угля к поглощению веществ большей молекулярной массы, а также высокую скорость процессов адсорбции-десорбции. Традиционные методы получения адсорбет-ов из ископаемых углей приводят обычно к продукту с широким распределением пор по размерам, в связи с чем углеродные сорбенты из углей имеют низкую селективность и относительно невысокую удельную поверхность и, как следствие, ограниченные возможности для практического использования. Было установлено, что свойства угля во многом определяются кислородсодержащими группами. В каменном угле, кроме кислородсодержащих, существенную роль играют ароматические и гидроароматические фрагменты. Исходя из этого, модифицирующие обработки были направлены на карбоксильные, карбоксилатные, гидроксильные и другие кислородсодержащие группы, а также на ароматические структуры. Химическое модифицировании каменных углей приводит к получению адсорбентов, сорбирующих метиленовый голубой до 150-170 мг/г, йод до 130%. Полученные результаты явились предпосылкой изучений свойств углей с целью получения из них углеродного материала с высокой удельной поверхностью. [c.51]

При отложении же пеларгоната холестерина на адсорбент-носитель с большой удельной поверхностью (силохром) зависимость дельного удерживаемого объема от Т совершенно другая. Как видно из рис. 4.7, б, в области температур объемного перехода пеларгоната холестерина в мезоморфное состояние скачкообразного изменения в удерживании изомеров ксилола не наблюдается. Наоборот, во всем исследованном интервале температур, как ниже, так и выше области существования объемной мезофазы, с увеличением температуры наблюдается монотонное уменьшение удельных удерживаемых объемов. В этом сл(учае селективность адсорбента, модифицированного монослоем пеларгоната холестерина, к мета- и пара-изомерам ксилола сохраняется во всем исследуемом интервале температур, лишь постепенно уменьшаясь с ростом температуры от а= 1,32 до а= 1,25. [c.84]

Вязкость обычных жидкостей много больше вязкости газов, поэтому в жидкостной хроматографии процессы внешней (между зернами адсорбента) и внутренней (в их порах) диффузии играют особенно важную роль, приводя к сильному размыванию пиков. Это влечет за собой, как известно, уменьшение числа теоретических тарелок N и соответствующий рост Я — высоты, эквивалентной теоретической тарелке, т. е. к падению эффективности хроматографической колонны. В результате часто оказывается невозможным реализовать селективность, присущую данной системе адсорбент — дозируемые вещества — элюент, которая определяется прйродой этой системы. Эти проблемы имеют место и в газовой хроматографии, однако, как было показано ранее, в газовой хроматографии, как правило, можно пренебречь конкурирующей адсорбцией элюента, снижающей адсорбцию дозируемых веществ. Поэтому в газовой хроматографии можно использовать непористые или широкопористые адсорбенты со сравнительно малой удельной поверхностью. Поверхность таких адсорбентов обычно более однородна и доступна. В жидкостной же хроматографии не очень больших молекул приходится применять адсорбенты с гораздо более высокой удельной поверхностью, а следовательно, более [c.283]

Особенность метода газотвердофазной (газоадсорбщюнной) фомато-графии (ГАХ) в том, что в качестве неподвижной фазы применяют адсорбенты с высокой удельной поверхностью (10—1000 м т" ), и распределение веществ между неподвижной и подвижной фазами определяется процессом адсорбции. Адсорбция молекул из газовой фазы, т. е. концентрирование их на поверхности раздела твердой и газообразной фаз, происходит за счет межмолекулярных взаимодействий (дисперсионных, ориентационных, индукционных), имеющих электростатическую природу. Возможно образование водородной связи, причем вклад этого вида взаимодействия в удерживаемые объемы значительно уменьшается с ростом температуры. Комплек-сообразование для селективного разделения веществ в ГАХ используют редко. [c.296]

Наличие оксид-ионов обусловливает основность поверхности АЬОз (по оценкам, pH 12). Кислоты с рКл < 13 отдают протоны этой поверхности, образуя заряженные сопряженные основания, которые сильно адсорбируются на поверхности. Сообщается, что при использовании сульфата кальция в качестве связующего поверхность оксида алюминия нейтрализуется и, следовательно, центры селективной адсорбции уничтожаются. Оксиды алюминия обладают уникальной селективностью к ароматическим углеводородам. Параметр а косвенно характеризует среднюю поверхностную энергию таких адсорбентов, как оксид алюминия. В ходе систематического исследования [112] было показано, что оксиды алюминия, приготовленные различными способами как при высокой, так и при средней температуре, характеризуются значениями а, равными 0.30-0.34 (отн. влажность 5%). К сожалению, имеются данные только при одном значении относительной влажности, для которой характерны близкие значения поверхностной энергии. Полученные результаты согласуются с данными ИК-спектров у- и Т1-А12О3 "хроматографические" полосы ОН занимают в спектре одно и то же положение. Более того, было найдено, что величина а для высокотемпературных а -А12О3 (удельная поверхность 32 мУг) практически постоянна во всем интервале изменения относительной влажности. Значение а для низкотемпературного ]-АЬОз (удельная поверхность 240 лУг) уменьшается при увеличении покрытия поверхности молекулами [c.376]

К числу неорганических адсорбентов относят активный уголь, силикагель, оксид алюминия, графитированную сажу и молекулярные сита. В газовой хроматографии преимущественно используют широкопористые силикагели, которые получают из обычного силикагеля высокотемпературной обработкой (до 700—950 °С) или гидротермальной обработкой с паром в автоклаве. Найден комплекс приемов, который позволяет получать любую разумную структуру силикагелевых адсорбентов как для газовой, так и для жидкостной хроматографии. Вместе с тем оксид алюминия получают лишь в нескольких модификациях, имеющих-близкую к силикагелю удельную поверхность. Удерживание на силикагелях и на оксиде алюминия зависит от удельной поверхности, степени насыщения поверхности водой, условий предварительной термообработки, а также от свюйств разделяемых соединений, в первую очередь их полярности, наличия водородных связей и др. Селективность оксида алюминия обусловлена присутствием на его поверхности льюисовских свободных кислот, связанных с ионами на поверхности. Для обоих адсорбентов насыщение водой приводит к существенному увеличению удерживания. В некоторых случаях применяют смесь этих насыщенных водой адсорбентов с диато-митовым носителем или стеклянными шариками. При использовании коротких колонок, заполненных частицами силикагеля диаметром 7—10 или 15—35 мкм, удавалось реализовать высокоскоростные режимы с получением более 2000 теоретических тарелок в 1 с. [c.91]

В ВЭЖХ применяют адсорбенты разной геометрической структуры (с разной удельной поверхностью, разным диаметром пор, объемом пор и разньг распределением пор по эффективным диаметрам). Однако влияние геометрической структуры на удерживаемые объемы, селективность разделения и эффективность колонок изучено недостаточно. Была сделана попытка оптимизации геометрической структуры для достижения наилучшей степени разделения и показано, что лучшее разделение достигается на силикагеле с 5 = 400 м т и = 10 нм. [c.309]

Газоадсорбционную хроматографию (ГАХ) в элюционном варианте используют для разделения газов и паров легкокипя-щих жидкостей, а также для разделения высококипящих твердых веществ, особенно структурных изомеров и изомеров положения. ГАХ применяют и во фронтальном варианте для улавливания вредных примесей из воздуха или для их концентрирования перед элюционным анализом. Селективность и емкость колонн с адсорбентами в ГАХ во многих случаях гораздо выше селективности и емкости колонн тех же размеров с жидкими фазами в ГЖХ. Однако до недавнего времени ГАХ уступала по эффективности ГЖХ. Применение мелких зерен непористых и крупнопористых адсорбентов с близкой и однородной поверхностью в капиллярных заполненных колоннах и получение стабильных адсорбирующих слоев на стенках открытых капиллярных колонн позволило значительно повысить эффективность газоадсорбционных колонн. Все это способствовало увеличению разделяющей способности таких колонн и вместе с высокой термической стабильностью многих адсорбентов привело к расширению области практического применения. При разделении газов адсорбционные колонны с однороднопористыми адсорбентами и с до1Статочно большой удельной поверхностью обладают более высокой емкостью (по сравнению с ГЖХ), а при разделении жидкостей и твердых веществ — более высокой термостойкостью, позволяющей работать при температурах колонн до 500 °С и выше. Это дает возможность использовать предельные чувствительности детекторов при физико-химических исследованиях межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и в аналитической практике, особенно при анализе микропримесей. [c.10]

Гранулы из ничем не скрепленных первичных непористых частиц графитированной сажи механически непрочны, поэтому эффективность заполненных ими длинных капиллярных колонн при больших перепадах давления газа-носителя может изменяться. Упрочнение гранул графитированной сажи достигается нанесением на них небольших количеств пироуглерода, образующегося при термическом разложении углеводородов, например бензола [45]. При такой обработке получаются адсорбенты — карбохромы с механически достаточно прочными гранулами, свойства же единицы поверхности графитированной сажи, а, следовательно, и селективность разделения сохраняются. В зависимости от удельной поверхности s и степени графитирования исходной сажи получаются адсорбенты с sajIO м /г (карбохромы А и В) и с sa 100 м /г (карбохром С) [46]. Близкими к карбохромам свойствами обладают карбопаки С и В [47]. [c.23]

Степень чистоты на силикагеле можно повысить, подбирая такие условия, чтобы целевой компонент смеси выходил первым. Такая задача возникает при выделении парафинов из смесей с близкокипящими олефинами и ароматическими углеводородами. Именно при разделении соединений этих классов находит применение высокая селективность такого специфического адсорбента, как силикагель. Это можно проиллюстрировать очисткой 3-метилпентана (температура кипения 63,3°) от примеси З-метилпентена-2 (температура кипения пгранс-изомера 67,7°) на широкопористом силикагеле с удельной поверхностью 44 м 1г. [c.138]

Выше было показано (рис. 11.12), что для достаточно широкопористых (для данного компонента) силикагелей удерживаемые объемы пропорциональны величинам удельных поверхностей. На рис. 11.26 показан пример разделения изомерных диоксибензолов на различных силикагелях с различными s. С увеличением s увеличиваются времена удерживания компонентов и селективность адсорбента, но эффективность разделения заметно ухудшается (сильное размывание полос). Однородно-тонкопористые адсорбенты из-за медленности процессов внутренней диффузии, по-видимому, вообще нецелесообразно использовать, особенно для больших молекул. Поэтому лучшее разделение при прочих равных условиях достигается на более широкопористых адсорбентах с меньшей удельной поверхностью. Однако уменьшать удельную поверхность силикагелей до величин <30 м /г уже нецелесообразно, так как при этом уменьшается удерживаемый объем колонны Vr, т. е общая емкость адсорбента в колонне, и при сравнительно небольших пробах наступает перегрузка колонны. Это особенно существенно при анализе примесей и в препаративной хроматографии. По той же причине находят ограниченное применение поверхностнопористые адсорбенты. Величина общей площади поверхности в колонне Л, а следовательно и емкость таких адсорбентов, в частности адсорбентов типа зипакс [122] и корасил [123], значительно меньше, чем для объемнопористых. [c.239]

Нанесение плотных адсорбционных монослоев полимеров на макропористый адсорбент-носитель позволяет повысить эффективность и увеличить термостабильность такого сорбента, так как на адсорбенте-носителе с большой удельной поверхностью модифицирующие пленки удерживаются более прочно, чем на носителе с малой удельной поверхностью. По сравнению с исходным кремнеземом (силохромом) модифицированные полимерами образцы о-бладают большей селективностью и разделяющей способностью по отношению ж ЭОС IV-Б г р уп1пы. Илл, 2. Табл, 1, Бп бл, 10 назв. [c.109]

Показателем поглотительной способности адсорбентов является-удельная поверхность поглотителя. Наиболее развитую поверхность, имеют активированные угли (5 = 1200ч-1500 м /г) катионообменные смолы (5 = 300—800 м Д), окись алюминия (5= 100 -110 м /г). Для повышения селективности извлечения H2S из газа в присутствии других компонентов большое значение имеет размер пор адсорбента. [c.221]