Нитросоединения, взаимодействие аминами

В одном патенте 5 описывается каталитическое восстановление нитросоединений в амины посредством водорода или водяного газа с применением в качестве катализатора закиси или закись-окиси железа в мелкораздробленном состоянии на асбесте. Температура взаимодействия паров нитробензола и водорода не приводится, но отмечается, что восстановление длится 3—5 час., т. е. процесс идет далеко не быстро. В других патентах преимущественно описывается применение соединений меди, главным образом для приготовления сложных (смешанных) катализаторов. [c.829]

При проектировании и эксплуатации цехов ароматических. нитросоединений и аминов особое внимание должно быть обращено на предотвращение смешения (при любых условиях) тех жидкостей, паров и газов, в результате взаимодействия кото-ры Х могут выделяться вредные вещества. Так, ни в коем случае нигде не должны соединяться канализационные коллекторы, в которых возможно смешение кислот с сернистыми щелочами, сульфитом и бисульфитом натрия, нитритом и др. Не должны объединяться трубопроводы водорода и воздуха, азотной кислоты и любых органических жи-дкостей и т. д. В истории промышленности ароматических нитросоединений и аминов были случаи взрывов при попадании азотной кислоты в уксусную (по атмосферным линиям) и отравления рабочих в канализационных колодцах, куда попадали кислоты и сернистые щелочи. [c.291]

Сказанное заставляет отнести рефрактометрию к числу малочувствительных методов физико-химического анализа, позволяющих обнаружить только сравнительно сильно выраженное химическое взаимодействие компонентов с образованием довольно прочных соединений. При исследовании систем, где такое взаимодействие имеет место, рефрактометрия может быть весьма полезной, сохраняя самостоятельное значение наряду с другими методами. Принимая во внимание ее доступность, техническую простоту и высокую точность измерений, применение рефрактометрии в этой сфере следует считать вполне целесообразным. Однако при современном состоянии наших знаний надо признать ее малоперспективной для изучения взаимодействий, не сопровождающихся глубоким изменением структуры и поляризуемости большого числа молекул. Примером таких непригодных для исследования рефрактометрией объектов могут служить слабые органические комплексы с переносом заряда (КПЗ). Изотермы п(У) и г Р) типичных систем с КПЗ — смесей ароматических нитросоединений и аминов, ароматических углеводородов и тетранитрометана — не отражают происходящего в них комплексообразования [1]. [c.63]

Взаимодействие нитрозо- или нитросоединений с аминами. [c.111]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Когда электролиты, полностью диссоциированные в воде, растворяются в растворителях с низкой диэлектрической постоянной, кулоновское притяжение оказывается достаточным для образования ионных ассоциатов при предельно низких концентрациях ионов. Сила взаимодействия между ионами обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды (разд. 6.1). Таким образом, все электролиты являются слабыми электролитами в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. К растворителям, играющим важную роль при изучении неводных растворов электролитов, принадлежат спирты, жидкий аммиак, диоксан, ацетон и другие кетоны, безводная муравьиная кислота и уксусная кислота, пиридин, некоторые амины и нитросоединения. [c.347]

Амины хинолинового ряда и их производные в настоящее время достаточно хорошо изучены. Весьма детально разработаны и методы нх синтеза, среди которых основными являются восстановление нитросоединений, замещение галогена или окси-груипы на аминогруппу или остаток амина, взаимодействие хинолинов с амидом натрия или калия — реакция Чичибабина. [c.84]

Скорость реакции передачи цепи зависит от природы и строения агента передачи цепи и макрорадикала. Обрыв цепи может происходить и в результате взаимодействия свободных радикалов с низкомолекулярными соединениями (ингибиторами). К таким веществам относятся ароматические амины, нитросоединения, хиноны, некоторые спирты и др. Ингибиторы применяют для предотвращения самопроизвольной полимеризации при хранении и транспортировке мономеров и олигомеров. Иногда ингибиторы применяют для снижения скорости полимеризации и тогда их называют замедлителями. Эффективность ингибиторов характеризуют соотношением начальных скоростей полимеризации в отсутствие и в присутствии ингибиторов при одинаковых условиях реакции. [c.27]

Влияние условий процесса восстановления на его результаты объясняется многостадийностью процесса. Образующийся в ходе восстановления арилгидроксиламин является весьма реакционноспособным соединением, способным взаимодействовать не только с восстанавливающим агентом, но и с присутствующим в реакционной массе нитрозосоединением. Конечный результат реакции зависит от того, с каким из этих соединений взаимодействие протекает быстрее. Так, при восстановлении нитросоединений железом в присутствии растворов электролитов или в кислой среде восстановление арилгидроксиламина идет с большей скоростью, чем его взаимодействие с нитрозосоединением. Поэтому основным продуктом реакции является амин. При использовании же цинка в щелочной среде скорость восстановления арилгидроксиламина до амина значительно меньше, чем скорость его реакции с нитрозо соединением, поэтому последняя реакция и является преобладающей [c.95]

Восстановление нитросоединений до аминов протекает через промежуточное образование нитрозосоединений и арилгидроксиламинов. При взаимодействии этих двух веществ образуются азо-ксисоединения, дальнейшее восстановление которых приводит к азо- и гидр азосоединениям [c.107]

Николау и др. [187] сообщили о сигналах ЭПР платины и палладия, нанесенных на уголь. Эти авторы считают, что причиной интенсивного резонанса при g = 2,0034 является образование соединений в результате взаимодействия металла и угля. Интенсивность сигнала ЭПР возрастает с увеличением концентрации Р1 вплоть до 5 вес. %, т. е. максимальной из исследованных концентраций платины на угле. Наблюдалось соответствующее возрастание каталитической активности платинированного угля в реакции гидрирования нитросоединений в амины. Однако требуются, по-видимому, дополнительные исследования этой системы, чтобы подтвердить детали строения соединений, ответственных за ЭПР, и их роль в каталитическом гидрировании. [c.101]

Из трех изомерных пиридиновых альдегидов только никотиновый альдегид при конденсации с нитрометаном в присутствии метил-амина и с нитроэтаном в присутствии бутиламина образовал непредельное нитросоединение. Взаимодействие у-пиридицового альдегида с нитроэтаном в присутствии бутиламина привело к синтезу продукта альдольного уплотнения, который не удалось дегидратировать с помощью пятиокиси фосфора или соляной кислоты. Обработка полученного нитроспирта ледяной уксусной кислотой сопровождалась выделением окислов азота и образованием смолы. [c.44]

В основе этих производств лежат процессы каталитического аминирования спиртов, эфиров и других соединений аммиаком или восстановления нитросоединений водородом. Во всех случаях реакции осуществляются при повышенных температурах и давлениях. Основные компоненты реакционных смесей, как правило, не являются агрессивными. Коррозию вызывают побочные продукты, в небольших количествах образующиеся в процессе синтеза или поступающие с сырьем. При производстве метиламинов и этаноламинов такими примесями являются соли карбаминовых кислот (карбаматы), образующиеся при взаимодействии аминов и аммиака с углекислым газом. [c.4]

Из неорганических восстановителей, имеющих характер оснований, следует упомянуть о соединениях закиси железа. Гидрат закиси железа, лучше в момент его образования из соли закиси при взаимодействии с раствором щелочи, или углекислые, а также уксуснокислые соли закиси железа восстанавливают нитросоединения в амины уже при обыкновенной температуре. Такое восстановление нестойких к кислотам сернокислых эфиров нитронафтолов и т. п. соединений, например [c.297]

Эти красители получают взаимодействием ароматических нитросоединений и аминов с серой, сернистым натрием и полисульфидами натрия. Аналогично красителям для меха, сернистые красители образуются непосредственно на растительном волокне окислением (кислородом воздуха) водных растворов их лейкосоединений в сернистом натрии, которыми предварительно пропитывается волокно. Для получения сернистых красителей применяются следующие ароматические амины и нитросоединения 2,4-динитрохлорбензол (для синтеза наиболее массового сернистого черного красителя), динитронафталины, динитротолуол, толуилендиамины и их ацильные производные, толуидины, /г-нитроацетанилид, ацет-п-фенилендиамин, 4-амино-диметиланилин, дифениламин, фенил-пери-кислота, а-нафтйл-амин. Для синтеза некоторых синих и зеленых сернистых красителей в реакцию с серой и полисульфидом натрия вступает не сам амин, а полученный из него лейкоиндоанилин. Так, например, краситель сернистый чисто-голубой К образуется из лейкоиндоанилина, синтезированного совместным окислением 4-аминодиметиланилина с фенолом и последующим восстановлением полученного индоанилина [c.18]

ПАВ донорного и акцепторного действия могут образовывать хемосорбционные фазы в результате как химической, так и электрохимической реакции с металлом. При электрохимической реакции на анодном и катодном участках металла могут происходить различные пространственно разделенные процессы с возникновением в металле электрического тока. Так, не исключено, что на катодных участках может происходить электрохимическое восстановление нитросоединений в амины с последующей их хемосорб-цией на металле в результате химического взаимодействия. Несущие на своих активных группах положительный заряд ингибиторы акцепторного действия предпочтительнее адсорбируются на отрицательно заряженных металлах или их участках, т. е. на катодных участках. [c.157]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Имеется несколько классов ароматических соединений, в частности нитросоединения и амины, относительно которых пришли к выводу, что внутримолекулярное взаимодействие, подобное описанному для бутадиена-1,3, ориентирует атомы заместителя в плоскость бензольного кольца или в близкое к плоскому положение. Доказательством служат данные о том, что физические и химические свойства, обычно обусловленные нитро- или амино-заместителем, существенно изменяются при замещении в ортпо-положении. Это объясняется отталкиванием того же типа, которое является причиной изомерии производных бифенила, и препятствует плоскостной или почти плоскостной ориентации заместителя. Такие эффекты, а также влияние внутримолекулярного взаимодействия на стереохимическую форму, обнаруживаемое по измерениям длин связей или валентных углов или при помощи тонких спектроскопических исследований симметрии молекул, будут рассмотрены ниже (гл. HI и IV). [c.62]

Нитро красители, содержащие иминогруппы, более прочны, чем красители, содержащие только оксигруппы. Поэтому они более многочисленны и находят применение для крашения ацетатного шелка и кожи, реже—для крашения натурального шелка, шерсти и в качестве пигментов. Эти нитрокрасители обычно получаются при взаимодействии аминов с ароматическими хлор-нитросоединениями. Например, краситель желтый прочный 2Кдля ацетатного шелка получается конденсацией -аминофенола с 2,4-динитрохлорбензолом [c.66]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

АМИНЫ — соединения, образуюш,ие-ся при замещении атомов водорода в молекуле аммиака органическими радикалами. Амины делятся на первичные NH2, вторичные 2NH и третичные / зМ. По количеству аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, триамины и т. д. В природе распространены сложные А.— алкалоиды и гетероциклические. Современный промышленный способ получения А. жирного ряда заключается во взаимодействии спиртов с аммиаком в присутствии катализаторов. А. ароматического ряда можно получить 1ГО реакции Зинина восстановлением со-ответствующик нитросоединений или из фенолов и аммиака. А. очень важный класс органических соединений, являющихся полупродуктами в производстве азокрасителей и других красителей, многих лекарств, высокомолекулярных соединений и др. [c.23]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Азо, азокси- и гидразосоединения восстанавливаются до аминов [565]. В качестве восстановителей часто используют металлы (в частности, цинк) в растворах кислот, а также Ыаг5204. Боран восстанавливает азосоединения до аминов, но не восстанавливает нитросоединения [566]. Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо-, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. Реакция азоксисоединения с LiAlH4 приводит только к азосоединениям (реакция 19-56). [c.329]

В гл. III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений, Радсматривается взаимодействие алкил-галогенидов с нитритом натрия, окиспенис аминов и оксимов, реакция соединений, имеющих активную метиленовую группу, с азотной кислотой и ее эфирами, а также с окислами а.зота. [c.5]

Из литературы известен метод получения 3-аминодифенил-амина, основанный на восстановлении 3-нитродифениламина оловом в соляной кислоте [Ц Имеется также упоминание о восстановлении 3-нитродифениламина гидрированием над ни келем Ренея, но без приведения каких-либо подробностей 121 Ввиду отсутствия точного описания методов синтеза 3-амино дифениламина и его хлоргидрата, нами разработаны дна ме тода, основанные а) — на каталитическом восстановленн 3-нитродифениламина в присутствии скелетного никелевого катализатора и б) на взаимодействии того же нитросоединения с гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея [3]. [c.5]

Продукты взаимодействия 1а с азотсодержащими соединениями и схемы их образования обсуждаются достаточно широко. Окисление первичных аминов диметилдиоксираном приводит к нитросоединениям через образование гидроксиламинов и нитрозосоедине-ний реакции которых могут приводить к побочным продзгктам (схема 1.14) [c.259]

Но при взаимодействии нитросоединений с растворами сернистых солей щелочных металлов нужно учитывать и иное направление реакции, чем получение нитро- (соотв. полинитро-) аминов. Растворы этих солей сами имеют щелочную реакцию. При наличии [c.146]

Синтез хинолина по Скраупу — одна из наиболее употребительных реакций этого рода. Необходимые ингредиенты этого синтеза— анилин (или иной ароматический амин), глицерин, серная кислота. Взаимодействие вызывается нагреванием смеси с окислителем в качестве окислителя при типичном синтезе с анилином применяют нитробензол, при других аминах — отвечающие им нитросоединення, либо мышьяковую кислоту. Ясно, что процесс довольно сложен и наряду с конденсацией в нем имеет место и просто водоотнятие (с переходом глицерина в акролеин) [c.443]

Патент 1912 г. (W. ter Meer) описывает каталитическое восстановление нитросоединений посредством водорода или водяного газа в амины с участием катализатора закиси или закиси-окиси железа в мелкораздробленном состоянии на асбесте. Температура взаимодействия паров нитробензола и водорода не приводится, но отмечается, что продолжительность восстановления 3—5 час., т. е. процесс идет далеко не быстро ч). [c.489]

Применяемые растворители могут быть охарактеризованы с учетом их кислотности, основности или дипольных свойств. Адсорбенты, применяемые в ЖАХ, могут быть классифицированы аналогичным образом. На треугольнике растворителей, приведенном на рис. 171, обозначены также различные адсорбенты, применяемые в ЖАХ (см. также рис. 165, б). Оказалось, что силикагель и оксид алюминия, проявляя себя как кислотные фазы, удерживают преимущественно основные соединения - простые эфиры, амины и карбонильные соединения. Фазы с привитыми аминогруппами являются основными, поэтому они удерживают кислотные соединения - спирты, фенолы, карбоновые кислоты. Для фаз с привитыми цианогруппами характерны дипольные взаимодействия, поэтому на них предпочтительно удерживаются высокополярные соединения - нитрилы и нитросоединения. Силикагели с привитыми диольными группировками, по-видимому, относятся к IV группе фаз и проявляют как кислотные, так и основные свойства. Перечисленные типы фаз 8102 (или А12О3), МНг- 02, СЫ-5102 характеризуются экстремальной чувствительностью по отношению к определенным группам анализируемых вешеств. т.е. максимальные изменения селективности могут быть достигнуты при использовании одного из этих трех адсорбентов [151]. В один прекрасный день разработанный подход оптимизации селективности - 4 [c.84]

Силы взаимодействия, возникающие при сорбции, сводятся к ориентационным, индукционным, дисперсионным и специфическим [15]. Многие молекулы обладают постоянным дипольным моментом, т. е. центры тяжести их положительных и отрицательных зарядов смещены друг относительно друга, хотя в целом чо/ екула, конечно, электронейтральна. Такие молекулы называют полярными. Дело в том, что наряду с ковалентными связями, например С—С и С—Н, в которых электроны равной степени принадлежат обоим атомам, имеются полярные связи, в которых электроны оттянуты к более электроотрицательному атому (связи О—Н, Ы—Н и др.). При определенной направленности этих связей молекула приобретает дипольный момент. Классическим примером является молекула воды, у которой две связи ОН направлены под углом друг к другу, так что положительные заряды двух сильно протонизированных атомов водорода оказываются смещенными относительно отрицательного заряда 2Тома кислорода. Дипольными моментами обладают также спирты, нитросоединения, амины, альдегиды, кислоты, галогенза-мещенные соединения и др. При растворении полярных сорбатов [c.32]

Впоследствии Эммонс изучил взаимодействие надуксусной кислоты с аминами 29. Использованная им в работе надуксусная кислота была получена из уксусного ангидрида и 90 /о-ной перекиси водорода в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Реакция проводилась в кипящем растворе с возвратом флегмы. Выход нитросоединений, полученных из то-луидина, анизидина, аминоцимола, колебался в пределах между 62 и 83%. Выло отмечено, что присутствие в амине электронодонорных групп облегчает течение реакции, а электроно-акцепторных заместителей (например, нитрогруппы в я-нитро-анилине) затрудняет, и при этом образуется смесь продуктов. Однако Мосби и Верри усомнились в правильности этого положения окислением многих замещенных аминоантрахинонов [c.243]

Титов [16, 17] считал, что нитрование ароматических соединений в ядро разбавленной водной азотной кислотой происходит путем взаимодействия его с окислами азота мономерной N 2, нитрозилнитратной формой ее димера (0=К—О—N02) или нит-розил-катионом N0+ В двух последних случаях образуются нит-розосоединения, окисляющиеся затем до нитросоединении Нитро-звД Катион менее активен, чем нитроний-катион, и поэтому он реагирует лишь с ароматическими соединениями, активированными электронодонорными группами (фенолы, амины) [c.6]

Реакция восстановительного алкилирования была распространена 1 а иитро- и азосоединения [197, 233, 234]. При взаимодействии нитросоединений с водородом в присутствии альдегида, ацетата натрия и скелетного никеля с хо-роишм выходом образуются вторичные амины. Несколько примеров этой реакции представлено уравнениями (7)—(10) [c.120]