Спектральное определение натрии и его соединениях

Предложено определять кобальт и молибден в металлокомп-лекскых присадках к смазочным маслам [284], серу в нефтепродуктах [285] методом РФА с использованием рентгено-спектрального анализатора БАРС-1. Высоковязкие продукты разбавляли органическим растворителем. Содержание металлов определяли методом внешнего стандарта. Он позволил обнаружить содержание серы в дизельных топливах от 0,1 % и выше, а в вакуумных газойлях и твердых металлокомплексных соединениях—при концентрации 0,1%. Пробы органического происхождения сжигали в кислороде под давлением, в их золах устанавливали содержание свинца, кадмия, ртути и мышьяка [287]. Предварительное концентрирование микроэлементов использовано в [289]. Пробы нефти и нефтепродуктов обрабатывали серной и смесью (1 1) азотной и хлорной кислот. Ванадий, никель, железо осаждали из раствора, полученного после минерализации нефти, нефтепродуктов, диэтилдитиокарбаминатом натрия. Выпавший осадок помещали на фильтровальную бумагу, покрывали 6 мкм майлоровой пленкой и анализировали. Пределы обнаружения ванадия, никеля, железа составили 0,04 0,03 0,05 мкг соответственно. При анализе твердых проб подготовка образца к анализу проще. Для определения кобальта, никеля и [c.71]

Соединения натрия могут попадать в топливо вследствие недостаточной промывки его водой после щелочной очистки, применяемой в отдельных случаях для снижения кислотности топлива или удаления из него сероводорода. Присутствие соединений ванадия возможно в топливах, полученных прямой перегонкой нефти соединения молибдена, а также кобальта, никеля и цинка могут попасть в реактивные топлива, прошедшие обработку в присутствии катализаторов, содержащих эти элементы. В комплексе методов квалификационной оценки реактивных топлив предусмотрено спектральное определение перечисленных элементов и установлено предельно допустимое их содержание (не более 10 %). [c.57]

Применение химико-спектральных методов для определения натрия в элементах н их соединениях [c.105]

Поскольку групповое определение примесей проводят в средней УФ-области, то чаще всего используют резонансный дублет натрия 330, 23—330, 30 нм с изменением давления в разрядной трубке интенсивность линий натрия возрастает к краям тлеющего разряда. При увеличении разрядного тока интенсивность убывает [661]. При анализе соединений элементов со сложным спектром при силе тока выше оптимального значения наблюдается сильное возрастание фона [218]. Отмечалось влияние матрицы на интенсивность спектральных линий натрия [165]. [c.111]

В последние годы все большее применение в химико-спектральном анализе находит индукционный высокочастотный разряд (1СР-плазма), который стабилен и имеет высокую температуру аналитической зоны разряда. С использованием этого источника натрий определяли в смазочных маслах [970], а также при серийном испытании качества воды (предел обнаружения натрия 20 мкг/л) [756]. Показано отсутствие влияния поверхностно-активных веществ на интенсивность спектральных линий [970]. При определении натрия в смазочных маслах стандартными растворами служили растворы металлоорганических соединений [861]. [c.113]

Многие спектральные методы, разработанные для определения натрия в элементах, применимы для определения натрия в сплавах и соединениях этих элементов. Поэтому такие методы также рассмотрены в данном разделе. Спектральные методы применяют для определения натрия в рубидии [42, 421], магнии [1112], кальции [485], алюминии [537, 690, 820, 844, 956, 974, 1006, 1112, 1114, 1208, 1215], графите [936], кремнии [138], олове [388], свинце [495, 522, 773], ванадии [78], мышьяке [1007], сурьме [115, 149, 1007], ниобии [35], тантале [129], селене [123, 969, ИЗО], теллуре [123, 140, 1198], хроме [406, 679], молибдене [179, 469, 862], вольфраме [35, 469, 798, 898, 1013], уране [156, 589, 1054], осмии [124, плутонии [1245]. [c.163]

Буфером называют вещество (или смесь веществ), которое своим присутствием в пробе определяет и регулирует испарение элементов пробы. Обычно буфером служит мелкий угольный порошок (спектрально чистый) без добавок или с добавками солей натрия, стронция, калия, а также соединений серы, фтора и других элементов, способных образовать в канале электрода определенные летучие соединения с определяемыми элементами. Тогда скорость поступления этих элементов в пламя меньше зависит от летучести исходного соединения, в состав которого они входили. Присутствие угольного порошка в дуге также уменьшает зависи- [c.249]

Нуклеофильный характер имеет применяемая для анализа реакция Яновского [85]. Она заключается в обработке разбавленных растворов ди- и тринитросоединений в ацетоне концентрированным раствором гидроокиси калия или натрия. При этом раствор приобретает окраску, специфическую для определенного нитросоединения. Эта реакция подвергалась многочисленным исследованиям, например в работах [86—91], в том числе и с помощью спектрального анализа. Окрашенные соединения изолировали [80] и предположили, что енольная форма ацетона реагирует с нитросоединением, давая нуклеофильное замещение типа описанного [c.35]

Все это можно уяснить себе на следующих примерах в таблице приведены молекулярные рефракции нормального пентана и его гомологов. Я, обозначает молекулярную рефракцию, соответствующую красной спектральной линии водорода Н, показатели преломления должны быть измерены, чля монохроматического луча определенной длины волны, так как показатели преломления одной и той же прозрачной среды не одинаковы для лучей различной длины волны. Обычно измерения производятся для желтой спектральной линии натрия или красной линии водорода. Ниже приводятся величины молекулярной рефракции некоторых органических соединений. [c.105]

Спектральные методы определения примесей в натрии и его соединениях [c.185]

Хотя структура соединения и установлена, однако необходимо провести более тщательное исследование. Для полной характеристики вещества следует уточнить определенную ранее молекулярную массу. При осмометрическом определении могла иметь место агрегация молекул, вызванная образованием водородных связей. Опытный химик немедленно обратится к гл 6, где приведены химические реакции, характерные для спиртов (например, реакция с металлическим натрием), а также дополнительные спектральные характеристики (например, концентра ционная зависимость поглощения ОН-группы в ИК- и ЯМР-спек-трах). Обычно проводят химические реакции, приводящие к производным спиртов (гл. 6). Те производные, для которых в литературе отсутствуют данные о физических свойствах (например, температура плавления), также должны быть полностью охарактеризованы теми способами, которые были описаны выше. [c.160]

Для снижения спектральных помех используют приборы с компенсацией постороннего излучения или с большей разрешающей способностью, маскировку мешающих. элементов, разные пламена. Например, определение натрия в присутствии кальция неселективно нри использовании пламенных фотометров из-за пропускания светофильтром на натрий излучения молекулярной полосы СаОН с Х,пах = 622 им. Для устранения влияния кальция можно в раствор ввести какой-либо освобождающий реагент , например соль алюминия, который на сгаднн десолызатацин аэрозоля свяжет кальцин в термически устойчивое соединение (алюминат кальция). [c.127]

Разработан экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения мышьяка в бензиновых фракциях нефти — сырье для каталитического риформинга. Метод основан на обработке пробы иодом для перевода мышьяка в растворимую в воде форму, экстракции водой и после соответствующей обработки экстракта непламенном атомно-абсорбционном анализе [163]. А для определения иода в смазочных маслах пробу обрабатывают раствором щелочи, образовавшиеся йодид и иодат натрия экстрагируют и экстракт анализируют методом эмиссионной спектроскопии. В работе [164] использовано экстракционное выделение железа—продуктов износа из работавших масел для последующего анализа экстракта методом вращающегося электрода. Разработаны экстракционно-спектральные методы определения свинца в бензинах. Пр и подготовке пробы к анализу либо концентрируют содержащийся в ней свинец, либо переводят алкил-свинцовые соединения в единую форму, удобную для анализа и эталонирования [165—169]. Эти методы рассмотрены в гл. 6. [c.88]

Широко применяют химико-спектральные методы после концентрирования микрокомпонента или отделения основы. Химические основы методов весьма разнообразны, равно как и способы отделения. Используют физические и химические методы концентрирования примесей, в том числе и натрия методы фракционной дистилляции [161, 517, 665], отделение основы осаждением [195] или экстракцией [492]. Более полные сведения о применении химико-спектрального анализа для определения натрия в числе других элементов приведены в обзорах [195, 196]. В большинстве случаев используют резонансный дублет 589,6—589,0 нм дублет 330,23—330,30 нм используют редко [130, 405, 493]. Метод применим к анализу органических веществ после постепенного упаривания с угольным порошком [536], ароматических кремнийорганических соединений, диэтиламина и тетратиурамдисульфида после упаривания с сульфатом стронция (предел обнаружения натрия 3-10 %) [386]. Некоторые примеры применения химико-спектральных методов приведены в табл. 43. [c.104]

Для определения температуры пламени спектральным путем существует несколько методов, из которых рассмотрим лишь наиболее распространенный — метод обращения. При определении температуры этим методом наблюдают в спектроскоп исследуемое пламя, в которое вводится в небольшом количестве соединение элемента, дающего линейчатый спектр (обычно соль натрия), и одновременно пропускают через пламя свет накаленного черного тела (нить электрической лампы накаливания или положительный кратер электрода угольной дуги), дающего непрерывный спектр (рис. 6). Теоретически можно показать что наблюдаемая линия будет казаться более яркой, чем непрерывный спектр, если температура пламени выше температуры черного тела, и, наоборот, казаться менее яркой, чем непрерывный спектр, если температура пламени ниже температуры черного [c.21]

После добавления к пробе виннокислого аммония раствор нейтрализуют до рП 6, переносят в кварцевую делительную воронку емкостью ГОО мл, добавляют 1 мл раствора диэтилдитиокарбамината натрия, 3 мл хлороформа и энергично встряхивают в течение 1 мин. После отстаивания водный слой переносят в другую делительную воронку и проводят экстракцию примесей еще 1 раз. Соединенные экстракты промывают водой 3 раза, беря каждый раз по 5 мл, и переносят в кварцевую чашку, куда добавляют 50 мг угольного порошка, содержащего 3% Са. Раствор осторожно выпаривают на водяной бане для удаления хлороформа, смывая стенки чашки небольшим количеством (1 мл) деионизованной воды. Сухой остаток, содержащий примеси, переносят шпателем из винипласта или органического стекла в отверстие угольного электрода и подвергают спектральному анализу. Каждое определение проводят из трех параллельных навесок. [c.168]

Сплавление с боратом лития применяют не только для разложения многих материалов, но и при определении натрия и калия. Поскольку это соединение содержит элементы только с низкими атомными номерами, то затвердевший расплав применяют для рентгенофлуоресцентного анализа [4.424]. А Например, тетраборат лития применяют для релтгенофлуоресцентного анализа силикатов и скальных пород. Д Измельченный в порошок плав также используют для эмиссионного спектрального анализа [4.421]. [c.104]

Перед масс-спектральным анализом азот образца переводится в измеряемую газообразную форму. Наиболее распространенной формой для изотопного измерения азота на масс-спектрометре является N2 (табл. 13). Для газообразных образцов вся подготовка сводится к очистке N2 от примесей, мешающих определению. Обычно это окись углерода, метан, вода, кислород и двуокись углерода [699]. Другими газообразными формами, используемыми для изотопных измерений, служат окись азота и атомарный азот. Азот аммонийных, нитратных, нитритных и органических соединений в общем случае переводится в N2 либо по методу Дюма [1188], либо по методу Риттенберга окислением аммонийного азота гипобромитом натрия [1309]. Окисленные формы азота предварительно восстанавливаются до аммиака сплавом Деварда. При использовании последних методов возможно достижение точности изотопного определения +0,01% [1278]. [c.133]

Использовать пламя для количественного определения элементов пытались давно. Как известно, пламя было первым источником возбуждения в спектральном анализе (работы Кирхгофа и Бунзена в 1860 г.), а первый прибор для количественного определения натрия по визуальному наблюдению свечения пламени (спектронатрометр) был описан более 90 лет назад 2. Позднее работы по визуальному количественному определению элементов были продолжены многими исследователями. В 30-х годах нашего столетия появились работы Люндегорда по фотометрии пламени Им был использован фотометр на основе монохроматора, на выходе которого помещался фотоэлемент, соединенный с усилителем постоянного тока и гальванометром. Примененный распылитель не давал возможности быстро сменять растворы, вводимые в пламя, что являлось недостатком, так как при этом увеличивалась продолжительность анализа и снижалась его точность. [c.10]

Тщательное изучение равновесия между бифенилом и натрием было проведено Слейтсом и Шварцем [67] в смесях ТГФ (и метил-ТГФ) с глимом-4 (триглимом) и глимом-5 (тетрагли-мом). Авторы использовали более сложную технику для спектрального определения температурной зависимости константы равновесия и строения соединений, образованных при координации глимов с ионными парами В , Ма+. [c.158]

Описаны спектральные методы определения небольших количеств кальция в некоторых соединениях натрия. При анализе кристаллов Na l линия натрия 2853,03 A применена как внутренний стандарт, линия кальция 4226,73 А служит аналитической [1426]. [c.126]

Характерная особенность всех изложенных опытов — работа с искусственно приготовленными системами, для которых метод приготовления в значительной мере предопределяет химический результат. Возникает естественный вопрос, как все это применимо к генезису катализаторов в обычных условиях в отсутствие таких химически активных агентов, как металлоорганические соединения, сильные минеральные кислоты и т. д. Экспериментальные работы в этой области очень трудны, так как дело идет о захвате очень небольших количеств обычных веществ высокодисперсными твердыми телами, анализ которых представляет сам по себе трудную задачу. Из работ в этой области следует упомянуть работы Левиптова по спектральной методике определения металлоидов в твердых телах, использование полярографии Жабровой и другими. Однако па этом пути результаты будут получены не так скоро, так как мало обнаружить по линиям спектра или по полярографической волне наличие определенных примесей следует узнать, какие из них влияют на активность, какие — нет. Весьма перспективен другой путь введения в генетическую систему веществ в виде меченных молекул, за которыми можно следить непосредственно в сколь угодно сложной обстановке. Разведочные работы в этом направлении мы вели в 1940—1941 гг., и они оказались успешными. Ограничимся упоминанием о наблюдениях Брежневой и Озиранера над захватом и промотированием металлической платины и палладия следами фосфата. Для этого из серы нейтронным облучением приготовляли высококонцентрированный препарат радиофосфора, который в виде фосфат-иона вводили в раствор муравьинокислого натрия, применявшегося для выделения платины и палладия из их хлоридов. Концентрацию фосфат-иона легко было при этом менять в очень широких пределах, а захват наблюдать по р-изпучению катализатора. [c.42]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

В литературе имеется ряд работ, посвященных определению примесей в металлическом хроме и его соединениях химическими методами [I—4]. Для одновременного определения нескольких элементов наиболее простым является прямой спектральный анализ. Этот способ был применен для определения малых количеств В1, Сс1, Зп, РЬ, 5Ь в препаратах окиси хрома и хромового ангидрида [5, 6]. Описан и более чувствительный химико-спектральный метод, основанный на предварительном выделении анализируемых элементов на сульфиде меди [7]. Однако работ по определению малых количеств примесей Ва, Си, Ре в соединениях хрома нет. Так как при спектральном анализе соединений хрома основа (хром) сильно влияет на интенсивность спектральных линий примесей, содержащихся в них, необходимо отделить примеси от основы для повышения чувствительности определения. Это достигнуто в разработанном нами химико-спектральном методе анализа микропримесей Ва, Ре, Сд и Си в хроматах натрия и калия. [c.67]

Хиназарин [28, 60, 61, 87] в слабощелочных средах образует с бериллием соединение, люминесцирующее желтым светом. Полоса люминесценции занимает спектральную область от 570 до 640 ммк. Прямая пропорциональность между интенсивностью люминесценции и концентрацией бериллия в растворе сохраняется в пределах 0,1—1,0 и 2—8 мкг мл. Большое влияние на интенсивность люминесценции оказывает концентрация реагента. Следует избегать избытка щелочи, так как она ослабляет люминесценцию. Интенсивность люминесценции раствора постоянна в течение 4 ч после прибавления реагента. Определение бериллия возможно в присутствии больших количеств алюминия (отношение равно 1 1-10 ), при условии связывания его в комплексонат, и фторидов, сульфатов и фосфатов. Мешают выполнению определения железо, марганец, кальций, магний и кремневая кислота. Кремневую кислоту рекомендуется удалять выпариванием с плавиковой кислотой, а железо, марганец и магний — осаждением едкой щелочью и перекисью натрия. [c.217]

Задачи качественного и во мнотих случаях количественного определения функциональных групп в настоящее время в большой степени решаются инструментальными физическими и физико-химическими методами. Однако при исследовании строения многофункциональных соединений, в тех случаях, когда спектральное исследование дает сложную картину (одни функциональные труппы нивелируют другие), приходится прибегать к количественному определению функциональных групп другими методами. В связи с этим в МГУ велись поиски новых спектрофотометрических. потенциометрических, газовохроматографических и химических методов определения спиртов, меркаптанов, аминов, гидразинов, гидразидов, альдегидов, сложных эфиров, ангидридов, галоидангид-ридов и ненасыщенных соединений. Например, в нашей лаборатории разработано несколько новых методов количественного анализа акрилонитрила [22—27]. Наиболее точным и удо бным из них является метод, основанный на реакции акрилонитрила с сульфитом натрия [c.450]

В 1826 г. У. Тэлбот, чье имя вошло в историю фотографии, сконструировал прибор для изучения спектра пламени. Он погружал фитиль в раствор исследуемого соединения, высушивая его, зажигал, пропускал свет пламени через щель и призму и изучал изображение спектра на экране. Практически он проводил спектральный анализ в примитивнейшем его варианте. Тем не менее исследователь заметил, что соли калия дают характеристическое красное излучение, а соли натрия — желтое. Таким образом, Тэлбот [530] первым связал появление характеристической линии с присутствием определенного компонента. [c.197]

Необходимость минерализации связана с тем, что присутствие органических веществ обычно влияет на условия спектрального и полярографического определения и часто мешает анализу. Например, в методе анодной полярографии с накоплением органические вещества в процессе предварительного электролиза и снятия катодно-анодной характеристики принимают участие в окислительно-вос-становительных процессах на электродах, в результате чего анодные зубцы определяемых элементов могут маскироваться зубцами органических соединений. Золотовиц-кая и др. установили, что присутствие диэтилдитиокарбамината натрия снижает интенсивность спектральных линий определяемых элементов. Аналогичные сведения имеются о 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоне-5 и других реагентах . [c.139]

Для определения содержания алюминия, висмута, галлия, железа, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, титана в треххлористом фосфоре была использована экстракция следов элементов-примесей в виде внутрикомплексных соединений с В-оксихинолиноМ и диэтилдитиокарбаминатом натрия смесью четыреххлористого углерода и изоамилового спирта после того, как испытуемая проба была гидролизована водой и нейтрализована аммиаком до pH 8. Экстракт, явлйющийся концентратом следов элементов-примесей, упаривают на графитовый коллектор и анализируют спектрально. [c.54]

Подготовленные три эталона подвергают спектральному анализу в одинако1Вых условиях с концентратом примесей из анализируемого соединения. Концентрат прнмесей смешивают с 9 мг хлористого натрия (для трех параллельных определений). [c.7]

Нельзя сказать определенно, чем вызвана эта инертность — неблагоприятным распределением заряда в возбужденных состояниях или влиянием заместителя на время жизни возбужденных состояний. На основе кинетических и спектральных данных Голд и Рочестер [196—204] показали, что вызванное облучением выделение нитрит-иона из трипитроароматических соединений, например из метилпикрата, пикриновой кислоты и пикрамида в метанольных растворах метилата натрия и из тринитробензола в водных растворах едкого натра, сопровождается образованием комплекса 1 1. После поглощения света именно этот комплекс, а не возбужденное тринитро-ароматическое соединение, реагирует со вторым эквивалентом основания. В реакциях мононитроароматических соединений с пиридином нет признаков того, что субстрат и нуклеофил взаимодействуют друг с другом до фотовозбуждения. [c.448]