Теория активации кислорода

Классическими работами академика А. Н. Баха создана перекисная теория медленного окисления. Согласно этой теории энергия, необходимая для активации кислорода, проводящего процесс спонтанного окисления, получается от химически ненасыщенных соединений, вступающих с ним во взаимодействие. А. Н. Бах считает, что при активации молекулярного кислорода происходит раскрытие одной из связей. Активированная таким образом двухатомная молекула кислорода, имеющая две свободные валентные связи, при [c.21]

Существуют две основные теории ингибирования горения—радикальная и ионная. Первая теория свободных радикалов основана на изъятии из зоны реакции активных центров (атомов и радикалов), ответственных за развитие процесса горения, связыванием их с молекулами галоидоуглеводородов (или с образованными из них радикалами). Вторая теория основана на том, что процесс горения включает стадию захвата электронов кислородом. с образованием иона Ог. Поскольку атомы брома,. легко отрывающиеся от молекулы галоидо-углеводорода, имеют гораздо большее сечение захвата электронов, чем кислород, бром тормозит процесс горения, захватывая электроны, необходимые для активации кислорода. [c.89]

Виланд переносит свою теорию дегидрирования и в область биологических окислительных процессов. Он рассматривает окислительные и восстановительные ферменты как дегидразы и высказывает предположение, что их действие не имеет ничего общего с активацией кислорода. Ему удалось в случае большинства субстратов, на которые действуют оксидазы (за исключением тирозина и мочевой кислоты), достигнуть типичного окисления посредством палладия и в отсутствии кислорода. Эти опыты показывают, что окисляемые в данном случае вещества способны окисляться не только свободным кислородом, но и за счет воды в присутствии акцепторов водорода. Из этого, однако, совершенно не вытекает, что оксидазы могут вызывать те же самые окисления в отсутствии кислорода. [c.114]

ТЕОРИЯ АКТИВАЦИИ КИСЛОРОДА [c.217]

Согласно перекисной теории окисления активация кислорода происходит путем разрыва одной связи между атомами в молекуле кислорода, на что требуется меньше энергии (82,2 ккал/моль), чем на полную диссоциацию молекулы кислорода (117,2 ккал моль) . [c.44]

В настоящее время известно, что путь включения кислорода в органические соединения в соответствии с перекисной теорией биологического окисления Баха и Энглера не имеет отношения к дыханию, однако работы этих исследователей сыграли большую роль в изучении химизма дыхания, заложив основы современного понимания механизмов активации кислорода (см. 4.2.1). [c.126]

СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ УЧЕНИЯ О ПРОЦЕССАХ МЕДЛЕННОГО ОКИСЛЕНИЯ И АКТИВАЦИИ КИСЛОРОДА ВВЕДЕНИЕ. ТЕОРИЯ ВАХА-ЭНГЛЕРА [c.116]

Работа всей долгой и плодотворной жизни Алексея Николаевича Баха была направлена на выяснение механизма окисления неорганических и органических веществ как в химии, так и в биохимии. Теория Баха сконцентрирована на вопросе активации кислорода (изложение теории см. в отделе [c.336]

Суть перекисной теории биологического окисления Баха заключается в следующем. Молекулярный кислород имеет двойную связь и для того чтобы его активировать, необходимо эту двойную связь расщепить. Легко окисляющееся соединение А взаимодействует с кислородом и, разрывая двойную связь, образует пероксид АО2. Таким образом, по мысли Баха, активация кислорода есть образование пероксида. В свою очередь пероксидное соединение, взаимодействуя с соединением В, окисляет его затем эта реакция повторяется со вторым атомом кислорода и второй молекулой соединения В. Получается полностью восстановленное исходное соединение — акцептор кислорода А и полностью окисленное вещество В [c.125]

Г.К. Боресковым установлено исключительно важное для теории и практики гетерогенного катализа явление изменения энергии активации реакции, а также энергии связи кислорода окисла в зависимости от степени окисления катализатора. Было обнаружено, что по мере удаления кислорода из окислов металлов энергия активации реакций их восстановления непрерывно возрастает. Это указывает на то, чт) поверхность катализатора неоднородна в отношении хемосорбции окислителя, [c.160]

Обоснованная Палладиным теория дегидрирования получила дальнейшее развитие в исследованиях немецкого ученого X. Виланда. Однако Виланд отрицал необходимость активации кислорода. По Виланду, в акте дыхания происходит восстановление молекулярного (инертного) кислорода активированным водородом. В свете изложенных выше данных эта концепция не может быть признана убедительной. В основе современных представлений о механизме биологического окисления лежит теория Баха — Палладина, согласно которой для дыхания одинаково необходимо как активирование водорода, так и активирование кислорода. [c.220]

Примечателен факт отрицательной экспериментальной энергии активации реакции оксида азота с кислородом, а также низкие значения стерического фактора в этой и следующей реакциях. Эти явления можно объяснить, применяя теорию переходного состояния. [c.754]

Пленочной теории пассивности противоречит обнаруженное резкое торможение скорости растворения платины в соляной кислоте, обусловленное адсорбцией таких количеств кислорода, которых явно недостаточно для образования одного монослоя. Действие адсорбированного кислорода в этом случае аналогично действию малейших следов яда, отравляющего поверхность катализатора. Согласно электрохимической теории пассивности, замедление скорости анодного процесса на пассивном металле объясняется не тем, что его поверхность изолируется от раствора окисной пленкой. Наступление пассивного состояния в рамках этой теории связывается с изменением энергетического состояния поверхностных атомов металла. При обсуждении механизма анодного растворения металлов в активном состоянии было показано, что этот процесс протекает преимущественно на наименее прочно связанных атомах дислоцированных в дефектных местах кристаллической решетки. Именно такие атомы в первую очередь вступают в адсорбционное взаимодействие с кислородом воды, в определенной степени теряя свойственный им избыток энергии. Такой атом, связанный с кислородом, переходит иа более глубокий уровень энергии, что влечет за собой повышение энергии активации ионизации и, в конечном счете, торможение скорости ионизации металла. [c.203]

Изложенная выше теория радикальной реакционности применима прежде всего к углеводородам. Для молекул, содержащих гетероатомы, необходимо учитывать два новых обстоятельства. Атомы галогенов, азота, кислорода, серы и другие атомы более электроотрицательны, чем атомы водорода и углерода. Поэтому замена в углеводородах атома водорода на гетероатом вызывает смещение заряда а-связей в сторону гетероатома (индуктивный эффект). Это изменяет эффективное поле, в котором движутся я-электроны. Кроме того, гетероатомы имеют замкнутые электронные пары р-электронов, которые могут при известных условиях принимать участие в образовании химических связей наряду с р-электронами кратных связей и свободных радикалов (мезомерный эффект). Влияние указанных факторов на энергию активации мы будем называть полярным эффектом . Если гетероатомные заместители содержат кратные связи (С=0, Сен К), то необходимо учитывать также влияние сопряжения. Все эти факторы, влияющие на энергию активации, проявляются одновременно и, строго говоря, не могут быть отделены один от другого. [c.198]

Однако в начале XX столетия В. И. Палладиным было выдвинуто новое воззрение, в котором главную роль играло не окисление углерода, а окисление водорода, отщепляемого от различных молекул и превращаемого в воду выделение СОг при дыхании оказалось результатом того, что молекулы пищевых веществ, лишенные своего водорода, рождали в остатке от своих карбоксильных групп именно двуокись углерода, кислород, который приходил не из вдыхаемого воздуха, а предсуществовал в молекулах пищи (в сахарах, жирах, белках и т. п.). Теория активации не кислорода, а водорода удержалась в науке до сих пор и была развита в свете представлений об участии в биопроцессах именно аденозинтрифосфата. [c.333]

Таким образом, согласно теории поглощенного кислорода, эффекты, зависящие от времени, могут существовать лишь в узком температурном интервале, в котором диффузия имеет измеримую скорость, но не мгновенна. Мы попробуем показать, что этот температурный интервал слишком мал для того, чтобы можно было объяснить большинство временных эффектов. Энергия активации, вычисленная по модели Фриче, составляет от 2 до 4,5 эв — в среднем 3 эв. Коэффициент диффузии при 460° С равен 10 см сек К Таким образом, коэффициент диффузии, даже если взять наиболее благоприятное значение энергии активации 2 эв, зависит от температуры по формуле Д = 10 ехр(—2/ Г) см секгК Среднее расстояние, на которое атом кислорода диффундирует за время t в окись цинка, равно X = 01). Таким образом, для [c.314]

Сопряженное окисление привлекло внимание химиков в конце XIX — начале XX в. Исследование этого интересного раздела химии привело к плодотворной идее о существовании промежуточных продуктов в химических реакциях. Фактический материал по сопряженному окислению стимулировал создание перекисной теории. На активацию кислорода при окислении металлов и неметаллов обратил внимание еще К. Шенбейн в середине XIX в. Он наблюдал обесцвечивание индиго в присутствии окисляющегося фосфора [1]. В 1895 г. вопрос об активации кислорода привлек внимание Я. Вант-Гоффа [2], а в последующем году В. Йориссен приступил к опытам по количественному изучению сопряженного окисления молекулярным кислородом [3]. Он установил, что триэтилфосфор, легко окисляющийся кислородом воздуха, вовлекает в окисление индиго, которое само по себе не окисляется. При избытке индиго кислород распределяется поровну между окисленными триэтилфосфором и индиго (фактор индукции равен единице). Точно так же индиго вовлекается в окисление в присутствии бензальдегида [4]. Рассмотрены результаты ранних работ по сопряженному окислению [5]. [c.301]

Теория действия оксидаз. После того как Бертран нашел, что зола лакказы содержит марганец и что окислительная способность оксидазы пропорциональна содержанию в ней марганца, он предло-ншл для объяснения действия оксидазы следующую теорию оксидазы представляют собою белковые соединения марганца, способные диссоциироваться гидролитически, в которых марганец в виде закиси играет роль переносчика кислорода. Неактивная молекула кислорода расщепляется закисью марганца таким образом, что один атом кислорода идет на образование двуокиси марганца, в то время как другой переносится на окисляемое вещество (пирогаллол, гидрохинон и т. д.). Образовавшаяся двуокись марганца затем разлагается кислым радикалом оксидазы с выделением кислорода и регенерированием первоначального соединения. Эта теория опирается, таким образом, на известное представление Гоппе-Зейлера об активации кислорода и вызывает те же возражения, которые были высказаны по поводу последней теории. [c.19]

Представлению Гоппе-Зейлера об активации кислорода путем расщепления молекулы кислорода и освобождения атомного кислорода Бах противопоставил перекисную теорию, согласно которой нри действии молекулярного кислорода на окисляемое вещество под действием избыточной энергии последнего сначала распадается только одна из связей молекулы кислорода. Таким образом, в качестве первичных продуктов окисления всегда образуются перекиси типа перекиси водорода, которые более или менее устойчивы в зависимости от условий и в большинстве случаев превращаются в присутствии воды в перекись водорода. Часто наблюдающаяся в процессах медленного окисления активация кислорода основана, следовательно, на промежуточном образовании перекиси, а не на прямом расщеплении молекулы кислорода на свободные атомы. Так как окислительные процессы, происходящие в живых организмах, можно рассматривать только как явления медленного окисления, Бах попытался перенести на них перекисную теорию и, в частности, предположил, что оксидазы могут быть только легкоокисляемыми веществами, образующими перекиси. Через пять лет Кастл и Левенгардт , а также Энглер и Велер определенно высказались в пользу перекисной природы оксидаз. [c.19]

Если, по Лавуазье, дыхание имеет сходство с процессом горения, то каким же образом органические вещества могут гореть при обычной температуре тела организма, да еще в водной феде, (ведь на 70 — 90% масса живых организмов состоит из воды) Возникло предположение о том, что в живых клетках существуют механизмы, активирующие кислород. Швейцарский химик X. Ф. Шейнбайн, открывший озон, изучал причины быстрого потемнения пораненной поверхности растительных тканей, таких, как ткани яблок, картофеля, плодовых тел грибов. В 1845 г. он выступил со своей теорией окислительных процессов, согласно которой в живых клетках имеются соединения, способные легко окисляться в присутствии О 2 и таким образом активировать молекулярный кислород. Если ткань прокипятить, то потемнения не происходит. Следовательно, потемнение тканей — каталитический окислительный процесс. Шейнбайн ошибочно полагал, что активация кислорода — это образование озона. [c.125]

Исследования гетерогенного каталитического активирования связи кислород—кислород имеет существенное значение для выяснения механизма многих окислительных процессов. Теория цепных процессов окисления уделяла всегда внимание реакциям на твердой поверхности. Как было показано в работах И. Н. Семенова, В. Н. 1 ондратьева, Н. М. Эмануэля, А. Б. Налбандяна, В. В. Воеводского и и. сотрудников, процесс инициирования гомогенного окисления в значительном числе случаев начинается в сущности с гетерогенного инициирования на стенке реактора. С другой стороны, с помощью современных физических методов В. Б. Казанский и О. В. Крылов с сотруд1[иками идентифицировали активные формы кислорода, участвующие в процессе гетерогенного каталитического окисления. В жидкой и газовой фазах активация кислорода и разложение перекисей являются часто лимитирующими стадиями окислительного процесса, поэтому их изучение требует специального внимания. [c.260]

Это обстоятельство побуждает критически относиться к ионным теориям активации в разряде и создавать новые теории, базирующиеся на других процессах,— как возбуждение и диссоциация молекул. Даже Крюгер [ ], выдвинувший, как мы видели, статико-ионную теорию для реакции образования озона, в дальнейшем отказался от нее в пользу гипотезы, принимающей взаимодействие нормальных молекул кислорода с молекулами, возбужденными соударениями с электронами. [c.39]

Согласно оксониевой теории, активация винилалкиловых эфиров осуществляется минеральными кислотами и хлоридами металлов. Первичным актом является взаимодействие катализатора с кислородом простого непредельного эфира. Дальнеший процесс активации сводится к распаду комплекса и образованию следующего иона [c.216]

Суммарная энергия активации равна около 29,4 ккал/моль. Экспериментально полученная величина составляет около 34 ккал/моль, что достаточно хорошо согласуется с теорией и доказывает, что взаимодействие хлора с водородом протекает через свободные радикалы. В самом деле, величина Е , рассчитанная, исходя из предположения о бимолекулярном механизме, равна около 75 ккал/моль, что сильно расходится с экспериментальными данными. Подтверждением радикального механизма образования H I является и тот факт, что реакция ингибируется кислородом. Общая скорость реакции пропорциональна содержанию хлора и обратно пропорциональна содержанию кислорода и поверхности peaктора. [c.264]

При некоторых условиях ведения процесса окисления реакция с поверхности катализатора может переходить в объем. Такая последовательность нашла отражение в гетерогенно-гомогенной теории Полякова [99, 100]. Исходя из этих положений, Ершов, Стадник и Гомопай [101] изучали процесс неполного окисления метана на алюмосиликатном катализаторе с сильно развитой поверхностью (S = 485 м г). Для подавления возможных объемных реакций применялась закалка продуктов реакции водой. Найденные авторами значения энергии активации и порядки реакций образования СНдО и СО 2 по метану, кислороду и воде приводятся в кинетических уравнениях для следующих реакций [c.167]

Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисерг, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соедпнение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горюч й смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакцпи. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора-детонации) и является хорошо известная большая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окнсляел1ых ненредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае нос родстве и но окисляемых предельных углеводородов этот процесс завершиться не успевает. Это том более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]

Начиная с 60-х годов этот подход получил особенно широкое развитие в работах Г. К. Борескова с сотр. Идея этих работ основана на возможности установления вытекающей из соотнощения Бренстеда—Поляни связи между изменением энергии активации реакции и изменением определенных термодинамических параметров каталитической системы. Первоначально этот подход, был успешно применен к исследованию активации молекулярного кислорода и разнообразных процессов глубокого окисления. Удалось выявить отчетливую зависимость каталитической активности от энергии связи поверхностного кислорода, которая позволяет направленно вести подбор катализаторов [31—32]. Именно Борес-кову и принадлежит идея обобщения всех теоретических и экспериментальных работ в данной области в единое целое, названное им теорией предвидения каталитического действия . [c.249]

Выше мы касались вопроса о физической или химической природе сил, определяющих адсорбцию (ср. теории Лангмюра и Поляни). Следует отметить, что это различие далеко не всегда может быть четко проведено. В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь Ван-дер-Ваальсовыми силами, характеризуется хорошей обратимостью, отсутствием стехиометрических соотношений, уменьшением адсорбции при повышении температуры, близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция инертных газов или гексана на угле. В других крайних случаях химическая адсорбция осуществляется только путем химического взаимодействия, например, между кислородом и вольфрамом или кислородом и серебром при повышенных температурах здесь адсорбция почти необратима, тепловой эффект близок к энергии образования химических соединений (около 100 ккалЫоль и выше) и др. Обычно осуществляются промежуточные варианты, когда основная масса адсорбированного вещества связывается сравнительно слабо, а следы его связаны прочно и могут быть удалены лишь путем длительного прогревания и откачивания. Кислород на металлах или водород на никеле адсорбируется при низких температурах физически, ввиду малой скорости химической реакции при этих температурах, но при повышении температуры начинает протекать адсорбция с заметной энергией активации (активированная адсорбция) по типу химических реакций. В определенном интервале повышения температур прирост химической адсорбции (или хемосорбции) перекрывает падение физической адсорбции и на кривой температурной зависимости адсорбции возникает промежуточный максимум (рис. 41), характерный для наличия активированной адсорбции. [c.97]

На опыте скорость пламени во многих случаях несколько уменьшается с давлением, что описывается отрицательными значениями показателя v, лежащим между О и — V2, что, согласно результату (VIII, 69), отвечает порядку реакции между первым и вторым. Для реакции второго порядка скорость пламени не должна зависеть от давления. Этот результат сохраняет силу и для любой совокупности бимолекулярных реакций, в том числе и обратимых. К сожалению, в горячих пламенах, где существенна диссоциация продуктов горения, зависимость скорости пламени от давления существенно усложняется. Равновесия диссоциации определяются не только бимолекулярными реакциями, вследствие него степень диссоциации сильно зависит от давления. Именно поэтому в горячих пламенах изменение давления может через степень диссоциации влиять на температуру пламени, которая сильно влияет на скорость распространения. Определение формально-кинетических характеристик реакций горения при помощи теории распространения пламени использовали Барский и Зельдович [27] для реакции окиси углерода с кислородом и Розловский [28] для реакции хлора с водородом. Полученные значения энергии активации и порядка реакции сопоставлялись с кинетическими характе- [c.387]

Отсюда ясно, что р-характер проводимости в окислах сам по себе еще не представляет достаточно полного критерия. Предыдущие рассуждения приводят к мысли, что обмен электронов на поверхности определяется в значительной степени химическими факторами и что, кроме того, перемещения уровня Ферми, вызванные различными воздействиями (например, температурой, добавками), не подчиняются общим правилам, а носят специфический характер. В разделе V нам представится случай рассмотреть этот вопрос. Все это неизбежно ограничивает область применимости чисто физических теорий, подобных теории Хауффе [67]. Хотя Волькенштейн [68] формально и учитывает эти факторы, поскольку он различает слабую хемосорбцию, все же, пока такая концепция не получит более ясного химического выражения, возможности ее использования ограниченны. В то же время и связь активности с -электронной конфигурацией представляется недостаточно четкой. Наиболее удовлетворительным окажется тот подход, при котором будет учитываться влияние кристаллического поля ионов кислорода на образование химических связей в процессе хемосорбционного акта. Работы в данном направлении проводятся Дауденом, который в недавно опубликованной статье совместно с Уэллсом [87] рассмотрел на основе этих представлений энергии активации [c.347]

Рассматривая обратимость эффекта введения добавок в зависимости от температуры, следует снова отметить, что реакция при низких температурах является самоотравляющейся (раздел И, Г). Помимо этого, изменения удельной активности, наблюдавшиеся Кейер и др. [95], оказались очень значительны. Возможно, что наблюдаемую при этих температурах пониженную активность закиси никеля, содержащей литий, следует объяснить исходя из того, что такой окисел адсорбирует те или иные частицы, участвующие в реакции, гораздо интенсивнее, чем чистая закись. Что это за частицы, сказать нельзя. Кейер и Куцева [99] сообщили, что введение добавок лития (при условии не слишком, больших количеств) способствует повышению адсорбции кислорода и углекислого газа при комнатной температуре. Винтер [75] получил аналогичные результаты для кислорода. Наши работы [100] по хемосорбции на закиси, никеля с добавками также указывают, что кислород при комнатной температуре интенсивно хемосорбируется на образцах, содержащих литий (которые были приготовлены при 1000° и обезгажены при 500°), но слабо хемосорбируется на образцах с добавками хрома.. Эти результаты не согласуются с доводами, приведенными в конце предыдущего раздела. Поскольку нельзя считать, что адсорбция кислорода при какой-либо температуре может быть не акцепторной реакцией, то при обсуждении результатов теорию граничного слоя не следует принимать в качестве основы, по крайней мере в случае низкой температуры. Кейер и Куцева [99] обнаружили при комнатной температуре более слабую адсорбцию СО, когда в окисел вводили литий, а Винтер [97] привел для закиси никеля, содержащей литий, некоторые данные, которые указывают на повышение при 150° адсорбции СО по сравнению с адсорбцией на чистом окисле. Некоторые новые доказательства явлений отравления в низкотемпературном интервале были получены при исследовании Белянским и др. [101] окисления СО эти авторы наблюдали зависимость энергии активации ниже 250° от парциального давления СО в реакционной смеси. Абсолютная активность падала с возрастанием давления [c.351]

Несколько похож вывод, сделанный Бибом [8] при исследовании величины интегральных и дифференциальных теплот адсорбции водорода для активных и отравленных образцов медного и никелевого катализаторов. Он указывает, что каталитическая поверхность содержит атомы меди с разными уровнями энергии и что атомы с наиболее высоким уровнем первыми адсорбируют приближающиеся газовые молекулы, между тем как другие точки с более низким уровнем энергии не в состоянии адсорбировать и не могут изменить электронные конфигурации реагентов настолько, чтобы они были способны соединиться. Поэтому взгляд Биба совпадал с теорией, что точки с наивысшей степенью ненасыщенности на металлической поверхности являются местами каталитической активности. Биб нашел также, что интегральная величина теплоты адсорбции приблизительно на 20% выше для отравленного (окисью углерода) катализатора, чем для активного образца. Эффект отравления, повидимому, явился доказательством, что точки на поверхности меди, лишенные адсорбционной способности, не были точками с высоким уровнем энергии. Тейлор и Кистяковский [141] предполагали, что лишь часть поверхностных атомов, именно атомы в высшей степени ненасыщенные, активируют адсорбированные газовые молекулы, как это показали измерения зависимости теплоты адсорбции от степени насыщения поверхности. Они отметили, что процесс эндотермичен для 1) водо рода на активной меди 2) водорода на меди, отравленной кислородом, и 3) окиси углерода на активной меди. Три различные полученные ими кривые рассматривались как логическое следствие указанной выше теории. Тейлору и Кистя-ковскому казалось, что места на поверхности катализатора, имеющие большие теплоты адсорбции, обладают большей химической активностью. Тейлор [132] предполагал, что энергия активации постоянна, и пришел к заключению на основании теплот адсорбции, что лишь часть поверхности, соответствующая активным местам, которые адсорбировали первые 4 см газа, имеет значение для скорости реакции. Было установлено, что скорость реакции уменьшалась, до 28% от нормальной, когда яд покрывал поверхность, которая в других случаях была покрыта первым куб. сантиметром газа. Пиз установил, что 0,2 сл окиси углерода понизили скорость гидрогенизации этилена на меди при 0° С. [c.153]