Методы титрования, основанные на реакциях осаждения

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

Наиболее распространенные титриметрические методы определения серебра основаны на реакциях осаждения, комплексообра-зования и реакциях окисления-восстановления. В методах титрования по реакциям осаждения в качестве титрантов используют растворы галогенидов, роданидов или цианидов щелочных металлов. Титрование можно вести как без индикатора (метод Гей-Люссака) [16671, так и в присутствии индикаторов — хромата калия (метод Мора) или железоаммонийных квасцов (метод Фоль-гарда). Последний метод получил наибольшее распространение. [c.77]

Методы осадительного титрования основаны на реакциях осаждения (см. разд. 2.3, 4.2, 4.3). Эти реакции протекают на холоду с достаточной скоростью и практически необратимы. Хотя реакций осаждения очень много, осадительное титрование не получило широкого распространения. Хорошо разработанные частные методы — аргентометрия и меркуриметрия — в настоящее время не применяются, так как соли ртути ядовиты, а соли серебра дороги. В случае других стандартных растворов не разработаны надежные индикаторы для фиксирования точки эквивалентности. Поэтому в данном учебнике излагаются лишь принципы построения кривых титрования и общая характеристика аргентометрических методов. [c.192]

Имеется классификация методов кондуктометрического титрования, которая основана на типах реакций, используемых для определения содержания того или иного соединения. В этих методах используются следующие реакции 1) кислотно-основного взаимодействия 2) комплексообразования 3) осаждения [c.235]

Наиболее распространенные титриметрические методы определения никеля основаны на реакциях осаждения и комплексообразования. Значительно реже применяются окислительно-восстановительные косвенные методы. Кроме того, иногда определяют никель в растворах его чистых солей титрованием растворами щелочей. Имеются косвенные методы, основанные на реакции нейтрализации (оттитровывание избытка реагентов, осаждающих никель). [c.83]

Методы осаждения основаны на образовании осадков малорастворимых веществ при ионных реакциях обмена. Эти методы довольно широко применяются при количественном анализе фармацевтических препаратов. В фармацевтическом анализе применяются определения хлорид- и бромид-ионов в их солях по аргенто-метрическому методу Мора аргентометрическое определение бромидов, иодидов и роданидов по методу Фаянса с адсорбционным индикатором флуоресцеином аргентометрическое определение бромидов и иодидов по методу Фольгарда (обратное титрование) определение серебра в его растворимых солях по методу Мора или Фольгарда определение цианистоводородной кислоты и цианида калия по методу Мора или Фольгарда. Методы осаждения применяются также при анализе альбаргина, миндальной воды, коллоидного серебра, нитрата серебра, протаргола, пирола, бромурала. Методы осаждения применяются также для анализа меркурисали-циловой кислоты и серой ртутной мази. Методы осаждения, как и весовой анализ, основаны на теории осаждения. [c.539]

Амперометрическое определение палладия(II) основано главным образом на реакции осаждения. Реагентов для этой цели предложено очень много. Один из самых простых и доступных методов — осаждение палладия(II) иодидом калия [1], с которым палладий (II) так же, как и серебро, дает осадок, практически нерастворимый в воде, но сильно отличающийся по растворимости в аммиаке константы устойчивости аммиачных комплексов палладия (II) и серебра(I) различаются больше чем на 20 порядков. Отсюда следует, что из аммиачной среды в осадок будет выпадать только иодид серебра, а палладий останется в растворе. Золото (III) не может мешать при этом титровании, равно как не мещают ему и ионы цветных металлов, даже в 100—1000-кратном избытке (см. описание иодидного метода определения серебра в разд. Серебро ). [c.228]

В современной аналитической химии органические реагенты широко используют как для разделения, так и определения веществ. Методы анализа основаны на различных химических аналитических реакциях в гравиметрических методах анализа используют реакции осаждения малорастворимых соединений комплексов и солей, для фотометрических методов анализа необходимо присутствие в определяемой молекуле хромофорных групп, комплексонометрические методы титрования полностью основаны на реакциях комплексообразования. [c.56]

Ббльшая часть объемных методов основана на окислительно-восстановительных реакциях. В некоторых методах используются реакции осаждения и комплексообразования. Точку эквивалентности при титровании определяют либо при помощи индикаторов, либо электрохимическими методами (потенциометрическими, амперометрическими). Для объемного определения платиновых металлов используют также методы экстракционного титрования, основанные на образовании при добавления реагента окрашенных соединений, извлекаемых органическими растворителями. [c.134]

Определение мышьяка методами осадительного титрования основано, главным образом, на реакциях осаждения арсенат-иона. В качестве титрантов-осадителей используют нитраты РЬ, Ag, [c.47]

Потенциометрическое титрование основано (как и титрование с цветными Индикаторами) на реакциях нейтрализации, осаждения, окисления. Часто (в случае окрашенных или мутных растворов, или смешанных растворов нескольких электролитов) целесообразно применять именно этот метод титрования. [c.212]

В отличие от прямых потенциометрических измерений метод потенциометрического титрования отличается большей точностью и воспроизводимостью результатов, хотя он и более трудоемок. Методы титрования могут быть основаны на различных реакциях, но чаще всего используют реакции комплексообразования и осаждения [43, гл. 11]. [c.172]

Методы осаждения основаны на осаждении определяемого вещества, которое, вступая во взаимодействие с титрованным раствором осадителя, выпадает в осадок. Конец реакции (большей частью) фиксируется индикатором (изменением его окраски). Использование этого метода для количественного определения анализируемого вещества возможно только в том случае, асли выделяющиеся осадки практически нерастворимы, если реакция образования осадка протекает быстро и если результаты титрования не искажаются побочными явлениями соосаж-дения. [c.45]

Методы потенциометрического титрования. Потенциометрическое титрование-—один из объективных электрохимических способов объемного анализа — служит для определения концентрации раствора и константы электролитической диссоциации слабой кислоты и слабого основания. Его применяют при исследовании растворов, окращенных и мутных многокомпонентных с малой концентрацией слабых электролитов и других, визуальное титрование которых затруднено. Виды потенциометрического титрования аци-днметрическое, алкалиметрическое, иодометрическое и другие основаны на реакциях осаждения, окисления, восстановления, комп-лексообразования и т. п. в водных и неводных растворах. Потенциометрическое титрование проводят компенсационным и некомпенсационным методами. [c.167]

Кондуктометрические определения могут быть основаны на реакциях осаждения, если осадки имеют определенный состав, т. е. состав осадка не обязательно должен строго соответствовать стехиометрическим отношениям, но очень важно, чтобы он не изменялся в процессе титрования. Эта особенность представляет большое преимущество метода кондуктометрического титрования. Если состав осадка не соответствует стехиометрическим отношениям, концентрацию раствора осадителя устанавливают кондуктометрическим методом путем титрования. [c.86]

Разработаны также методы амперометрического ш-трования катионов щелочных п щелочноземельных металлов. Они основаны на реакциях осаждения калня виде сульфатов или ионов кальция, стронция, бария н магния в виде оксалатов в среде изопропилового спирта. Титрование проводят при потенциале —1,0 в с вращающимся медным катодом и цилиндрическим медным анодом с большой поверхностью. [c.101]

Некоторые косвенные определения методом осаждения и комплексообразования также основаны на применении платинового электрода. В анализируемый раствор вводят окислительно-восстановительную систему, т. е. раствор, содержащий ионы какого-либо металла в двух степенях окисления. Далее в раствор погружают платиновую проволоку и приступают к титрованию. Рабочий раствор подбирают так, чтобы он реагировал с одним из ионов окислительно-восстановительной системы, но чтобы это взаимодействие происходило только после завершения основной реакции между определяемым веществом и рабочим раствором. В результате этого взаимодействия нарушается первоначальное соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм, и в соответствии с этим Б точке эквивалентности изменяется потенциал платинового электрода. [c.465]

Адсорбция. С учетом различных механизмов действия (адсорбции, образования соединений с отделяемыми компонентами и т. д.) в качестве коллекторов были исследованы галогениды и другие малорастворимые соли серебра. Известно, что свежие осадки AgX имеют поверхностный заряд, знак которого зависит от заряда ионов, участвующих в реакции осаждения и находящихся в избытке, т. е. отрицательный при избытке ионов X , сорбированных осадком, и положительный при избытке Ag+. Осадок AgX — эффективный сорбент наряду с ионами элементов на его поверхности могут удерживаться ионы различных молекул и полярные вещества на этом принципе основано, е частности, применение адсорбционных индикаторов в аргентометрическом титровании по методу Фаянса. При этом катионы находятся на поверхности отрицательно заряженных осадкон, анионы — на поверхности положительно заряженных. [c.423]

Процессы осаждения применяют в различных методах количествеаного анализа. При гравиметрическом определении, которое основано на измерении массы, обычно нео бходимо провести два взвешивания первое— исходной пробы и второе — чистого осадка, который содержит определяемый компонент пробы. В осадительном титровании аналитический результат основан на стехиометрии реакции между титрантом и титруемым соединением. Применяют реакции осаждения и для отделения одного химического соединения от другого перед фактическим определением одного из них. Кроме того, осаждение используют во многих процессах химического производства. [c.240]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Полярометрическое (с капельным ртутным электродом) или амперометрическое (с твердыми электродами) титрование сравнимо по точности ( 0,2—0,3%) с потенциометрическим титрованием. В титровании такого типа неактивное соединение титруют полярографически активным титрантом, или наоборот титрование возможно также, если активны оба агента. В ходе титрования при постоянном потенциале измеряется ток, который соответствует предельному току одного компонента, и наносится на график в зависимости от объема титранта. Если при приложенном потенциале активны оба вещества, получается V-образная зависимость если активно лишь одно вещество, получается L-образная кривая (или обратная ей). Точкам эквивалентности соответствуют точки излома этих кривых. Однако применение этого метода в органическом анализе довольно ограничено, хотя разработаны практические методики титрования неактивных морфина [122] и цефэлина [123] диазотированной сульфаниловой кислотой [65], а производных акридина, являющихся лекарственными средствами, — бихроматом калия [15]. В других случаях полярометрическое титрование гетероциклов основано на реакциях осаждения (например, алкалоидов — гетерополикислотами [307]) и не является специфичным. По этой причине не следует переоценивать роль полярометрического титрования в анализе гетероциклов. [c.261]

Осаждение сульфата бария используется в методах качественного обнаружения особенно многообразно применение этой реакции в методах количественного определения сульфатов. Издавна BaS04 используют в качестве осаждаемой и весовой формы при гравиметрическом определении сульфатов. На выделении осадка BaSOi из раствора основаны методы кондуктометрического и высокочастотного титрования, потенциометрического титрования с ионоселективными электродами, различные методы комплексонометрического определения SOi с многочисленными органическими металлоиндикаторами и методы фотометрического титрования сульфат-ионов. Многообразны варианты нефе-лометрического определения сульфатов, а также методы фотометрического определения, основанные на разрушении комплексов металлов о освобождением окрашенного неорганического или органическою лиганда в присутствии сульфат-ионов. [c.29]

Это определение основано на осаждении солей кальция и магния в виде карбонатов избытком титрованного раствора Na Og. После отделения осадка остаток не вошедшего в реакцию Naj Og оттитровывают раствором НС с метиловым оранжевым и по разности находят, какое количество Nag Og потребовалось на осаждение солей кальция и магния (метод обратного титрования—см. стр. 310). Отсюда легко вычислить искомую жесткость воды. [c.329]

Потенциометрический метод применяется в анализе органических соединений для определения содержания веществ в исследуемом растворе при титровании кислот и оснований, при окислительно-восстановительных реакциях и реакциях осаждения. Кроме того, его часто используют для определения кислотности среды, в особенности в тех случаях, когда имеются сильно окрашенные или неводные растворы, в которых определение pH посредством индикаторов затруднено или даже невозможно. ь. Многие анализы, применяющиеся в анилинокрасочной промышленности, основаны на реакции диазотирования (см. стр. 142). Для определения первичных аминов с помощью азотистой кислоты можно пользоваться потенциометрическим методом. Этот метод удобен для титрования сильно окрашенных растворов, при нанесении которых на иодкрахмальную бумагу трудно наблюдать конец реакции. Например, определение содержания аминоазобензо-ла потенциометрическим титрованием (методика приводится ниже) белее точно, чем определение обычным титрованием с иодкрахмальной бумагой. При анализе кубовых красителей, содержащих галоид, часто бывает необходимо определять содержание хлора и брома. При анализе кубовъ х красителей, а также при определении содержания поваренной соли в красителях и промежуточных продуктах, потенциометрический метод имеет преимущества перед химическими методами, так как он проще, надежнее и при этом затрачивается меньше времени. Достоинством этого метода титрования кислот и оснований является также возможность определять концентрацию ионов водорода в любой момент титрования. [c.376]

В последние годы вновь появился интерес к термометрическому титрованию. Его использование при определеиии сульфата основано на экзотермическом характере реакции осаждения сульфата бария. Термометрический метод определения сульфатов был предложен более 50 лет назад [206]. Для прямого термометрического титрования сульфата можно применять перхлорат бария [207]. Этот метод позволяет определять 1—25 мг сульфатов, отличается эксирессностью и селективностью, однако результаты, полученные с его помощью, в значительной степени зависят от содержания этанола в титруемом растворе, кроме того, правильность описанного метода ниже правильности других инструментальных методов определения сульфатов. Другой термометрический метод оиределения сульфатов также основан на титровании анализируемого раствора ионами бария (II), точность определения не хуже 0,5% [208]. [c.554]

Определение урана может быть основано как на реакциях осаждения, так и на окислительно-восстановительных процессах. Очень подробно исследовано [1,2] осаждение урана (VI) ферроцианидом калия и разработан соответствующий метод [2, 3]. Рекомендована также фениларсоновая кислота [4], восстанавливающаяся, как и уранил-ион, на ртутном капающем электроде. Известны другие методы титрования ураннла, основанные на осаждении осаждение теллуратом натрия [5], 2, 3, 4-триоксихальконом [6], ванадатом натрия [7]. [c.276]

Определение фтора представляет трудности при работе с любыми количествами вещества. Два наиболее широко применяемых метода — осаждение в виде хлорфторида свинца с последующим гравиметрическим или титриметрическим окончанием и титрование нитратом тория —не пригодны для применения к субмикроколичествам вещества хлорфторид свинца недостаточно растворим, а титрование нитратом тория, хотя и очень чувствительно, требует контрольных титрований для компенсации влияния электролита [1] при работе с субмикроколичествами такие контрольные титрования практически невозможны. Были предприняты попытки использовать осаждение фторида кальция, однако в случае самого маленького возможного объема, который мог быть использован, даже в присутствии органических растворителей осаждение было далеко не количественным. Были рассмотрены спектрофотометрические методы, однако известные в то время методы были основаны на ослаблении окраски соответствующего окрашенного комплексного соединения металла под влиянием фторид-иона или на реакции фторид-иона с катионом умеренно растворимого осадка для освобождения эквивалентного количества окрашенного аниона. На эти методы влияет присутствие других анионов, и, кроме того, в случае методов последнего типа необходимо фильтрование. [c.84]

При анализе смесей сильных кислот может быть использовано двойное титрование, одно из которых основано на реакции осаждения. Например, разработан хронокондуктометрический метод анализа смеси серной кислоты и хлорбензосульфокислоты [236]. Общее содержание кислот определяется титрованием раствором NaOH. Концентрацию серной кислоты находят путем титрования смеси, нейтрализованной аммиаком, раствором Ва(ЫОз)г. При анализе смеси серной кислоты с паратолуолсульфокислотой проводят титрование щелочью и раствором ВаС1г [285]. [c.193]

Метод ультрамикрообъемного определения натрия разработан сравнительно подробно. Он является одним из наиболее точных методов определения металлов и может быть использован для определения всего лишь 0,1 у натрия с точностью, близкой или равной точности, достигаемой с помощью обычных микрометодов. Почти все химические методы определения натрия основаны на осаждении комплексной соли триацетата натрия и уранила с цинком [1 ], магнием 12] или марганцем [3]. На этой же реакции основан ультрамикрометод [4], который состоит в осаждении уранилацетата натрия-цинка, отделении осадка фильтрованием и определении количества натрия восстановлением уранила, содержащегося в осадке, и в последующем оксидиметрическом титровании четырехвалентного урана, полученного в результате восстановления ура- [c.156]

Все существующие методы определения очень малых количеств кальция основаны или на реакции осаждения ионов кальция в виде оксалата кальция, с последующим отделением осадка и титрованием оксалата раствором окислителя, или же на реакции превращения кальция в карбонат кальция, с последующим ацидимет-рическим [18] или иодометрическим [19] титрованием. До настоящего времени для определения оксалата кальция в количествах порядка нескольких микрограммов не удалось использовать ни газометрический [20], ни весовой метод. Оксидиметрическое титрование является настолько удобным методом при работе в ультрамикро-масштабе, что почти все наиболее удачные ультрамикрометоды, основаны на нем. В качестве окислителей были использованы такие вещества, как перманганат калия [21, 22], сульфат церия [23—25] и перхлорат церия [26—28]. Наиболее подходящими являются последние два, каждый из которых обладает своими преимуществами и недостатками. Недостатками перхлората церия, по сравнению с сульфатом церия, является сложность приготовления устойчивого титрованного раствора этого окислителя, а также трудность работы с ним. Эти недостатки в значительной мере сводят на нет преимущество перхлората церия, которое состоит в возможности применения его для прямого титрования оксалатов. Существенное значение в оксалатном методе определения кальция [c.169]

При первом методе раствор индикатора Ре(СМ5)з получают, прибавляя к титруемому раствору 1 мл 0,05 н. раствора NH4 NS и 2—3 мл концентрированного раствора Ре(НОз)з. Действие индикатора основано на том, что как только по окончании осаждения ионов С1 в растворе появляется избыток ионов Hg , они сейчас же вступают в реакцию с нонами NS, в ре-зз Льтате чего Ре(СЫ5)з разлагается и красная окраска раствора исчезает. Холостым опытом должно быть установлено, какой объем раствора Hg2(N03)2 затрачивается на реакцию с индикатором. Этот объем вычитают из объема Hg2(NOa)2, затраченного на титрование хлорида. [c.449]

Определение хромат-иона основано на косвенном методе, заключающемся в осаждении ВаСг04, обменной реакции с комп.чексона-том магния с последующим комплексонометрическим титрованием последнего [415]. [c.302]