Работы по ступенчатому равновесию, 1915—1941 гг

В. Работы по ступенчатому равновесию, 1915—1941 гг. [c.27]

Экстракторы со ступенчатым контактом фактически являются многоступенчатыми экстракционными установками. Каждая ступень по эффективности близка к теоретической ступени. При периодическом режиме работы одна ступень представляет собой аппарат с мешалкой, в котором жидкости перемешиваются до достижения состояния, близкого к состоянию равновесия. После чего в этом же аппарате проводится расслаивание образовавшейся эмульсии. В непрерывном процессе каждая ступень состоит из двух аппаратов смесителя и отстойника. Поэтому эти аппараты называются смесительно-отстойными. Отдельные ступени объединяются в виде каскада, чаще с противоточным движением фаз. Основной недостаток экстракторов подобного типа — большая занимаемая площадь. Значительные габариты оборудования определяются не скоростью массопереноса, а достаточно низкой скоростью разделения эмульсий в отстойниках. Поэтому их используют в тех случаях, когда для разделения не требуется большого числа теоретических ступеней. С целью уменьшения занимаемых производственных площадей и исключения из схемы многочисленных насосов и трубопроводов смеситель и отстойник могут объединяться в ячейку, а ячейки размещаться в едином корпусе (так называемый ящичный экстрактор). [c.36]

Вначале исследуем два частных случая. Пусть рассматривается режим работы колонны, при котором состав Ул паров, поднимающихся с верхней тарелки отгонной секции, равен составу Ус паровой фазы сырья. Тогда на основании уравнения (VII. 17) и смесь этих паров должна иметь тот же состав, иначе говоря, должно иметь место равенство Ул = Ус = Ут- Для определения состава х флегмы, стекающей с нижней тарелки, нужно найти на кривой аЬ точку с ординатой, равной Уд. Проведя на фиг. 81 горизонталь НЬ, легко определить состав Хк как абсциссу точки пересечения Ь этой горизонтали с линией аЬ, сопрягающей составы Ул и Хк. Дальнейший расчет числа тарелок, как уже известно, ведется вписыванием ступенчатых линий между соответствующими линиями концентраций и кривой равновесия. Для укрепляющей секции исходной точкой, с которой начинается построение, является точка Ь (Хк, Ут), лежащая в данном [c.304]

Решение этой проблемы стало возможным благодаря фундаментальным работам Силлена и его школы. В дальнейшем описываются методы исследования равновесий при ступенчатом образовании многоядерных комплексов. При этом будут использованы следующие обозначения [c.136]

Интересный метод нахождения ступенчатых констант комплексообразования, исходя из данных спектрофотометрических измерений, предложен К. Б. Яцимирским Ионнообменный метод применялся для изучения равновесий комплексообразования и нахождения констант нестойкости (стойкости) в работах Шуберта , Фронеуса и В. И. Парамоновой [c.438]

Для получения количественных характеристик реакций комплексообразования, гидролиза и других равновесий, в которых участвуют ионы радиоактивных изотопов, электромиграционный метод стал применяться сравнительно недавно. В работах Шведова и Степанова были определены константы устойчивости комплексных соединений некоторых редкоземельных элементов, в том числе и прометия, с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Возможность расчета ступенчатых констант устойчивости, по электромиграционным данным, была показана на примере изучения состояния Ьа, Се, N(1, Рт и У в растворах лимонной кислоты [ ]. [c.578]

В работе [13] рассмотрено измерение теплоты адсорбции по увеличению давления над адсорбентом при ступенчатом увеличении или уменьшении температуры адсорбента. Это достигалось снижением или увеличением давления, при котором кипит хладагент в резервуаре адсорбционного насоса для этого применяли откачку или затрудняли отвод паров испаряющегося хладагента через регулируемый кран или натекатель. Эта методика позволяет непосредственно измерять изостерическую теплоту адсорбции практически. в любой точке изотермы в процессе ее определения, в том числе и тогда, когда практически невозможно достичь равновесия. В последнем случае увеличение температуры должно быть относительно небольшим (давление возрастает в 3—4 раза), чтобы это не повлияло на скорость достижения истинного равновесия. Для двух фиксированных температур Ti и Гг по соответствующим значениям pi и рг равновесного давления подсчитывают изостерическую теплоту адсорбции [c.64]

Цель работы — дать по возможности полное представление о методологии измерения термодинамических характеристик, констант равновесия и энтальпий, широкого класса процессов ступенчатого замещения лигандов [c.39]

Расположение глав и последовательность изложения в них материала обусловлены порядком проведения расчетов экстракционных аппаратов. Первые четыре главы, посвященные рассмотрению общих закономерностей равновесия в экстракционных системах, гидродинамики, массо- и теплообмена, содержат необходимые сведения о способах расчета основных параметров экстракционных процессов и аппаратов, а также расчетные уравнения, которые могут быть использованы практически для любого типа экстракционного аппарата. В пятой — седьмой главах приводятся аналитические зависимости, необходимые для проведения расчетов основных конструктивных элементов и показателей работы дифференциально-контактных, ступенчатых и центробежных аппаратов. Восьмая глава книги посвящена вопросам математического моделирования и оптимизации экстракционных аппаратов. В девятой главе рассматриваются вопросы, связанные с технико-экономической оценкой оптимального выбора экстрактора. Методики расчета типовых экстракционных аппаратов иллюстрируются числовыми примерами. [c.4]

Наиболее общим и весьма перспективным методом математической обработки диэлектрометрических данных для процессов любой сложности является расчет на основе принципа наименьших квадратов с использованием ЭВМ (см. раздел II. 1.5). В работе [461 предлагается такой способ обработки кривых диэлектрометрического титрования, с помощью которого можно получить дипольные моменты всех образующихся комплексов, а также ступенчатые и полные константы равновесия процесса, соответствующего схеме (11.39). [c.78]

Расширение газа от 1 до 02 (рис. 32) происходит при уменьшении давления от р1 до р . Такой процесс можно провести в цилиндре с поршнем, на котором находится груз. При снятии части груза с поршня, внешнее давление мгновенно падает и газ с некоторой скоростью будет приходить к новому равновесному объему. Реальный процесс расширения газа изобразится ступенчатым графиком. При обратном ступенчатом процессе сжатия газа, путем наложения грузов на поршень, не будут воспроизводиться промежуточные состояния, которые проходил газ в прямом процессе расширения. Воспроизводимость промежуточных состояний может быть обеспечена только в том предельном случае, когда процессы расширения и сжатия газа будут производиться путем последовательного сжатия и наложения на поршень грузов бесконечно малой величины. В этом случае процесс протекает с бесконечно малой скоростью, все промежуточные объемы газа будут находиться в равновесии с изменяющимся давлением и процесс будет обратимым. Увеличение или уменьшение давления на бесконечно малую величину будет сопровождаться изменением направления процесса. Графически обратимый процесс расширения газа при постоянной температуре изобразится кривой ВА. Отметим также, что работа необратимого процесса расширения газа, определяемая площадью под ступенчатым графиком, будет меньше работы обратимого процесса. При сжатии, наоборот, затраченная работа будет больше для необратимого процесса. [c.94]

Проведя аналогичные построения, придем в точку А, лежащую на рабочей линии, координаты которой определяют составы десорбирующего агента Уо и покидающего десорбер тощего абсорбента Хх. Число горизонтальных или вертикальных отрезков ступенчатой линии между равновесной и рабочей линиями определяет число теоретических тарелок в десорбере, которое в данном случае равно 5. Чем меньше Х1, тем лучше работа десорбера. На практике минимальное значение Х отвечает условиям равновесия на нижней тарелке десорбера, а при подводе тепла в низ десорбера — условиям равновесия в кипятильнике. [c.209]

Отличить нематическое состояние от смектического сравнительно нетрудно, особенно если предварительно приобрести некоторый опыт при работе с уже известными веществами. Если вещество, исследуемое под микроскопом, находится в данном интервале температур в состоянии устойчивого равновесия, то основные различия между двумя состояниями сводятся к следующему в нематическом состоянии вещество представляет собой более подвижную жидкость и, кроме того, гораздо сильнее ориентируется твердыми поверхностями, чем в смектическом состоянии. В том случае,, когда нематическое состояние возникает при охлаждении истинной (изотропной) жидкости, оно появляется сначала в виде анизотропных шаровидных капелек в аналогичных условиях для смектического состояния характерны частицы в форме палочек с заостренными концами. Неподвижный толстый слой вещества в нематическом состоянии часто бывает изотропным при перемешивании нитевидные частицы устанавливаются в одном направлении, и это приводит к появлению сильно выраженной анизотропии, а н случае окрашенных веществ — к дихроизму. Препараты веществ в смектическом состоянии без покровного стекла обладают ступенчатой структурой так, например, таллиевым мылам свойственна [c.238]

Приводимые ниже расчеты основаны на том, что в отношении концентрации клеток и концентрации субстрата система находится в состоянии равновесия. За этим следят в течение периода времени, достаточного для замены одного объема среды в ферментере. Если условия культивирования начинают изменяться (увеличивается или уменьшается скорость подачи среды в хемостат), то оператор должен иметь достаточно времени для возвращения культуры в состояние равновесия. Этого достигают путем смены не менее четырех объемов жидкости в ферментере. Поскольку проточный ферментер работает по принципу разбавления, ступенчатое или импульсное изменение условий работы ферментера может вызвать отклонения от существующего состояния равновесия. В результате система будет стремиться к новому состоянию равновесия со скоростью, определяемой скоростью разбавления культуры. Иными словами, для завершения перехода культуры к новому равновесному состоянию необходимы четыре цикла. Например, 2-литровый хемостат, в котором скорость поступления и удаления среды равна 0,5 л/ч, работает со скоростью раз- [c.434]

В лаборатории Абегга было установлено [150], что образование одноядерного комплекса является ступенчатым процессом, но это представление стало общепринятым только после работ Бьеррума [29, 34]. В зависимости от соотношений между активностями реагентов и свободными энергиями в ступенчатом равновесии может сосуществовать ряд комплексов М, МЬ,. .. МЬ ,. .. МЬлг. В этих формулах опущена вода, а N — максимальное число лигандов, которое может координироваться с ионом металла. В инертных растворителях иногда могут быть выделены отдельные комплексы [231]. В лабильных системах можно получить качественные сведения о существовании катионных, нейтральных и анионных веществ (например, соответственно с помощью катионного обмена, экстракции растворителями и анионного обмена). Существование многих комплексов металлов подвергалось сомнениям на том основании, что они охарактеризованы только их константами образования и полученные ряды экспериментальных данных могут иногда быть интерпретированы с другими комбинациями констант устойчивости [312]. Такие возражения могут иметь значение как критика каких-либо конкретных данных и их интерпретации, а не представлений о ступенчатом равновесии. Сейчас имеется достаточное количество строго интерпретированных данных, так что можно с уверенностью полагать, что комплексы всегда образуются ступенчатым образом. Константы образования характеризуют реальные вещества, если при интерпретации опытных данных были должным образом учтены изменения коэффициентов активности и потенциалов на границе жидкостей. [c.15]

Чтобы рассчитать схему с га + 1 ступенями, необходимо использовать решение для га-ступенчатой экстракции в ге ее точках изменяющегося по ступеням состава водной фазы экспериментально определить равновесие. Эти данные присовокупить к уже имеюпщмся N сведениям. В результате работы программы регрессионного анализа (см. выше) модель фазового равновесия будет скорректирована в требуемой области пространства равновесных концентраций, после чего удастся пройти еще несколько ступеней и т. д. [c.78]

При рассмотрении статики абсорбции даны сведения о равновесии некоторых конкретных систем. В главу Кинетика абсорбции включены краткий обзор различных моделей абсорбции и разделы, посвященные экспериментальному определению коэффициентов массопередачн и моделированию абсорберов. При расчете ступенчатых аппаратов автор отказался от применения понятия Теоретическая тарелка , как не отвечающего современному уровню знаний. Приведены расчеты абсорбции летучим поглотителем и абсорбции с выделением тепла по разработанному автором методу. Расчет десорбции рассмотрен на основе тепловой диаграммы равновесия. Кратко изложены вопросы применения электронно-счетных машин для расчета некоторых абсорбционных процессов. Введена глава, посвященная регулированию работы абсорбционных установок. При написании книги использована Международная система единиц (СИ). [c.8]

Это позволяет нам записать образование комплексов как ступенчатое присоединение лигандов, а не как замещение лигандов, поскольку высвобождаемую воду можно исключить из соответствующего выражения закона действующих масс. Дело в том, что в обьпных условиях работы с растворами постоянной НОННОЙ силы активность воды в растворе не меняется. ТЪгда формальную реакцию комплексообразования вьфажают с помощью ступенчатой константы комплексообразования К, и соответствуюшдх общих констант pi или Используя эти константы, следует применять те же понятия активности, которые мы обсуждали в связи с подходом Силлена для среды с постоянной ионной силой, теорией Дебая—Хюккеля для бесконечно разбавленных систем и рассмотрением кислотно-основных равновесий [c.165]

Настоящая работа состоит из теоретической и экспериментальной частей. В теоретической части впервые дана общая трактовка таких равновесных систем, в которых ион (или молекула) М находится в химическом равновесии с рядом соединений М.А, МАг,. .. образованных присоединением к М (центральной группе) одного или более лигандов А (молекул или ионов). Частные случаи таких систем рассматривали уже много раз, но общий случай еще не изучали. Цель такой общей трактовки заключается в том, чтобы показать, каким образом можно определить все константы равновесия и как положение равновесия в системе зависит от величины этих констант. Интересен также вопрос, как значения ступенчатых констант равновесия, особенно их соотнощение, зависят от строения и пространственной структуры индивидуальных соединений. Этому вопросу посвящены главы IV — Теоретические соображения, касающиеся соотнощений между ступенчатыми константами V — Величина остаточного эффекта и лиганд-эффекта в системах со ступенчатым комплексообразованием VI — Некоторые проблемы химии комплексных соединений в связи с новыми исследованиями образования амминов металлов и VII — О строении и пространственной структуре амминов металлов . [c.18]

Выберем в качестве объектов ряды комплексных соединений М А1, МгЛа, МгЛд, т. е. будем рассматривать ступенчатые константы нестойкости, не ограничиваясь при этом только двумя рядами [62], а распространяя (Х,21) на большее число рядов. Для достижения наиболее точных результатов в соответствии с идеей первого метода сравнительного расчета все сопоставления будем осуществлять в одинаковых условиях, тем более, что, согласно опытным данным, изменение концентрации электролита может вызвать изменение константы равновесия (в растворе электролитов) даже на несколько порядков. Поэтому литературные значения рК, найденные при различных значениях ионной силы раствора х, следует пересчитать на одинаковое значение Оптимальной будет экстраполяция рК аа. нулевую ионную силу. Для этого воспользуемся уравнением Дэвиса [63]. Хотя оно было рекомендовано автором для [х< 0,1, однако К. Б. Яцимирский показал, что оно применимо до [Л = 0,7—0,8 [64], а в ряде последующих работ им пользовались для пересчета значений рК на нулевую ионную силу даже с ц = 3 [65, 66]. Так как в рассматриваемых случаях в большинстве своем [г 1, то экстраполяция по уравнению Дэвиса к (х = О, вероятно, не приведет к большой погрешности. [c.323]

Гл. 1 этой книги можно в известной мере рассматривать как своеобразное подведение итогов целого периода экспериментальных исследований распада небольших молекул в ударных волнах. Первая задача этого периода заключалась в том, чтобы подавить всевозможные вторичные процессы и в наиболее чистых условиях получить константу скорости мономолекулярного распада ка. Вторая задача состояла в том, чтобы на основании измеренной зависимости от плотности и температуры получить сведения о механизме активации исходных молекул. Поскольку в настоящее время нет достаточно развитой теории обмена энергией при столкновениях возбужденных многоатомных молекул, механизм активации обычно моделируется путем задания функции распределения для переданной энергии. Здесь детально рассмотрены два предельных механизма механизм сильных столкновений и механизм ступенчатого возбуждения. Известно довольно много приближенных теорий, основанных на модели сильных столкновений. Наиболее распространенной среди них является теория Райса — Рамспергера — Касселя — Маркуса (РРКМ). В настоящее время значительный интерес представляет исследование различных отклонений от теории РРКМ, связанных главным образом с тем, что константу скорости превращения активных молекул нельзя считать зависящей только от полной энергии молекулы, а необходимо учитывать динамику внутримолекулярного перераспределения энергии. В книге эти вопросы освещены явно недостаточно, и, чтобы восполнить этот пробел, читателю можно рекомендовать монографию Никитина [2], а также работы Банкера (например, [3]). Другое весьма общее ограничение направления, использующего предположение о сильных столкновениях, отмечено в работах Кузнецова [4] и связано с тем, что с повышением температуры все больше нарушается равновесное распределение по внутренним степеням свободы частиц в процессе их диссоциации. Тем не менее имеются случаи, когда даже при сильном отклонении от равновесия возможно описание кинетики реакции на основе представления о равновесной константе скорости. Если среди распадающихся молекул происходит быстрый обмен колебательными квантами, то неравновесность выражается лишь в том, что система характеризуется не одной, а двумя или несколькими колебательными температурами. При температурах ниже некоторой критической температуры То константа скорости мономолекулярного распада определяется кинетикой переходов на верхние колебательные уровни, где обмен колебательными квантами не играет существенной роли, и только для таких температур константа скорости может быть вычислена [c.6]

Высокая точность измерения, необходимая в элементном анализе, может быть достигнута при условии высокой стабильности всех параметров эксперимента (скорость газа-носителя, температура, напряжение питания детектора и т. д.). Хроматографический анализ продуктов реакции проводят двумя методами элюент-ным (большинство работ и коммерческих приборов) и фронтальным, разработанным Резлом и Янаком [3, 8]. Фронтальный метод [3, 8] имеет следующие преимущества сигнал катарометра от ступенчатой хроматографической зоны прямо пропорционален концентрации вещества в одном опыте, используя сорбционный и десорб-ционный процессы, можно провести два измерения концентраций. Простые продукты окисления анализируемого вещества в методе Резла — Янака разбавляются газом-носителем в цилиндрической камере с поршнем и после установления равновесия смесь продуктов выдавливается поршнем цилиндра в хроматографическую колонку и затем в детектор, который фиксирует фронтальную хроматограмму, затем в колонку подают чистый газ-носитель и детектор фиксирует десорбционную часть фронтальной хроматограммы. На основе сочетания хи-мико-деструкционного и фронтально-хроматографиче-ского методов разработан оригинальный коммерческий прибор для элементного анализа [3]. [c.189]

Начало систематическому изучению пеоргатшческих фторидов было положено работами И. В. Танапаева были изучены равновесия и процессы ступенчатого комплексообразования фторидов элементов 1 и V групп. [c.56]

Вопросы, связанные с процессом массопередачи при экстракции, основные характеристики экстракционных аппаратов и методы их расчета рассматривались в ряде опубликованных работ [1—7]. При этом основное внимание уделялось анализу работы экстракционных колонн, в которых равновесия, между фазами обычно не достигается и характер процесса определяется массопередачей между фазами. Важнейшую роль при этом играют гидродинамические характеристики, и найденные закономерности имеют сложный вид и нолуэмпирическнй характер. Однако иногда, например при использовании экстракционных аппаратов ступенчатого типа с эффективным перемешиванием фаз, распределение экстрагируемых веществ практически полностью соответствует равновесному. Кроме того, в некоторых системах, особенно при разделении смесей веществ в низких концентрациях, с достаточно хорошим приближением можно считать коэффициенты распределения разделяемых компонентов практически постоянными. В таких случаях дело значительно упрощается и расчет экстракционной системы можно производить без учета диффузионных и гидродинамических явлений. [c.143]

Числа тарелок в укрепляющей и исчерпывающей частях колонны при рабочих флегмовых числах могут быть найдены с помощью известных методов, применяемых для расчета процессов обычной ректификации бинарных смесей. В работах по экстрактивной ректификации чаще всего используется графический метод Мак-Кэба и Тиле, заключающийся в ступенчатом построении между кривой равновесия и рабочими линиями в диаграмме у—х [20, 21, 24, 325]. Для этой цели могут использоваться также аналитические методы, например метод Гельперина [11]. [c.295]

Обычно при таких расчетах используют ряд упрощающих допущений. Для радикальной полимеризации общепринятым является допущение, предложенное Бодепштейном, — о квазистационарности концентрации радикалов. Это допущение неприемлемо при расчете ионных процессов, не сопровождающихся гибелью активных центров, ступенчатой полимеризации и др. В работе расчеты радикальной полимеризации проводили без учета принципа квазистациопарпости. Различия становятся существенными на начальных стадиях процесса и при высоких степенях превращения, когда явно нарушается равновесие между реакциями образования и гибели активных частиц. [c.335]

Новинкой в конструкции каландров фирмы Фаррел (США) является гидравлический винтовой механизм для регулирования зазоров между валками вместо механического. Преимущество этого механизма заключается в быстроте разведения и сближения валков (скорость 9,5 мм1сек). В результате снижается время наладки каландра, повышается безопасность работы, предотвращаются повреждения в случае перебоя в подаче энергии. Корректировка зазора между валками проводится автоматически по сигналу контрольно-измерительных приборов. При изменении нагрузки на валки гидравлическая система восстанавливает равновесие. Данная система, действующая от индивидуального ступенчатого двигателя, включает импульсное приспособление, контролирующее минимальную степень регулировки. Один импульс ступе 1чатого двигателя изменяет положение валка на 0,0025 мм, поэтому система быстро и плавно реагирует на сигналы контрольно-измерительных устройств. [c.174]

Для ацетонитрильного раствора тетракис (диметиламино) этилена (ТДЭ) при окислении наблюдаются две волны, отвечающие ступенчатому окислению сначала до парамагнитного катион-радикала ТДЭ, а затем до дикатиона ТДЭ + 100]. Потенциалы полуволн составляют соответственно —0,75 и —0,61В относительно нас. к.э. Сильно отрицательный потенциал, при котором происходит окисление ТДЭ, служит количественным доказательством того, что субстрат является, сильным донором электронов. Восстановление ацетонитрильного раствора ТДЭ2+(С104 )2 происходит при потенциалах полуволн —0,61 и —0,75 В относительно нас. к. э. ЭКП растворов ТДЭ или перхлората его дикатиона в ацетонитриле или ДМФ примерно при —0,7 В относительно нас.к.э. дает катион-радикал ТДЭ. Этот катион-радикал был приготовлен также гомогенной реакцией (компропорционированием) ТДЭ и ТДЭ2+ [реакция (2-20)]. Приготовление солей ТДЭ + и их характеристики описаны в работе [101]. На основании наблюдаемых потенциалов полуволн константа равновесия реакции, описываемой уравнением (2-20), оценивается в 2,3-102. [c.75]

Изменения концентрации от тарелки к тарелке при непрерывной ректификации показаны на рис. 8 ломаными линиями таким же образом, как это сделано при экстрактивной дестилляции. Уравнения материального баланса обогатительной и исчерпывающей секций даны для схемы работы колонны, показанной в левой части рис, 8. Для каждого компонента смеси составлено отдельное уравнение. В исчерпывающей секции состав пара в равновесии с жидкостью д кубе соответствует точке на конце прямого отрезка, идущего вверх и вправо от Хд. Состав жидкости, стекающей с первой над кубом тарелки, соответствует центру тяжести прямой, соединяющей две указанные выше точки. Этот центр тяжести определяется по соотношению жидкой и паровой фазы, даваемому уравнениями материального баланса для секции исчерпывания. При движении таким путем вверх по колонне жидкость постепенно обогащается метанолом и парафином. При этом линии материального баланса (рабочие линии) попреж-нему выходят из точки Хд. Когда составы в исчерпывающей секции дойдут до концентрации в точке ввода питания и растворителя и жидкость перейдет в обогатительную секцию, линии материального баланса будут выходить из точки, соответствующей составу паров вверху колонны —азеотропу метанол-парафин. Так как эти линии здесь практически сливаются с линией равновесных составов, нет возможности построить обычное ступенчатое изображение обогащения с тарелки на тарелку. Весь этот процесс протекает как продвижение вдоль линии, соединяющей и по направлению к составу, изображаемому последним символом. [c.94]

Для экзотермических реакций Кс падает с температурой, и поэтому двучлен в квадратных скобках уменьшается с повышением как степени конверсии, так и температуры, дричем пр№ приближении к равновесию он стремится к нулю. Когда движущая сила обратимой реакции (Хд—Хк) еще велика, повышение температуры сказьсвается главным образом на увеличении константы скорости, и г= Сд, о(- д—Хх) растет. Однако при малом значении (Хд—Хд) для повышения скорости становится выгодным увеличить эту разность, т. е. понизить температуру реакции. Следовательно, при каждой степени конверсии,, кроме Хд=0, для обратимой экзотермической реакции имеется некоторая температура, при которой скорость процесса и производительность реактора максимальные (рис. 86). Эта температура тем ниже, чем выше степень конверсии, и для данного случая выгоден постепенно понижающийся профиль температур (рис. 87), Последнее относится к реакторам периодического действия и идеального вытеснения. При безградиентных условиях, когда реактор работает при постоянной температуре, оптимум последней определяется ординатой кривой при заданной степени конверсии, а при использовании каскада реакторов полного смешения температуру нужно менять ступенчато в соответствии с принятой для каждого реактора степенью конверсии. [c.329]

В истоящей работе использован метод, более точный по сравнен е методом условных компонентов, в котором кривая ИТК заменяется ступенчатой линией. Он заключается в том, что кривую зависимости кoн taнт фазового равновесия или относительной летучести компонентов от состава сырья заменяют ломаной линией. При этом в зависимости от вида указанной кривой она может быть разбита на минимальное число участков ( фракций ), что нельзя сделать в методе условных компонентов. Учитывая, что исходные данные для расчета фазового состояния сложных смесей не очень точны, можно утверждать, что результаты расчетов по методу ломаных линий удовлетворительны и более близки к результатам, полученным методом графического интегрирования. [c.5]

Систематические экспериментальные исследования взаимодиффузии компонентов и ее взаимосвязи с фазовым равновесием в олигомер-олигомерных композициях, отверждающихся по ступенчатым реакциям поликонденсации и полиприсоединения, описаны в работах [420, 421]. На рис. 7.25 приведены зависимости коэффициентов взаимодиффузии компонентов от концентрации в области диаграмм состояния, соответствующей образованию однофазных систем для двух типов ограниченно совмещающихся систем — смесей фенолоформальдегидных новолач-ных олигомеров (ФФО) с высокомолекулярными нитрильными каучуками (СКН) и эпоксидных олигомеров (ЭО) с жидкими каучуками, содержащими концевые карбоксильные группы. Из приведенных для систем ФФО—СКН зависимостей следует, что Оу изменяется в пределах одного десятичного порядка во всем интервале концентраций. Наиболее резкие изменения Оу проис- [c.288]

Данные, приведенные в работе [32], показывают, что принятые в настоящее время на ряде предприятий климатические условия не являются оптимальными. Поскольку они характеризуются ступенчатым увеличением температуры и влажности воздуха 1Пр переходе от намоточного отделения прядильного цеха к крутильно-вытяжному цеху, равновесие системы нить—воздушная среда все время изменяется. Для того чтобы влажность но всему объему паковки пришла в равновесие, требуется не менее 40 сут. Такие условия на производстве реализовать трудно. Поэтому в паковках всегда наблюдается неравномерность нити по влажности, а следовательно, но физ ико-механическим свойствам. Авторы цитируемой работы считают, что наиболее рациональным решением было бы вы-равнивание кли.матических условий во всех производственных помещениях в соответствии С условиями крутильного цеха (относительная влажность 62+3%, температура 21 + 1 °С) при одновременном нанесении на нить влаги в количестве 5.0—5,5%. [c.129]

Холестерин, как это было в основном показано блестящими работами Блоха [8], по-видимому, образуется из двухуглеродного звена. Применяя ацетат, меченный по обоим атомам углерода, ему удалось получить меченый холестерин. Блох также доказал, что сквален либо находится в равновесии с биосинтетической системой холестерина, либо является промежуточным продуктом при его образовании. Возможны два пути циклизации сквалена (ХУП1 и XIX), первый из которых предложен Робинсоном, а второй — Вудвордом. Холестерин, образующийся по одной или другой из этих схем, будет отличаться распределением изотопов углерода в положениях 7, 8, 12 и 13. Вудворд и Блох, Добей, а также Корнфорс и Попьяк с сотрудниками [9] осуществили деструкцию такой меченой молекулы холестерина и путем отщепления выделили соответствующие атомы углерода. Полученные ими данные подтвердили механизм Вудворда. Проведенная затем ступенчатая деструкция колец А и В стероидного кольца показала, что одинаковые меченые атомы углерода расположены через один, как и было предсказано обеими схемами. [c.417]

Для расчета числа тарелок в десорбере строят ступенчатую линию между рабочей и равновесной линиями (см. рис. Х1-8). Точка В, находящаяся на рабочей линии АВ, определяет состав газа Ут на выходе из десорбера. Этот состав газа дает концентрацию жидкости Хт, стекающей с верхней тарелки лесорбера (абсцисса точки 1). Ордината точки 2, лежащей на рабочей линии, дает состав газа, поднимающегося с нижележащей тарелки. Продолжив аналогичные построения, придем к точке А, координаты которой определяют составы десорбирующего агента Уо и абсорбента, уходящего из десорбера. В данном случае получили пять теоретических тарелок. Для обеспечения лучщей работы абсорбера Х1 должно быть по возможности меньще (в пределе На практике предельное значение XI определяется условиями равновесия на нижней тарелке десорбера. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология