Полимеры голова к хвосту

Низкотемпературный процесс термического разложения фторэластомеров попадает в температурный интервал эксплуатации фторэластомеров, и поэтому он привлекает особое внимание. По этой же причине широко изучаются начальные стадии термического разложения. Особенностью этого процесса является существование предельного значения отщепляющегося НР. Этот факт, малая зависимость потерь массы при переходе от азота к воздушной среде, а также ряд других наблюдений приводит к выводу, что низкотемпературный процесс связан с вовлечением в процесс термического разложения слабых связей в цепи (кислородсодержащих групп, углеводородных включений нетипичных соединений мономерных звеньев — голова к голове , хвост к хвосту и т. д., разветвленности и т. д.) [27, 55, 57]. Процесс сильно зависит от молекулярной массы фторэластомера и сопровождается сильными структурными превращениями. Если при 250—275°С при длительном нагревании происходит гелеобразование (содержание геля до 30—40%), то при 300 °С уже преобладает деструкция. В отличие от других углеводородных полимеров термостойкость фторкаучуков при этой температуре возрастает с увеличением их молекулярной массы. После нагревания 30 ч при 300 "С потеря массы сополимеров ВФ с ГФП (типа СКФ-26) с молекулярной массой 5-10 , З-Ю , [c.43]

Полимерная молекула представляет собой цепную структуру, состоящую из большого числа групп атомов (повторяющихся звеньев), соединенных между собой химическими связями. Пространст-.венное расположение элементов ценной молекулы (стереохимиче-ское расположение атомов), которое не нарушается в результате внутреннего вращения вокруг связей, называется конфигурацией. Под конфигурацией цени следует понимать, папример, присоединение типа голова — хвост , голова — голова , связи типа 1,2-, 3,4- или 1,4-1 ис-, 1,4-транс- и т. п. Изменение конфигурации макромолекулы (чередование звеньев различной природы, ориентация боковых групп и т. д.) возможно только при разрыве химических связей. В то же время в результате внутреннего теплового движения и взаимодействия соседних атомов цепная макромолекула и ее элементы могут занимать в пространстве большое число разнообразных положений без изменения длин Связей и величин-валентных углов. Такое переменное пространственное распределение участков (атомов) цепной макромолекулы называется конформацией При этом разнообразие пространственных конформаций находит свое отражение в реально измеряемых величинах, таких, как средние размеры макромолекул в растворе или аморфном состоянии, радиусы инерции, оптическая анизотропия, динольные моменты, которые, в свою очередь, определяют многие свойства растворов и расплавов полимеров. [c.12]

Эти данные свидетельствуют о том, что в полимере в заметных количествах присутствует структура голова к хвосту . Однако они ке дают никаких указаний о наличии или отсутствии структур голова к голове, хвост к хвосту . Если бы вода отщеплялась по реакции А от полимера, имеющего строение голова к голове, хвост к хвосту , то должно было бы удаляться 50/О кислорода, содержащегося в полимере, так как все ацетильные заместители расположены попарно и каждая пара должна отщеплять один атом кислорода. С другой стороны, при распаде по реакции В полимера, имеющего строение голова к хвосту , каждый заместитель может реагировать с одинаковой вероятностью с любым из двух соседних заместителей. Если принять, что заместители, разделенные более чем тремя атомами углерода, не могут реагировать друг с другом, то в ходе реакции ряд карбонильных групп должен оказаться изолированным и неспособным к дальнейшим реакциям [c.208]

Эти 7 изомеров могут, в свою очередь, реагировать между собой головами , хвостами или головой к хвосту и т. д., что дает в результате очень сложную смесь продуктов. Диены могут полимеризоваться в положениях 1,4 и 1,4 или 1,4 и 1,2 и давать линейные или циклические полимеры. Ни одна из предложенных теорий не в состоянии предсказать конфигурацию многих получающихся полимеров (особенно, если процесс идет глубоко). [c.622]

В условиях одностадийного процесса можно получать полимеры как статистического, так и блочного строения, или полимеры, преимущественно содержащие присоединения "голова к голове" ("хвост к хвосту"). При медленном введении интермономера (симметричный мономер) длина блоков (доля присоединений "голова к голове", "хвост к хвосту") в конечном счете определяется различием в активности сомономеров (функциональные группы несимметричного мономера). Для сополиконденсации переход от одностадийного процесса к двухстадийному существенно расширяет эти границы и позволяет в отсутствие реакций обрыва получать блок-сополимеры с блоками нужной длины. Для поликонденсации с участием симметричного и несимметричного мономеров вклад присоединений "голова к голове" ("хвост к хвосту") зависит только от кинетических характеристик реагентов. [c.72]

Однако наиболее интересен случай взаимодействия фенокси-радикалов по типу голова - хвост , в результате которого образуются полимеры класса ароматических полиэфиров Впервые это удалось осуществить на примере [c.520]

Для обнаружения таких последовательностей была применена реакция окисления йодной кислотой, которая является специфической для 1,2-гликолей. Изучение зависимости содержания 1,2-гликолевых групп в полимере от температуры полимеризации приводит к заключению о небольшом различии между энергиями активации обеих реакций роста (а) и (б) для винилацетата. В связи с этим даже в области довольно низких температур пе удается целиком исключить возникновение последовательности голова-голова . Имеется очень мало данных о вероятности аналогичных нарушений при полимеризации других мономеров. По-видимому, при обш ей тенденции к увеличению регулярности строения полимера с понижением температуры полимеризации эффект преимущественного присоединения голова—хвост должен проявляться в наибольшей степени у мономеров с заместителями X, отличающимися большей полярностью или объемом. [c.234]

ЯМР-спектроскония используется для изучения полимеров в тех случаях, когда наблюдается широкий спектр полимера в твердом состоянии и когда получается спектр высокого разрешений полимера в растворе. Спектры высокого разрешения дают информацию по следующим вопросам состав полимера и его структура (соединение мономерных звеньев голова к хвосту , голова к голове , хвост [c.484]

В некоторых виниловых полимерах повторяющаяся единица может быть больше, чем при регулярной структуре голова к хвосту (рис. 48, а). Например, можно получить виниловый полимер голова к голове (рис. 48, б) его [c.174]

ПВФ, полученный в присутствии обычных свободно--радикальных инициаторов, имеет беспорядочно ориентированную (атактическую) молекулярную структуру и содержит до 32% звеньев, соединенных по типу голова к голове , т. е. в полимерной цепи одно мономерное звено из каждых шести присоединяется обратно . Степень стереорегулярности образцов ПВФ, синтезированных на катализаторах Циглера — Натта, а также при инициировании полимеризации боралкилами, существенно не улучшается. У образцов обнаружен один и тот же тип спектров дифракции рентгеновских лучей полимеры отличаются лишь повышенными степенью кристалличности и температурой плавления кристаллитов [121], что обусловлено более регулярным присоединением по типу голова к хвосту . С понижением температуры полимеризации повышается регулярность ПВФ за счет уменьшения аномальных мономерных связей голова— голова , хвост — хвост и разветвлений цепи полимера. [c.74]

Поливинилиденхлорид и его сополимеры. Данные структурного анализа [18, 19, 20] показывают, что этот кристаллический полимер имеет моноклинную ячейку с а = 22,54, Ь = 12,53, с — 4,68 А, р = 84°10, с двумя мономерными единицами вдоль оси и с восемью мономерными единицами в элементарной ячейке. Как указывает Банн [19], структурные данные не дают полного основания считать, что полимер построен по типу голова — хвост, голова — хвост . В то же время данные спектров протонного магнитного резонанса [21] свидетельствуют о том, что содержание единиц голова — голова составляет —10—14%. [c.173]

Полимер голова к хвосту , образующийся путем автоокисления [c.342]

Полимерные вещества всегда полидисперсны (полимолекулярны)— обладают распределением по ММ—-ММР. Необходимо отметить, что кроме полимолекулярности полимеры характеризуются большим набором различного вида неоднородностей (полидисперсности) чередование звеньев различной природы (сочетание голова — хвост , сомономеры), ориентация боковых групп, строение цепи — разветвленные цепи и т. д. Однако обычно под полидисперсностью полимера понимают его поли-молекулярность. [c.173]

Рассмотренные выше основные закономерности свободнорадикальной полимеризации определяют структуру, состав, а следовательно, и свойства образующихся полимеров. Одна из главных особенностей радикальной полимеризации состоит в том, что по длине одной макромолекулы могут существовать различные типы соединения звеньев мономеров друг с другом ( голова к хвосту , голова к голове , хвост к хвосту ). Это обусловлено тем обстоятель- [c.31]

До сих пор, рассматривая в общих чертах химическое строение полимеров разных классов, мы по существу говоррши о структурной формуле повторяющегося звена макромолекулы. Однако наличие множества таких звеньев в макромолекуле сразу же усложняет картину. Начнем хотя бы с того, что каждое звено в процессе элементарного акта роста макромолекулы может присоединяться к соседнему звену по-разному в этом случае говорят о присоединении голова к голове , хвост к хвосту или голова к хвосту . Различные варианты присоединения звена к растущей макромолекуле возможны для несимметричных мономеров типа СН2=СН, У которых имеются заместители Р [c.21]

Для исследования строения полиэфиров был использован метод ЯМР Н высокого разрешения в основу была положена различная величина химического сдвига фениловых протонов остатка терефталевой кислоты в гомо-(КШ, 515)- и гете-ро-(К18)триадах, отвечающая присоединению "голова к голове" ("хвост к хвосту") или "голова к хвосту" соответственно [266, 267]. Количественной характеристикой регулярности строения макромолекул служил коэффициент микрогетероген-ности К . Для регулярно-чередующихся полимеров типа "голова к голове" и "хвост к хвосту" =0 для полимеров, содержащих присоединения "голова к хвосту", = 2. Статистическому расположению звеньев в макромолекулах соответствует /С = 1 [265а]. [c.60]

Было найдено также, что в условиях неравновесной поликонденсации для образования полимеров с преобладанием структур "голова к голове" ("хвост к хвосту") необходимо постепенное добавление мономера с симметрично расположенными функциональными группами (дихлорангидрид терефталевой кислоты) к раствору мономера с несимметричным расположением функциональных групп (диола). Величина зависит от скорости введения дихлорангидрида и от степени различия в активности НО-групп диола (см. табл. 4.6) [263, 266, 267]. [c.61]

Повышение регулярности микроструктуры полимерных цепей с понижением температуры полимеризации касается не только соотношения построений голова—хвост и голова—голова . Переход в область более низких температур полимеризации позволяет noBbi iiTb содержание синдиотактических последовательностей. В условиях обычной радикальной полимеризации факторы, способствующие направленной реакции роста, т. е. образованию стереорегулярных полимеров, весьма слабы. Соображения, приведенные выше в связи с преимущественным при- [c.234]

Однако точность экспериментальных методов составляет неско ько процентов, так что не исключена возможность присутствия в полимере небольшого количества связей другого типа. Действительно, реакции деструкции, при которых разрывается ограниченное, но вполне определенное количество связей, свидетельствуютотом, что в полимере должны присутствовать (правда, в небольших количествах) другие структуры, в частности боковые цепи и участки, образованные присоединением молекул мономера по типу голова к голове, хвост к хвосту . [c.120]

После того как было установлено строение полимеров винилового ряда, представляющих собой длинные цепи, состояние из мономерных звеньев, связанных друг с другом за счет ненасьнценных группировок, возник ряд новых проблем, относяп ,ихся к выяснению тонкой структуры макромолекул. В частности, eni,e не была исследована ориентация мономерных звеньев в цепи полимера. Суи ествует 3 типа ориентации голова к хвосту (1), голова к голове, хвост к хвосту (И) и беспорядочная смесь двух таки.х конфигураций (П1) [c.207]

При 270° полиметилизопропенилкетон также отщепляет воду, причем это отщепление не сопровождается какими-либо осложняющими реакциями [8]. Однако полимер при этом теряет только 63% кислорода эта величин а мало изменяется с температурой, оставаясь практически такой же дал<е при 360°. Сходство этой реакции с реакциями полиметилвинилкетона, несомненно, свидетельствует о том, что и в этом случае имеет место внутренняя альдольная конденсация. Интенсивно окрашенный остаток растворим в ацетоне, следовательно, сшивание не происходит. Отщепление более 50% кислорода указывает на отсутствие структуры голова к голове, хвост к хвосту . Количество остаточного кислорода (37%) значительно ближе к теоретическому значению—31,18% для беспорядочного расположения структур, чем к 18,4%—количеству, относящемуся к полимеру, имеющему строение исключительно голова к хвосту . Марвел, Ридл и Корнер [8], исходя из этих данных и допуская существование беспорядочного распределения структур по цепи, указывали также на то, что низкое количество удаляемого кислорода может обусловливаться затруднениями, связанными с присутствием а-метильной группы в этом гомологе [c.209]

Первой работой, посвященной исследованию структуры синтетических полимеров, было, вероятно, опубликованное в 1912 г. исследование Остро-мысленского [15]. Основной вывод этой работы сводился к тому, что полимер, полученный при отщеплении брома от поливинилбромида цинком, очень сходен с полибутадиеном и что полностью бронированный полибутадиен идентичен с поливинилбромидом. Из этих данных следует, что полимер имеет строение голова к голове, хвост к хвосту . Впоследствии Гарриес [16] подверг критике эти выводы Штаудингер, Бруннер и Файст [17] исследовали ряд реакций поливинилбромида- и пришли к заключению, что он должен иметь строение голова к хвосту . Однако в настоящее время ясно, что этот полимер является неудачным объектом для исследования методом дегалоидирования цинком, поскольку наряду с попарным отщеплением брома в некоторой степени происходит также и термическое дегидробро-мирование [17]. Общий метод исследования поливинилхлорида был разработан Марвелом с сотрудниками. [c.211]

Флори [20] рассчитал статистически долю атомов, хлора (или вообще монофункциональных заместителей), которые могут оказаться изолированными, в полимерах различного строения в основу расчета было положено допущение, что одновременно отщепляется пара заместителей от соседних атомов углерода или от 1,3-дихлоридных групп, но что 1,4-группы или такие структуры, в которых атомы хлора удалены на еще большие расстояния, в реакции не участвуют. Если бы полимер имел строение только голова к голове, хвост к хвосту , то каждый атом хлора мог бы реагировать только с одним, расположенным рядом с ним атомом хлора, в результате чего весь хлор из полимера должен бы быть удален. При строении голова к хвосту в полимере должно оставаться 13,53% атомов хлора (1/е ), в то время как при беспорядочном распределении структур по цепи в полимере должно оставаться 18,4% атомов хлора (1/2е). Первое значение лучше совпадает с экспериментальными результатами (13—16%). Интересно указать, что конечный результат расчета последнего случая, при проведении которого было принято, что в реакции участвуют и 1,2-, и 1,3-дихлоридныеструк туры, не зависит от относительных скоростей реакций этих группировок. Точно также совершенно случайно, что эта величина имеет такое же значе ние, как и концентрация остаточных групп после внутримолекулярного взаимодействия бифункциональных заместителей при беспорядочном распределении структур по цепи (см. раздел Полиметилвинилкетон , стр. 207). [c.212]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

При строении исходного полимера по типу голова-к-голове , хвост-к-хвосту образование ангидридных структур между ближайшими соседними карбоксильными группами привело бы к образованию циклов типа янтарного ангидрида (XXVI) [c.81]

Следовательно, даже если свободные катионы и не участвуют в кислотной полимеризации,катионная реакция, как мы видим, энергетически более выгодна и поэтому может преодолеть большие стерические препятствия и образовать полимеры из таких мономеров (как, например, изобутилен и а-метилстирол), из которых при радикальной полимеризации не могут получиться высокополимеры. Так ка1< имеется заметное различие между величинами сродства к протону для двух углеродных атомов двойной связи мономера, мы ожидаем расположения звеньев мономера в полимере голова к хвосту , что и наблюдается в полиизобутилене. Для полиизобутилена при условии ненапряженности связи структура голова к хвосту теоретически должна иметь теплоту полимеризации 19,5 ккал-, однако найдено значение 12,8 ккал [214]. Это различие является следствием стерического отталкивания между метильными группами смежных звеньев. С другой стороны, структура голова к голове , хвост к хвосту менее напряжена. Вычислена теплота реакции для стадии хвост к хвосту (40 ккал) значение этой величины для стадии голова к голове слегка отрицательно, т. е. эта стадия эндотермична. Структура хвост к хвосту тогда значительно выгоднее, чем структура голова к хвосту , в то время как структура голова к голове менее предпочтительна. Так как при получении полимера эти два процесса должны чередоваться, то невыгодная эндотермическая стадия исключает такое образование. [c.260]

Для свойств полимеров, образующихся при Р. п., обычно более существенно исключение последовательности актов (15, 16), чем изменение структурнах характеристик, отмеченных выгце. Поэтолгу практич. смысл низкотемпературной Р, п., наряду с задачей повышения мол. массы полимеров, состоит в синтезе неразветвлсн-ных макромолекул. Третий структурный показатель, чувствительный к темп-ро в условиях Г. п.,— построение цепи по принципу голова — хвост (I и хвост — хвост (II) [c.134]

Важные исследования в области неравновесной сополиконденсации и поликонденсации мономеров несимметричного строения ( голова—хвост ) выполнены С. В. Виноградовой и В. А. Васневым [76, 80]. В результате этих работ в 1972 г. сформулированы основные закономерности формирования макромолекул смешанных полимеров при неравновесной поликонденсации в гомогенной системе. В частности, было установлено, что для образования блок-сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации необходимо использовать сомономеры, отличающиеся активностью. Кроме того, скорость введения интермономера в зону реакции должна быть меньше скорости его взаимодействия с более активным сомономером. Экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров были подтверждены основными выводами количественной теории неравновесной соноликонденсации в гомогенной системе [80]. [c.119]

Сравнение процесса термической деструкции полистиро-ла 5468-5473 д мзссб И В рзстворе при 352° С позволило сделать вывод о том, что деполимеризация и образование летучих представляют собой два независимых процесса. Преобладающее влияние на деполимеризацию оказывает наличие слабых связей в цепи полимера, возникающих при отклонении механизма роста цепи при полимеризации от обычного механизма — присоединения по типу голова — хвост . [c.329]

Кристаппическая форма II (а-форма) образуется при кристаллизации 297, 298 из расплава полимера, содержащего около 90% звеньев с присоединением "голова — хвост Равновесная температура плавления определена экстраполяцией из зависимостей температуры плйвления от температуры кристаллизации и от толщины ламелей. Температуры ппавпения измеряли при нагревании со скоростью 10 град/мин, поэтому они могут быть завышены вследствие перегрева кристаллов. Удельные объемы определены на основании рентгенографических и дилатометрических данных (и= 0,5890+3,61 10 + 4,1 10 = 0,5315 + 0,72 [c.71]

Реакции гомополимеризации а-олефинов и винильных мономеров протекают с образованием полимеров, на 97— 100% построенных по принципу голова—хвост , вследствие термодинамической выгодности соответствующих актов роста. Однако в процессе сополимеризации, например, этилена с пропиленом [335] или а-амиленом [424], по-видимому, возникают условия, благоприятные для нарушения регулярности цепи и сочленения звеньев по принципу голова к голове . В этом случае обычные константы относительной активности мономеров оказываются зависимыми от состава мономерной смеси [425]. Количество аномальных присоединений в сополимерах, полученных на системе VAAg—Al (изо-С4Нд)2С1, составляет около 20% по отношению к этилену в сополимере эквимоляр-ного состава. Присоединения такого типа обнаружены и в сополимерах, полученных на других ванадийсодержащих каталитических системах. Анол1альные присоединения, наличие разветвленности и конверсионная полимеризация увеличивают композиционную неоднородность сополимеров, что положительным образом сказывается на их эластомерных свойствах. [c.81]

Если абстрагироваться от того многообразия нарушений регулярности, которые наблюдаются в реальной макромолекуле, то структурную модель полимера с достаточной степенью приближения можно описать в виде набора регулярных в конфигурационном и конформационном смысле отрезков, соединенных между собой дефектными участками или точками (рис. 1, а). Под конфигурационными дефектами подразумеваются нарушения в чередовании химически- и структурноэквивалентных звеньев. В гомополимерах к ним относятся, в частности, нарушения в порядке расположения асимметрических атомов с определенным знаком оптической активности, а также нарушения характера присоединения соседних звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ). Конфигурационными дефектами в сополимерах являются, наряду с упомянутыми, стыки между [c.67]

Они соответствуют двум возможным структурам полимера голова к хвосту и голова к голове . Отношение интенсивностей максимумов показывает, что в поливинилиденфторнде, полученном полимеризацией с инициатором диазо- йнпа, содержится 8—10% структур голова к голове . [c.191]

Кристалличность и температура размягчения не сильно отличались у оптически активных и рацемических полиуретаномо-чевин, что связывается со структурной неоднородностью полимера (голова к хвосту, хвост к голове). Кривые ДОВ поли-уретаномочевин подчинялись одночленному уравнению Друде. [c.164]

Элементарное повторяющееся звено цепи имеет структуру —СН2СН2СН2СН—СН—. Способность этого полимера к кристаллизации связана с регулярностью расположения звеньев по признаку голова—хвост и высокой стереорегулярностью построения двойных связей. Этот полимер представляет существенный интерес в качестве высокоэластичного каучука. Одним из видов исходного сырья для получения Циклопентена может служить циклопентадиен, перспектива использования которого была неясной. До сих пор не удалось раскрыть циклогексен, что, возможно, связано с особенностью ёго структуры, затрудняющей необходимую координацию двух молекул с переходным металлом. [c.266]

На рис. 12 наглядно показаны три основных принципа образования макромолекул. При рассмотрении таких модельных изображений следует всегда помнить, что если мономеры асимметричны, то макромолекулы построены не так правильно, как показано на рисунке. В таких случаях молекула имеет, тривиально выражаясь, голову и хвост и, в зависимости от того, как происходит присоединение голова к хвосту , голова к голове или хвост к хвосту и какова последовательность таких присоединений, получается много различных группировок. При низких температурах полимеризации винильных производных преобладает повторяющаяся структура ( голова—хвост ), что является следствием полярности молекул мономера. Флори показал, что в молекуле поливинилацетата, полученного при 35°, содержатся вицинальная и переменная структуры в соотношении 1 110 с повышением температуры доля ви-цинальной структуры увеличивается. От этого зависят химические свойства полимеров, особенно их стойкость. Вицинальные связи обычно более реакционноспособны и. менее устойчивы. [c.439]

В заключение можно указать еще на две работы [19, 20], имеющие близкое отношение к теории сополиконденсации. В первой из них [19] теоретически рассматривается изменение блочности сополимеров, образуюпщхся в равновесных условиях из смеси гомополимеров под действием обменных реакций. Вторая работа посвящена теоретическому и экспериментальному изучению гомополимеров, образующихся при неравновесной гетерополиконденсации мономеров с несимметричным расположением в них функциональных групп. В таких полимерах возможны два способа взаимного присоединения мономеров по типу голова к голове , хвост к хвосту и по типу голова к хвосту , как и при полимеризации несимметричных виниловых мономеров. В работе [20] показано, что статистическое описание таких гомополимеров с учетом типа их присоединения друг к другу аналогично теории сополиконденсации. [c.130]

Другой интересный случай доказательства строения полимера можно видеть на примере поливинилового спирта. Если в этом полимере структурные единицы расположены по типу голова к голове , хвост к хвосту , то образуется структура 1, 2-диоксиэтана, а известно, что 1,2-гликоли легко окисляются йодной кислотой. Поли-1, 3-гликоль, который должен получиться при расположении звеньев мономера по типу голова к хвосту , йодной кислотой не окисляется. В ранних исследованиях не было обнаружено восстановления йодной кислоты поливиниловым спиртом и поэтому считалось, что этот полимер обладает только структурой 1,3-гликоля. Флори и Лейт-нер [24], однако, наблюдали, что обработка поливинилового спирта йодной кислотой приводит к заметному уменьщению вязкости его растворов, а это означает, что в полимере все же имеются звенья 1,2-гликоля (или очень сходные с ними структуры), и, следовательно, в исходном поливинилацетате, из которого получают поливиниловый спирт, должно быть некоторое количество звеньев мономера, соединенных по типу голова к голове , хвост к хвосту . [c.70]

В последние годы внимание химиков все больше привлекают методы синтеза полимеров стереорегулярной структуры. Эти полимеры значительно превосходят по своим физическим свойствам аналогичные аморфные продукты нерегулярной структуры. Проявляемый к этим методам интерес связан с тем, что, кроме новых приемов получения до сих пор неизвестных кристаллических полимеров, которые все больше получают широкое промышленное применение, в этих реакциях впервые осуществляется регулирование реакции полимеризации на стадии роста цепей. Метод синтеза полимеров этого типа был назван стереоспецифи-ческой полимеризацией, а сами полимеры—стереорегулярными (изотактическими). В этом процессе мономерные звенья соединяются по типу голова—хвост , причем не образуются разветвления в результате реакций передачи цепи. Кроме того, мономерные звенья в цепи занимают строго определенное пространственное положение, обусловливая наиболее энергетически выгодное состояние полимерной молекулы. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология