Молекулярные соединения BF3 с карбоновыми кислотами

Интенсивность пиков молекулярных ионов карбоновых кислот (X = ОН), амидов кислот (X = МН,, МЕ ), сложных эфиров (X = ОК), альдегидов (X = Н) незначительна. Несколько большая интенсивность молекулярных пиков наблюдается в масс-спектрах кетонов (X = К). Преобладающие пути фрагментации в спектрах соединений К-СО-Х определяются значением X и подробно обсуждаются в последующих главах. [c.574]

Окисление. Образование карбоновых кислот. При комнатной температуре молекулярный кислород (из воздуха) является слабым окислителем. Однако альдегидная группа настолько чувствительна к окислению, что альдегиды нельзя хранить на воздухе в течение длительного времени под влиянием кислорода воздуха они медленно окисляются, образуя новый класс соединений — карбоновые кислоты. [c.216]

Биоразложение пролитого масла. В зависимости от химической структуры (ароматические углеводороды, нафтены, парафины), содержания гетероорганических соединений и присадок, молекулярной массы и т д., на минеральные масла по-разному воздействуют кислород и микроорганизмы (бактерии, грибки). В аэробных условиях скорость разложения зависит от содержания минеральных солей и микроэлементов, температуры и величины pH. В случае углеводородов, растворенных в воде, скорость их разложения определяется химической структурой и содержанием кислорода в воде. Олефины и ароматические соединения окисляются до кислородосодержащих соединений (спиртов, кетонов, фенолов, карбоновых кислот) в сравнительно короткий срок. На биологическое разложение углеводородов расходуется кислород с образованием аммиака, сероводорода и соли двухвалентного железа и марганца в сложившихся восстановительных условиях. [c.229]

Предполагают, что спирты и кислоты образуют сложные эфиры. Кроме того, в конденсационно-полимеризационных процессах, имеющих здесь место, идет образование молекул с большим молекулярным весом и смолистых веществ. Химизм реакции образования таких соединений пока неясен. Частично. окисленные углеводороды, содержащие гидроксил, карбонил и группы карбоновой кислоты, как предельные, так и непредельные, могут взаимодействовать друг с другом. Конечные продукты этих реакций, очевидно, являются очень сложными. [c.71]

Так как карбоновые кислоты (как и вообще кислые соединения) нефти представляют смесп индивидуальных химических соединений, то в технике кислотность нефти или нефтепродукта обычно выражают не в процентах карбоновых кислот, а либо в процентах серного ангидрида (80)з, либо в миллиграммах КОН. В первом случае расчет ведется в предположении, что молекулярный вес и основность всех кислых соединений равны молекулярному весу и основности ЗОд во втором случае кислотность выражается как число миллиграммов КОН, необходимых для нейтрализации 1 з нефтепродукта. [c.448]

Существует единство взглядов и в вопросе о том, что среди нефтяных карбоновых кислот большой удельный вес занимают собственно нафтеновые кислоты, т.е. соединения, содержащие одно или несколько полиметиленовых (пяти- и шестичленных) колец. До самого последнего времени менее ясным оставался вопрос о характере связи и взаимном расположении в молекулах нафтеновых кислот карбоксильной группы и полиметиленовых колец. Во всяком случае, большинство исследователей отмечают аналогию или близость химических свойств нефтяных и жирных кислот приблизительно равного молекулярного веса. [c.319]

За время хранения молекулярный вес адсорбционных смол значительно вырос, а йодное число снизилось, что свидетельствует о развитии процессов уплотнения. Среди кислородных соединений преобладали спирты (высокие гидроксильные и эфирные числа) намного меньше было соединений с карбонильной группой (кетонов) и совсем мало карбоновых кислот, не связанных в сложные эфиры. В адсорбционные смолы переходит много сернистых соединений. Особый интерес представляли кислородные соединения, образующиеся при хранении обессмоленного топлива. Из крекинг-керосинов азербайджанских и татарских нефтей через каждые 18 месяцев хранения выделяли накопившиеся адсорбционные смолы, что сильно инициировало последующее окисление углеводородов топлив. Результаты этих опытов приведены в табл. 42. [c.237]

Одноосновные оксикислоты с небольшой молекулярной массой представляют собой сиропообразные жидкости или твердые вещества. Двухосновные оксикислоты — твердые кристаллические соединения, растворимость которых в воде выше, чем соответствующих карбоновых кислот. Они отличаются от карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов более высокими температурами плавления и кипения. Оксикислоты — более кислые соединения [c.213]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Для соединений фтора и кислорода характерно образование за счет водородной связи группировок из одинаковых молекул — ассоциаций (НаО) и (HF)m. Это сказывается на целом ряде свойств соединений и, в частности, на таких параметрах, как температуры кипения и замерзания. По относительной величине молекулярных масс НаО и H S для воды и /3 должны быть ниже, чем для сульфида водорода (—60,75 и —85,60 °С). В действительности они много выше (100 и О °С), что связано с увеличением молекулярной массы воды за счет ассоциаций ее молекул. Карбоновые кислоты в жидкой и газовой фазах существуют в основном в виде димеров. В белках, нуклеиновых кислотах и других органических соединениях, имеющих большое биологическое значение, водородная связь обеспечивает поперечное сшивание цепочечных молекул. Для некоторых соединений возможно также образование внутримолекулярной водородной связи, например в нитрофеноле. [c.122]

Из физической химии известно, что водородная связь характерна для соединений, содержащих атомы кислорода, фтора и в меньшей степени азота Она проявляется тем сильней, чем больше электроотрицательность атомов-партнера и чем меньше его размеры, т.е. молекулярная масса. Электроннографическими исследованиями установлено, что благодаря водородным связям молекулы могут объединяться в димеры и даже полимеры. Способностью к ассоциации отличаются вода, спирты, карбоновые кислоты, фтороводород, аммиак и многие другие. Ассоциация приводит к повышению температур [c.64]

Осуществлять подобное восстановление могут в соответствии-с их положением в ряду напряжения только неблагородные металлы. Щелочные металлы способны восстанавливать даже наиболее инертные карбонильные соединения (например, эфиры карбоновых кислот), в то время как магний или алюминий реагируют только-с альдегидами и кетонами. Цинк и железо способны быть восстановителями только в кислой среде. Однако и другие вещества, например благородные металлы (платина, палладий), могут действовать аналогично, отрывая необходимые для восстановления карбонильного соединения электроны от молекулярного водорода и перенося их на карбонильное соединение (каталитическое гидрирование) (см. также разд. Г. 4.5.2). [c.114]

Решение. В масс-спектре наибольшее массовое число имеет пик с mJz 129. Если это пик молекулярного иона, то соединение должно содержать нечетное количество атомов азота. Однако в масс-спектре следующий пик имеет ra/z 113, что соответствовало бы выбросу частицы в 16 а.е.м., которая может быть только кислородом (Приложение, табл. 3). Такой процесс встречается крайне редко, поэтому пик с mJz 129, скорее всего, не связан с ионом. Если принять во внимание сведения о том, что соединение 18 является метиловым эфиром карбоновой кислоты, следует ожидать наличия в масс-спектре пика иона [М-СНзО]" , т.е. М-31 (Приложение, табл. 3). Такому иону должен отвечать пик с m/z 113. Действительно, при прибавлении 31 к ИЗ получаем 144. Тогда понятен и пик с m/z 129, который обусловлен ионом [М-СНз] . [c.225]

Полярность карбонильной группы делает полярными альдегиды и кетоны, поэтому они имеют более высокие температуры кипения, чем неполярные соединения сравнимого молекулярного веса. Сами по себе они не способны образовывать межмолекулярные водородные связи, поскольку содержат атомы водорода, связанные только с атомом углерода вследствие этого их температуры кипения ниже, чем у соответствующих спиртов или карбоновых кислот. Для примера можно сравнить н-масляный альдегид (т. кип. 76 °С) и метилэтилкетон (т. кип. 80°) с н-пентаном (т. кип. 36 °С) и диэтиловым эфиром (т. кип. 35°), с одной стороны, и с н-бутиловым спиртом (т. кип. 118 °С) и пропионовой кислотой (т. кип. 141 °С) — с другой. [c.589]

Обычные неводные органические растворители относятся к молекулярным жидкостям и в зависимости от их химического строения принадлежат к одному из следующих классов органических соединений алифатические и ароматические углеводороды и их галоген- и нитропроизводные, спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры карбоновых кислот, простые эфиры, кетоны, альдегиды, амины, нитрилы, незамещенные и замещенные амиды, сульфоксиды и сульфоны (см. приложение, табл. АЛ). Классификация растворителей в соответствии с их химическим строением позволяет сделать некоторые выводы качественного характера, в общем случае сводящиеся к старому правилу подобное растворяется в подобном . Обычно соединение легко растворяется в растворителе, имеющем такие же или [c.87]

Из этих данных видно, что процесс окисления смеси свежего и возвратного деароматизированного парафинистого дистиллята характеризуется хорошими показателями. За 10 часов окисления около 50% взятых углеводородов превращается в кислородные соединения, причем половину последних составляют высокомолекулярные органические кислоты. Весьма хорошие результаты получаются также при использовании в качестве катализатора смеси нафтенатов марганца и кальция. В этом случае за 12 часов примерно 50% общего количества взятых для окисления углеводородов превращается в кислородные соединения, причем половину последних составляют интересующие нас высоко.молекулярные технические карбоновые кислоты и оксикислоты. Технические карбоновые кислоты получаются с больши.м выходом, чем при использовании в качестве катализатора нафтенатов марганца и кальция в отдельности. [c.124]

Хепп и Стьюарт очистили 10 алифатических кислот и получили их масс-спектры [831]. Наличие кислорода устанавливается просто молекулярный вес карбоновых кислот на две единицы выше молекулярного веса соответствующих углеводородов, причем пики молекулярных ионов достаточно интенсивны и могут быть замечены без особых затруднений. Таким образом, кислоты с алкильной группой, связанной с карбоксильной, легко отличаются от углеводородов. Большие пики 31, 45, 59 и т. д. также свидетельствуют о присутствии кислорода в молекуле, а наличие характерных пиков, связанных с карбоксильной группой, обычно облегчает идентификацию кислот. Необходимо отметить, что многие из низших членов ряда одноосновных кислот обладают едким запахом, что дает возможность просто отличить, например, масляную кислоту от валериановой. Двухосновные кислоты не обладают таким свойством, однако так как они обычно термически неустойчивы и распадаются при нагревании до температуры, необходимой для создания соответствующей упругости пара, то обычно такие соединения превращаются в метиловые или этиловые эфиры до исследования их при помощи масс-спектрометрического метода или газожидкостной хроматографии [1643]. Многие из этих эфиров могут быть идентифицированы по запаху. [c.380]

Как правило, запах различных веществ не зависит от их молекулярного строения, однако, как мы уже отмечали, в то время как спирты не обладают неприятным запахом, тиоспирты (меркаптаны) представляют собой дурнопахнущие вещества. В этой главе мы изучим два других тесно связанных между собой класса соединений — карбоновые кислоты и эфирьи которые поразительно отличаются друг от друга по запаху первые обусловливают тяжелый запах непроветриваемых помещений вторые — аромат цветков апельсина, ананасов и листьев мяты. Данную главу мы посвятим изучению этих соединений, так как они входят в состав животных жиров и растительных масел. [c.228]

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в ис-новном нефтяными кислотами и фсиола.ми [15]. В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания (их содержится до 1 /о в керосиновых фракциях). Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в котор.ых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами (нафтеновые кислоты), значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно i2— i6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности (0,98—0,99) они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых (фракция 195—330 °С) и парафиновых (фракция 180—330 °С) нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава С,2—Сго с метильными заместителями в положении 2,6 2,6,10 2,6,10,14 3,7 3,7,11 [157]. [c.78]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

Близок к методу молекулярных ионов анализ по иону [М— —СНз] + в триметилснлиловых эфирах карбоновых кислот или по двум ионам М+- и [М—СНз]+ в триметилснлиловых эфирах фенолов [181]. В производных кислот ион [М—СНз]+ заменяет отсутствующий молекулярный ион. В работе. [185] впервые определены коэффициенты относительной чувствительности при низких энергиях (8—20 эВ) для ряда алкилпиренов. Эти данные могут быть использованы в случае анализа многих других классов соединений. [c.134]

Адсорбционные смолы полимер-дистиллята и легкого масла пиролиза представляли собой кислородные, преимущественно ненасыщенные соединения и продукты их уплотнения. В смолах полимер-дистиллята наряду со спиртами содержалось много карбоновых кислот и соединений с карбонильной группой. Значительная часть спиртов и кислот была связана в виде сложных эфиров. В адсорбционных смолах легкого масла пиролиза больше всего оказалось спиртов, совсем немного карбонильных соединений и не связанных в сложные эфиры кислот. Приблизительное представление охоставе кислородных соединений адсорбционных смол можно получить путем расчета на основе молекулярного веса и функциональных чисел. Условно принимая наличие лишь одной функциональной группы в молекуле соединения, получим следующий состав адсорбционных смол (в вес. %) [c.239]

Судя по физико-химической и спектральной характеристике, удалось выделить довольно чистую фракцию карбоновых кислот, представляющих большой интерес. В отличие от первичных продуктов распада гидроперекисей — спиртов и соединений с карбонильной группой эти кислоты являются полностью насыщенными соединениями без примеси оксикислот (гидроксильное число равно нулю). Средний молекулярный вес их почти в два раза больше молекулярного веса выделенных из этой же фракции спиртов и кетонов, и в два с лишним раза больше молекулярного веса углеводородов топлива, из которого х)ни извлечены. В основном выделены двухосновные кислоты алкилбициклановой структуры (возможно небольшое количество алкилароматических структур). Внешне кислоты представляют собой маслянистые жидкости, почти не имеющие запаха. [c.251]

Итак, из среднедистиллятных нефтяных фракций и топлив могут быть выделены и индивидуализированы не только карбоновые кислоты и фенолы, но и продукты автоокисления углеводородов спирты и кетоны. Эти соединения отличаются своеобразной химической структурой — имеют циклическое строение с боковыми ненасыщенными цепями. При автоокислении углеродный скелет углеводородов не изменяется. Выделенные карбоновн1е кислоты представляют собой насыщенные соединения циклической структуры. Их молекулярный вес значительно больше, чем углеводородов, из которых они извлечены. Общие характеристики кислородных соединений нефтепродуктов, полученных различными технологическими методами из нефтей различных месторождений, очень схожи. [c.255]

Доля карбоновых кислот в нефтяных кислородных соединениях невелика (5—15 вес. %). Кислоты, выделяемые из нефтепродуктов, характеризуются средним молекулярным весом 180—350 около 80% их выкипает при 240—300 °С. В табл. 44 приведена общая характеристива карбоновых кислот, выделенных из некоторых нефтей [5]. [c.259]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

При омылении некоторого жира образуются глицерин и смесь карбоновых кислот (уравнение 1). По условию задачи соединение А — глицерин. Соединения Б и В — кислоты, так как они дают красное окрашивание с лакмусом. По содержанию брома в молекуле дибромпроиз-водного, полученного присоединением избытка брома к кислоте Б, определяем его молекулярную массу =442. Откуда находим, [c.247]

Молекулярные соединения часто возникают за счет связи между водородом кислоты и электроотрицательными атомами (кислородом, азотом, фтором и др.), которые обладают необобществленной парой электронов. Например, молекулы карбоновых кислот преимущественно ассоциированы в димеры [c.402]

В небольших количествах в состав битумов входят также наиболее обогащенные углеродом высокомолекулярные соединения, называемые карбенами и карбоида-ми. В строении основного углеводородного скелета наиболее ярко выражены парафиновые структуры, содержащие СНз-группы, гетероэлементы, гидроксильные группы, алифатические эфиры и незначительное количество карбоновых кислот и спиртов. Входящие в состав углей гу-миновые кислоты (имеющие ярко выраженный полярный характер) способствуют возникновению молекулярных сил сцепления в брикете вследствие тесного контакта угольных частиц под воздействием давле1ния. Следует отметить наблюдаемую зависимость между определяемым краевым углом, образуемым тем или иным связующем на угле, и прочностью брикетов. [c.216]

Положением углерода в периодической системе элементов Д. И. Менделеева объясняется ковалентный характер связи атомов углерода с атомами других элементов. Вследствие неполярности илп малой полярности ковалентных связей в органических соединениях силы мел -молекулярного взаимодействия в них слабы, чем 0б 1 ясня-ется их низкая температура илпвлення и кипения. Из-за этого же органические соединения иреимушественно нерастворимы в воде. Из немногих растворимых в воде лишь некоторые слабо диссоциируют на ионы (наиример, карбоновые кислоты). Поэтому водные растворы органических веществ плохо проводят электрический ток. [c.460]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

Мочевппа образует комплексы только с соединениями нормального или весьма слабо разветвленного строения [88]. Эти соединения включают парафиновые углеводороды, органические кислоты, сложные эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. В зависимости от типа или физического состояния соединений для образования комплексов требуется определенная минимальная длина цепи. Для образования комплексов с углеводородами (по крайней мере при атмосферном давлении) последние должны содержать не менее шести углеродных атомов в молекуле. Из карбоновых кислот способны образовать комплексы только кислоты среднего и высокого молекулярного веса, начиная с масляной. В то же время даже низший кетон (ацетон) легко образует комплекс с мочевиной. По мере увеличения длины цени связываемого соединения образование комплексов облегчается, а стабильность их возрастает. Так, если количество раствора мочевины недостаточно для реакции со всем цетаном и гептаном, содержащимися в смеси, то мочевина избирательно взаимодействует с цетаном, в результате чего содержание цетана в комплексе выше, чем н-гептана. Это позволяет фракционировать соединения нормального строения при помощи мочевины [84]. [c.63]

Разница в массовых числах иона (от/г 131) и основного пика с т/г 86 составляет 45 а.е.м. В табл. 3 (Приложение) можно видеть, что такую массу имеет радикал С2Н5О, который выбрасывается из молекулярных ионов этиловых эфиров кислот, либо радикал СООН, выброс которого может наблюдаться при распаде карбоновых кислот. Соединение 25 не может быть сложным эфиром, так как для него после выброса ОС2Н5 должен [c.235]

НО. Карбоновые кислоты, их эфиры и амиды. Как и в других рассмотренных выше случаях, принято считать, что карбонильный атом кислорода является предпочтительным центром локализации положительного заряда в молекулярных ионах этих соединений (5.36). В последних в первую очередь также расщепляются связи, соседние с карбонильной группой, что приводит к иону типа 5.37 или к ащший-катиону 5.25. Преимущественное направление фрагментации определяется природой группы X. Так, при X - ОН или N1 часто наблюдается процесс а, приводящий к ионам HO =(J (m/z 45) или HjN =0+ (m/z 44) соответственно. Напротив, при X -0R, NhR или NRj чаще образуются ащший-катионы 5.25. Последние, как обычно, могут терять СО, в результате чего образуются карбониевые ионы. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология