Каталитические методы определения никеля

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ [c.141]

Влияние солей и посторонних ионов на скорость индикаторной реакции учитывают методом добавок. Иногда строят градуировочный график с применением специально очищенных солей. При использовании метода добавок максимально допустимые концентрации солей, приводящие к изменению наклона градуировочного графика не более чем в 2—3 раза, составляют 0,02— 0,04 г/мл для нитратов и хлоридов щелочных, щелочноземельных металлов, цинка, кадмия, свинца, марганца, никеля, кобальта и РЗЭ, и 0,005—0,01 г/мл для сульфатов [33]. Характеристика каталитических методов определения следов железа приведена в табл. 25. [c.78]

Экстракционно-каталитический метод определения ниобия с применением БО и индикаторной реакции окисления о-аминофенола пероксидом водорода более избирателен, чем метод, основанный на проведении той же реакции в водной среде по отношению к ионам меди, никеля, титана, железа, хрома, кобальта и марганца. Определению ниобия не мешает 10 —10 -кратный избыток указанных ионов мешают 10—50-кратные количества ионов ванадия, вольфрама, циркония и молибдена. Ионы тантала проявляют несколько меньшую каталитическую активность, чем ионы ниобия. Описанный экстракционно-каталитический метод применяют для определения примеси ниобия в солях щелочных металлов и в оксиде свинца с пределом обнаружения 10 % и относительным стандартным отклонением менее 0,20. Продолжительность определения (без химической подготовки проб) составляет 20—30 мин. [c.159]

Учитывая, что лабильность координационной сферы центрального атома в среде некоторых растворителей увеличивается, можно надеяться на разработку экстракционно-каталитических методов определения ряда ионов (например, хрома, никеля), образующих в водной среде инертные комплексы. [c.161]

Данные таблицы показывают, что метод определения никеля и кобальта по каталитическим токам водорода пригоден для определения до 10 % [c.270]

Так, определение свинца, меди, железа и никеля в ряде жиров возможно с помощью атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Эти металлы могут являться обычными загрязнениями или попадать в жиры при каталитическом гидрировании. В нашей стране предложен метод определения массовой доли никеля в гидрированных жирах и жирных кислотах. Он основан на прямой экст- [c.96]

Прямого метода колориметрического определения карбоксильной группы по этой реакции не существует. Однако карбоновые кислоты можно определять, если перевести их в соответствующие эфиры, предпочтительно метиловые или хлорангидриды. Отмечено, что в присутствии каталитически действующей соли никеля и нагревании алифатические карбоновые кислоты можно непосредственно перевести в гидроксамовые кислоты. [c.118]

При определении никеля и ванадия в нефтепродуктах методом каталитического озоления эталоны готовят следуюш,им образом. Измельченный активированный алюмосиликатный катализатор (который служит также коллектором и буфером) пропитывают водными растворами азотнокислого никеля и ванадиевокислого аммония. Последовательным разбавлением готовят растворы солей с таким расчетом, чтобы на 10 е катализатора ввести 5—10 мг раствора. В фарфоровом тигле к 10 г катализатора добавляют расчетное количество растворов, жидкую смесь тщательно перемешивают стеклянной палочкой и медленно высушивают на паровой бане. После сушки порошок смывают со стенок небольшим количеством воды, жидкую смесь перемешивают и высушивают. Смывание и высушивание повторяют 3 раза для равномерного распределения примесей. После окончательного высушивания эталон тщательно растирают в агатовой ступке, сушат при 105 С в течение 2 ч и хранят в эксикаторе [62]. [c.74]

Полученные нами результаты согласуются с тем, что соли марганца, меди и никеля мешают количественному определению кобальта каталитическим методом, а соли свинца, ртути и платины не мешают. [c.165]

Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали [245], что присутствие в рассоле ионов кальция в количестве 1 г/л способствует значительному возрастанию каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является весьма заметным ингибитором по отношению к действию солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Было показано, что ингибирующее действие кальция по отношению к молибдену и ванадию качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра — снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. Усиление влияния примеси железа на кинетику разложения амальгамы натрия в присутствии ионов кальция обусловлено ухудшением смачивания металла амальгамой. Это было доказано опытами по амальгамированию железной проволочки на поверхности амальгамы натрия в рассоле. Оказалось, что при отсутствии кальция в растворе железная проволочка, прикоснувшись к поверхности амальгамы, вызывает бурное выделение водорода, но уже через 1—2 сек проволочка смачивается амальгамой и выделение водорода прекращается. Если же в растворе присутствует более 0,2 г/л ионов кальция, то выделение водорода на ней продолжается более часа, поскольку в течение этого срока не происходит полного смачивания, проволочки амальгамой. [c.40]

Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали 18], что присутствие в рассоле 1 г/л ионов кальция способствует значительному увеличению каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является ингибитором каталитического действия солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Ингибирующее действие кальция на молибден и ванадий качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра — снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. Усиление влияния примеси железа на кинетику разложения амальгамы натрия в присутствии ионов кальция обус- [c.30]

Восстановительная конверсия продуктов пиролиза пробы на угольном контакте и каталитическое гидрирование. Большинство автоматических методов определения С, Н, N можно использовать для определения О в органических соединениях, внеся небольшие изменения в реакционную часть прибора. Практически во всех случаях для прямого определения кислорода используют пиролиз пробы в инертном газе (чаше всего гелии) и восстановительную конверсию продуктов пиролиза на угольном контакте с никелем или платиной аналогично классическому элементному анализу (см. гл. 5). Очень редко применяют пиролиз пробы в водороде и гидрирование по хорошо известным причинам небезопасности работы с водородом. [c.20]

Определение меди в кислотах, аммиаке и солях щелочных и щелочноземельных металлов не представляет значительных трудностей. При анализе солей цинка, кадмия, никеля и магния влияние основы учитывают, применяя метод добавок или выделяют медь. Экстракционно-каталитическим методом можно определять медь в солях свинца, никеля и других металлов. [c.151]

Приведенные данные показывают, что кинетические методы определения особенно перспективны для соединений первых элементов менделеевских триад (рутений и осмий), менее перспективны для вторых элементов (родий, иридий) и лишь начинают разрабатываться для последних элементов триады (палладий и платина). Примерно такое же положение наблюдается и с элементами триады железо, кобальт, никель. Элементы подгруппы платины, как правило, проявляют большую каталитическую активность по сравнению с элементами группы палладия. [c.317]

Попытки подбора катализатора синтеза углеводородов каталитическим восстановлением окиси углерода на основе более дешевых и менее дефицитных катализаторов, чем кобальт и никель, предпринимались уже давно. Было установлено, что для этой цели имеется возможность использования железных катализаторов, приготовленных определенными методами. [c.112]

Патент США, № 4019859, 1977 г. Предложен метод стабилизации водных растворов, содержащих сульфиты или бисульфиты щелочных металлов, и катализатора триэтилентетрамином. Сульфиты или бисульфиты щелочного металла, например, сульфит или бисульфит натрия, широко используются для химической деаэрации вследствие их низкой стоимости, хотя эти соединения не препятствуют образованию отложений. Исследования, направленные на изыскание способов ускорения реакции кислорода с сульфитом, показали, что определенные водорастворимые соединения каталитически увеличивают скорость этой реакции. Большинство таких катализаторов — это катионы тяжелых металлов, имеющие величину заряда > 2. Железо, медь, кобальт, никель, марганец являются наиболее эффективными катализаторами этой реакции. [c.47]

Метод прямого анализа водных растворов является, несомненно, наиболее подходящим для определения органического углерода в водах. Описаны разные варианты методов, основанные на каталитическом окислительном сожжении органических веществ до углекислоты путем введения нескольких микролитров анализируемого раствора в нагретую до 850—900° С трубку с окисью меди (окислитель), восстановлении углекислоты до метана водородом в трубке над металлическим никелем и детектировании метана при помощи пламенно-ионизационного детектора. Чувствительность определения менее 1 мг л [10, 11]. При содержании в образце неорганического углерода органический углерод может быть определен но разности между содержанием общего углерода и углерода неорганического путем введения пробы в дополнительную колонку с носителем, пропитанным кислотой [11], либо после удаления неорганического углерода продуванием подкисленной пробы азотом [12]. Хроматографический прибор для анализа сточных вод, в котором реализован этот метод, описан в работе [13]. [c.178]

Исследования, проведенные при более низких температурах, важных для каталитических реакций и реакций обмена, показывают, что система водород —катализатор сложна. Для изучения этой системы используют следующие методы измерение коэффициента прилипания и зависимости скоростей адсорбции от температуры и давления, измерение электрического сопротивления и поверхностного потенциала адсорбирующего металла и калориметрические определения теплот адсорбции, а также визуальные наблюдения в электронном проекторе. Чаще всего в качестве катализаторов используют вольфрам и никель. [c.152]

Изучил (совм. с С. В. Волковым) закономерности строения и св-в комплексных соед. переходных металлов и лантаноидов в водных и неводных средах. Предложил (1966) оригинальный метод определения констант устойчивости комплексных соед. Обнаружил и обосновал (1969) ненаправленное взаимное влияние лигандов в комплексных соед. Создал оригинальные каталитические методы определения ультрамикроколичеств различных элем. Разрабатывает (с 1966) новое научное направление — бионеорга-ническую химию. Обнаружил новые колебательные р-ции с макроцикли-ческими комплексами меди и никеля [c.531]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Главный интерес при дегалоидировании в настоящее время однак представляют каталитические. методы восстапсоления. Для активирования водорода при. деняют тонкораздробленные металлы (платину, палладий, никель и т. п. ). С помощью зтих методов дегалоидирование часто идет так гладко, что на них могут быть основаны к о-личест венные способы определения галоит,ов (ср. стр. 454). [c.468]

Наиболее подробно изучались и разрабатывались методики определения в нефтях ванадия. Для этой цели применялись метод рентгеновской флуоресценции с предварительным концентрированием ванадия (а также никеля и железа) с дитио-карбаматом метод газожидкостной хроматографии (до 0,1 м на 1 г нефти) с пламенно-ионизационным детектором хелатов оксида ванадия с фторированными дикетона-ми (с одновременным определением меди и никеля), а также хелатов ванадия (III) и различных фторированных дикетонов метод спектрофотометрии в видимом свете (на волне 500 нм) метод атомно-абсорбционной спектроскопии пирокатехиповый метод каталитический метод, основанный на спектрофотометрическом определении продукта реакции окисления галловой кислоты бромат-ионом, катализируемой ионами ванадия (другие элементы, присутствующие в нефтях, не мешают определению ванадия этим методом). [c.85]

Любарский с сотрудниками [304] считает, что имеющиеся в литературе противоречия относительно активности медноникелевых сплавов различного состава связаны, по-видимому, с условиями проведения опытов при работе в протоке, очевидно, не всегда соблюдалась изотермичность, отсутствовали диффузионные торможения величины поверхностей, энергии активации часто определялись неточно. С целью проверки справедливости взглядов Даудена авторами [304] была проведена работа по определению зависимости каталитической активности медноникелевых сплавов в реакции гидрирования бензола от их состава. Процесс проводился в условиях, исключающих все перечисленные выше недостатки использовался проточноциркуляционный метод определения активности, обеспечивающий изотермичность процесса реакция протекала в кинетическом режиме удельная поверхность определялась по низкотемпературной адсорбции криптона при низких давлениях, что обеспечивало высокую точность получаемых величин энергии активации рассчитывались при степенях превращения бензола, не превышающих 50—60%, при которых реакция протекает по нулевому порядку относительно бензола. Сплавы готовились совместным осаждением карбонатов никеля и меди с последующим восстановлением до металлов при оптимальной температуре 250° С. Таким путем были получены твердые растворы различного состава с достаточно развитой поверхностью. Опыты проводились при температурах 110—170° С. [c.100]

Измерения работы выхода нашли в последнее время широкое применение в химии поверхности, главным образом благодаря работам Томпкинса и его школы и Робертса [343—346]. Целью многих из этих исследований было выяснение природы хемосорбции, а также установление механизма таких процессов, как сульфидирование и окисление. Однако в других исследованиях использовались смешанные адсорбаты, т. е. применяемый в них подход имел прямое отношение к проблемам катализа. Благодаря работам Сиддики и Томпкинса [347], проводившим измерения поверхностных потенциалов нескольких смесей адсорбатов на ряде металлических пленок, были расширены наши представления о конфигурации промежуточных продуктов, лрисутствуюш их на поверхности катализатора. Их метод определения промежуточных форм во время течения простых гетерогенно-каталитических процессов является методом, дополняющим спектроскопические методы, описанные в разд. 3.3.1 и 3.3.2. Хотя до сих пор еще не представляется возможным дать однозначное онисание механизма окисления окиси углерода кислородом (см. гл. 8) на металлических поверхностях, Сиддики и Томпкинс [347] получили некоторые доказательства существования мостиковых структур и других конфигураций, которые были предложены ранее для объяснения инфракрасных спектров. Например, для никеля были даны следующие структуры [347] [c.125]

Вопрос о соотношении между каталитической активностью и степенью дисперсности активного компонента является одним из центральных вопросов гетерогенного катализа. В применении к металлическим катализаторам на носителях решение этой проблемы требует ответа на следующие вопросы зависит ли каталитическая активность от размера частиц нанесенного металла является ли необходимым условием его каталитического действия наличие сформированной кристаллической решетки, обладающей свойствами массивного металла, и, наконец, существует ли оптимальный размер кристаллитов, обеспечивающий максимальную каталитическую активность. Еще в 30-х годах Данков и Кочетков (149] при изучении разложения Н2О2 и гидрирования этилена на платине обнаружили максимум активности при размерах кристаллов 40—50 А и быстрый спад до нулевой активности при диаметре 20 А. Оптимум дисперсности никеля на А1г0з при дегидрировании спирта обнаружил Рубинштейн [150] в обла-, сти 60—80 А. Как недавно отметил Бонд [151], проблема нанесенных металлических катализаторов долгое время оставалась незаслуженно забытой и только в последние годы тщательное исследование удельной каталитической активности, отнесенной к 1 поверхности металла, в сочетании с различными физическими методами определения дисперсности металла (электронная микроскопия, рентгеновское уширение линий, магнитный метод, хемосорбция Н2 и СО и др.) приблизило нас к более глубокому пониманию поставленных вопросов. Тем не менее и сегодня они остаются дискуссионными. [c.51]

Для количественного определения никеля нами была изучена каталитическая реакция тайрон-дифенилкарбазон — перекись водорода. Богнар и Еллинек предложили эту реакцию для определения кобальта и показали, что никель мешает его определению, так как сам является катализатором [2]. Для количественного определения никеля с использованием реакции дифенилкарбазон — тайрон — перекись водорода были найдены оптимальные условия ее протекания, т. е. было выяснено влияние на ко)нстанту скорости реакции концентраций реагирующих веществ, pH среды и температуры выведено кинетическое уравнение изучаемой реакции сделано предположение о ее механизме и предложен метод определения 1.10 мкг/мл никеля в растворе чистой соли [3]. [c.51]

В течение ряда лет нами проводится изучение возможности использования каталитических токов водорода для определения микроколичеств никеля и кобальта. Наличие быстрых, чувствительных и надежных методов определения малых количеств никеля и кобальта представляет интерес не только для химиков, но и для биологов и геологов. Изучены основные закономерности возникновения каталитических волн водорода в системах металл (никель, кобальт) — диоксим (диметилдиоксим, ниок-сим, а-фурилдиоксим) — донор протонов (КН , НзВОз, СН3СООН, веронал) [3—6]. Экспериментальные данные по изучению зависимости высоты каталитической волны от ряда факторов (природа и концентрация лиганда, pH и концентрация буферного раствора, ионная сила, температура) позволили установить оптимальные условия определения микроколичеств никеля и кобальта. [c.270]

Полярографический метод, основанный на регистрации каталитических токов водорода, возникающих в присутствии диметилдиоксиматов никеля и кобальта, позволяет проводить одновременное определение до 1 10 % никеля и кобальта без предварительнйго концентрирования. Наряду с высокой чувствительностью метод обладает избирательностью, отличается простотой аппаратурного оформления, позволяет проводить определение никеля и кобальта в различных объектах (воды поверхностные и глубинные, почвы, зола злаков и растений, кровь). [c.367]

Весьма инетересное применение метода ГПХ нашли авторы работы [32], которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком вьщерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора (наружная), сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов (ванадия, никеля). Жидкость, проникшая в поры катализатора (внутренняя), экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола (1 1). После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и наружную часть остатка. [c.38]

Планирование эксперимента выполнялось симплексным методом в пятифакторном пространстве [3]. В качестве критерия оптимизации была выбрана каталитическая акт ивность образцов никель-медного катализатора марки НКО-2 с различными параметрами приготовления, оцениваемая по степени превращения кислорода в реакции гидрирования при температуре 80"С. Для определения активности образцов катализатора использовали проточную лабораторную установку с четьтрехканальным реактором. [c.107]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

В последнее время все большее распространение получили методы восстановительной минерализации, что объясняется сравнительной легкостью образования сероводорода и высокой чувствительностью методов его определения. Эти методы предполагают гидрирование в токе водорода, сплавление с активными металлами, а также разложение восстановительными смесями. Впервые каталитическое гидрирование серусодержащих органических веществ в кварцевой трубке в токе водорода было описано Тер-Мейленом [1104]. Гидрирование проводят в присутствии платинового [1104] пли никель-кварцевого катализатора. Вместо взрывоопасного водорода Володина [113—115] предложила использовать аммиак, который термически разлагается в кварцевой трубке, содержащей катализатор Гудри. [c.170]

Метод нанесения на носитель применяется при изготовлении катализаторов с невысокой концентрацией активного вещества. С повышением коЗшчества наносимого вещества сначала возрастает каталитически активная поверхность и повышается активность катализатора. По достижении определенного значения дальнейшее увеличение количества наносшлого вещества способствует снижению активности катализатора. Последнее проиллюстрировано на рис1з, где приведены данные / 4/ по каталитической активности никеля [c.29]

Если образец не обладает предпочтительной ориентацией (например, беспорядочно ориентированная масса мелких кристаллов порошка), рассеянные лучи расходятся по образующим кругового К01нуса, осью которого служит ось первичного п ка рентгеновских лучей. При пересечении этих конусов с фотографической пленкой и образуются линии рентгенограммы порошка. Если, однако, кристаллики обладают предпочтительной ориентацией, плотность линий на рентгенограмме становится неоднородной, что указывает на ориентацию. Одной из значительных работ по изучению ориентации в области катализа является работа Бика [1]. При помощи метода диффракции электронов Бик показал, что никелевые пленки, полученные при определенных условиях, обладают необычной каталитической активностью, которая связана с частичной ориентацией кристаллов никеля. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология