Реакции в несмешивающихся жидких фазах

Реакции в жидкой фазе могут протекать и в условиях ограниченной взаимной растворимости жидких компонентов. Если при этом существует одна или две (верхняя и нижняя) критические температуры растворения, то следует иметь в виду, что давление оказывает влияние как на величину растворимости, так и на эти критические температуры. Известно, нанример, ЧТО увеличение давления с атмосферного до 1000 атм повышает критическую температуру растворения смеси фенол — вода с 66 до 71°. Рассмотрим в связи с этим случай, когда в реакции участвует вещество, растворенное в обеих несмешивающихся или ограниченно растворимых друг в друге жидкостях. Для установления величины активности этого вещества в любой из фаз воспользуемся известным положением о равенстве значе- [c.52]

РЕАКЦИИ В НЕСМЕШИВАЮЩИХСЯ ЖИДКИХ ФАЗАХ [c.101]

Реакторы с механическими мешалками, а также с пневматическим перемешиванием широко применяются для процессов в системе Ж—Т, в частности для растворения, экстрагирования, выщелачивания, полимеризации, в технологии солей, в гидрометаллургии, в производстве органических веществ. Эти же реакторы применяют для гомогенных реакций в жидкой фазе и для взаимодействия несмешивающихся жидкостей (Ж— Ж)- Тип мешалки определяется вязкостью реакционной среды. Для жидкостей с незначительной вязкостью применяют реакторы с пропеллерными мешалками (см- рис. 68), а также с пневматическими мешалками, т. е. перемешиванием за счет барботажа воздуха или пара через реакционную массу (см. рис. 69). [c.206]

Реакторы для гетерогенных реакций в жидкой фазе, как правило, снабжены мешалками различных типов с теплообменными устройствами (обычно косвенного теплообмена). Эти реакторы с мешалками работают при режиме, близком к полному смешению, и подчиняются кинетическим закономерностям, характерным для реакций в гомогенной жидкости (см. гл. V). В промышленности применяют реакторы для несмешивающихся жидкостей периоди- ческого и непрерывного действия, единичные и объединенные в каскад (см. рис. 27, табл. 2 и табл. 6). Для жидкостного экстрагирования используют также насадочные и ситчатые колонны с противоточным движением жидкостей тяжелая — сверху вниз, а легкая — снизу вверх. [c.209]

Методы жидкостной экстракции можно использовать также в других процессах, где они еще не получили широкого распространения. Выход продуктов реакции в жидкой фазе можно в значительной степени повысить непрерывной экстракцией одного из конечных продуктов. Теплообмен при непосредственном контакте между двумя несмешивающимися жидкостями протекает весьма интенсивно, что обусловлено отсутствием разделяющей теплоносители твердой стенки. Процесс переноса тепла при наличии стенки замедляется, причем особенно значительно при отложении загрязнений на ее поверхностях. Преимущества теплообмена при непосредственном контакте жидкостей используют в промышленном масштабе в процессе получения глицерина и жирных кислот гидролизом жидких жиров при высоких температурах. [c.18]

Уменьшение размеров коллоидных частиц до молекул приближает микрогетерогенные коллоидные растворы с максимально развитой поверхностью к истинным, т. е. их можно считать гомогенной системой, тогда как суспензии (например, глина, взмученная в воде, известковое молоко и др.) и эмульсии (например, мельчайшие капли масла в воде) относятся уже к гетерогенным системам. В гомогенных системах реакции, как правило, проходят гораздо быстрее, чем в гетерогенных. Даже при тщательном перемешивании двух несмешивающихся жидкостей число столкновений молекул взаимодействующих веществ несравнимо меньше, чем в гомогенных системах. Осуществление и управление гомогенными процессами значительно облегчается. Поэтому многие промышленные процессы включают в качестве этапа гомогенный химический процесс (реакцию) в газовой или жидкой фазе. За последние годы созданы новые технологические процессы с высокоэффективными гомогенными катализаторами, которые обеспечивают сильное ускорение химических реакций. [c.134]

Ф реакторы с механическими мешалками, а также с пневматическими перемешивающими устройствами (для растворения, выщелачивания и т. д.). Эти же реакторы применяются для проведения гомогенных реакций в жидкой фазе и взаимодействия несмешивающихся жидкостей [c.122]

В последнее время получил распространение метод поликонденсации иа границе раздела двух несмешивающихся жидких фаз, содержащих компоненты реакции. Одной фазой является вода, в которой растворен гликоль или диамин, другой — органический растворитель (бензол, хлороформ), в котором растворены хлоран-гидриды соответствующих двухосновных кислот. Взаимодействие компонентов реакции происходит очень быстро даже при комнатных температурах [c.366]

Под экстракционным (распределительным, двухфазным) титрованием понимают группу разных методов объемного анализа, объединенных наличием при титровании двух несмешивающихся жидких фаз. Во всех случаях титруют при взбалтывании. Конец реакции устанавливают но изменению (или появлению) окраски в одной из фаз или по изменению других свойств. [c.140]

Реакция протекает в одной жидкой фазе, что наиболее типично для систем газ — жидкость и для ряда систем из двух несмешивающихся жидких фаз. Концентрацию второго реагента Y в фазе 1, где протекает реакция, находим из уравнения (V-1) (Су, 1 = Су, 2/yy или Су. 1 = Ру, 2/Яу), и тогда скорость реакции, отнесенная к единице объема этой фазы, будет равна [c.249]

В химической технологии большое значение имеют процессы диффузионного обмена веш еством между фазами. Сюда относятся с одной стороны перегонка (ректификация) жидких смесей,с другой, — процессы абсорбции (поглощения газов жидкостями) и экстракции (переноса вещества между двумя несмешивающимися жидкими фазами). Перегонка представляет собой многократное повторение процессов испарения и конденсации при переменном составе жидкой смеси. Поглощение газа жидкостью подобно процессу конденсации, с той лишь разницей, что к диффузионному сопротивлению газа добавляется диффузионное сопротивление конденсированной фазы. Если абсорбция не сопровождается медленными химическими реакциями, то на поверхности устанавливается равновесие между концентрациями диффундирующего вещества в газовой и жидкой фазах. При стационарном протекании процесса он может быть описан моделью двух пленок газовой и жидкой. Как и всегда в подобных случаях, действует закон сложения последовательных сопротивлений [c.166]

Важным преимуществом методов, основанных на разделении несмешивающихся жидких фаз, является небольшая поверхность раздела. При осаждении твердой фазы образуется много мелких кристаллов. На большой поверхности раздела поглощаются посторонние вещества, которые сами по себе в данных условиях не осаждаются. Поэтому при разделении двух жидких фаз, а именно при экстрагировании, а также при электролизе со ртутным катодом удается нередко провести значительно более точное разделение элементов, чем при образовании твердых веществ, т. е. при обычных реакциях осаждения. [c.41]

Если катализатор — жидкость, а реагенты находятся в газовой или в жидкой фазе, несмешивающейся с фазой катализатора, то, как и в случае реакций на твердом катализаторе, кинетика процесса может определяться кинетикой реакции или массопередачей. Обычно реакция протекает в фазе катализатора и катализатор нерастворим в газовой или жидкой фазе, в которой находятся реагенты, а реагенты и продукты реакции мало растворимы в катализаторе. Предельными случаями в зависимости от соотношения скоростей реакции и массопередачи являются следующие. [c.156]

Течения систем твердое тело — жидкость — жидкость. Примером такой системы могла бы быть реакция двух несмешивающихся жидкое ей, в результате которой образуется твердая фаза и эта фаза выделяется из системы. [c.176]

Как видно из диаграммы растворимости, в зависимости от количества бензина, добавляемого в омыляющую ванну, реакция щелочного алкоголиза ПВА может начинаться в гомогенной или гетерогенной среде. При введении более 30% бензина от массы всей жидкой фазы в перемешиваемый метанольный раствор ПВА образуется неустойчивая эмульсия. Методом избирательного окрашивания несмешивающихся жидкостей определено, что непрерывной фазой является раствор полимера, а диспергированной — бензин. [c.85]

Процессы окисления органических соединений в жидкой фазе молекулярным кислородом относятся к гомогенным гетеро-фазным реакциям, так как взаимодействие органического субстрата происходит с растворенным кислородом. Аналогичным образом протекает сульфирование ароматических углеводородов, когда реагенты находятся в двух несмешивающихся фазах, а реакция протекает в объеме одной из фаз (кислотной фазе). [c.26]

Гомогенно-каталитическими называют процессы, в которых и реагенты, и катализатор находятся в одной фазе. Если реагенты находятся в газовой или жидкой фазе, а реакция происходит на поверхности твердых тел, процесс относят к гетерогенно-каталитическим. К этому типу примыкают процессы межфазового катализа, когда, например, реагенты находятся порознь в растворах двух несмешивающихся жидкостей, катализатор — в одной или в обеих фазах, а реакция протекает на границе раздела фаз. [c.173]

Многие реакции с участием органических веществ удобно проводить в условиях, когда исходные вещества растворены в различных несмешивающихся жидкостях и процесс связан с переносом растворенного вещества из одной жидкой фазы в другую. Очевидно, что формула (II, 70) для глубины проникновения реакции полностью применима и к таким процессам. В большинстве случаев скорость реакции в одной из фаз гораздо больше, чем в другой (эту фазу называют реакционной). Процесс во многом аналогичен рассмотренным выше реакциям в пористых средах. Здесь также следует различать четыре характерных области. [c.101]

Реакция Принса проводится в жидкой фазе под таким давлением, чтобы олефин находился в конденсированном состоянии (обычно до 35—40 аг для пропилена и 7—10 ат для изобутилена). Альдегид и кислота-катализатор вводятся в виде их водных растворов, поэтому реакционная масса состоит из двух несмешивающихся фаз — водной и органической. Для ускорения процесса требуется перемешивание или турбулизация потоков при интенсивном охлаждении, необходимом для отвода большого количества выделяющегося тепла. [c.777]

Распределительная хроматография. Принцип распределительной хроматографии впервые описан Мартином и Синджем в их работе по аминокислотам. В этом случае, вместо равновесия между твердой и жидкой фазами, устанавливающегося при работе по методу Цветта, равновесие устанавливается между двумя жидкими фазами, причем одна из жидкостей поддерживается в состоянии геля или находится на подходящем субстрате. Сначала был применен силикагель, способный адсорбировать до 70% воды и сохраняющий при этом вид сухого порошка. При пропускании раствора исследуемой смеси в несмешивающемся с водой растворителе (например, в хлороформе) через колонку из силикагеля происходит разделение компонент смеси, обусловленное различиями их коэффициентов распределения. Впоследствии в качестве стационарной фазы стали применять листы фильтровальной бумаги, насыщенной водой. Наиболее подходящими органическими растворителями оказались фенол, н-бутиловый спирт, коллидин и некоторые другие растворители, частично смешивающиеся с водой. Индивидуальные аминокислоты были идентифицированы по цветным реакциям и охарактеризованы величинами Rf, представляющими собой отношения скорости движения зоны адсорбции к скорости движения фронта растворителя. Можно также измерять и использовать для идентификации отношение расстояния, на которое переместилось данное вещество, к расстоянию, на которое перемещается эталонное вещество (например [c.1512]

Процесс сложнее, чем в рассмотренных выше задачах диффузионной кинетики. Кроме скоростей реакции и диффузии,на него влияют коэффициенты распределения веществ между фазами, адсорбция их на поверхности раздела, а при наличии потока или перемешивания — также и поверхностное междуфазовое натяжение, от которого зависит деформация поверхности раздела (при сильном перемешивании она приводит к дроблению фаз, и процесс становится микрогетерогенным). Ряд примеров реакций в несмешивающихся жидких системах исследовал Абрамзон с сотр. [38]. Они ограничились установлением реакционной фазы и выделением кинетической области, но не стремились оценить глубину проникновения и разграничить теоретически области объемной и поверхностной реакций. В процессах рассматриваемого рода наблюдалась зависимость скорости реакции от концентрации типа кривых рис. 16. В этих случаях вещество, от которого зависит скорость реакции, является, видимо, лимитирующим, и реакция должна происходить в адсорбционном слое. Такие реакции на поверхности раздела двух жидкостей отличаются от рассмотренного выше случая нескольких диффундирующих веществ только тем, что исходные вещества диффундируют из разных фаз. В случае же объемной реакции (в том числе и во внутренней диффузионной области) скорость реакции должна зависеть от концентраций обоих веществ. [c.102]

Превращения в системе жидкость (газ) — жидкость. В такой системе превращения проводятся с целью получения необходимых продуктов или извлечения определенного компонента из какой-либо фазы. К первой группе этих процессов относится, например, нитрование органических соединений смесью азотной и серной кислот (процесс в системе двух несмешивающихся жидкостей) или хлорирование жидких ароматических углеводородов (процесс в системе газ — жидкость). Примером второй группы процессов может служить очистка синтез-газа с помощью абсорбции нежелательного компонента жидкостью, в которой проходит химическая реакция с этим компонентом. [c.250]

Как вытекает из названия метода, катализаторы межфазного переноса используются при проведении реакций в системе, состоящей из двух несмешивающихся фаз жидкость — жидкость илн твердая фаза — жидкость. Одна из фаз (жидкая, обычно водная, или твердая) включает основание и (или) нуклеофил. Вторая фаза, как правило, является раствором субстрата в каком-либо органическом растворителе (иногда роль растворителя играет сам субстрат). Поскольку фаза, содержащая основание и (или) нуклеофил, нерастворима в фазе с субстратом, в отсутствие катализатора межфазного переноса реакция не идет. Добавка межфазного катализатора, содержащего лнпо-фильный катион, растворяющийся в обеих фазах, вызывает обмен анионов катализатора с анионом в водной (или твердой) фазе. Если обозначить катион катализатора межфазного переноса анион Х , а катиоп нуклеофила в водной фазе М+ и соответствующий анион Ни , то ионный обмен между фазами можно представить как равновесие [c.7]

Как на стадии проектирования, так и при эксплуатации важно помнить, что такое реакционная зона. В сущности, это поверхность раздела жидких несмешивающихся углеводородной и кислотной фаз в реакторе. Олефины из сырьевого потока мгновенно реагируют с сернокислотным катализатором, а затем вступают в реакцию с относительно небольщим количеством изобутана, находящегося в растворе кислоты, и образуется алкилат. Алкилат через поверхность раздела фаз выходит в углеводородную фазу, а изобутан насыщает кислоту. Для подавления нежелательных реакций, в том числе полимеризации, необходимо [c.219]

Пилюгин B. ., Валитов Р.Б., Бадиков Ю.В. Использование турбулентных аппаратов смешения со встроенными аппаратами гидроакустического воздействия для повышения технологических характеристик реакций твердое-жидкость и между двумя несмешивающимися жидкими фазами. - Там же [c.40]

Пилюгин B. ., Валитов Р.Б., Бадиков Ю.В., др. Использование аппаратов гидроакустического воздействия для интенсификации технологических процессов. 3. Улучшение технологических характеристик реакций между двумя веществами, находящимися в несмешивающихся жидких фазах, на примере синтеза 4-амино-4(бис)-нитродифенил-сульфида. - Башкирский химический журнал, T.7, №2, 2000, с.76-78. [c.41]

МОНОТЁКТИКА (от греч. / vos — один и хг у,хо< — расплавленный), монотектическое превращение— реакция распада в двухкомпонентных системах жидкой фазы на твердую и жидкую иного состава. В ходе монотектической реакции из жидкой фазы при отводе тепла образуется твердая фаза Ид и жидкая фаза (рис.). Если давление постоянно, эта обратимая реакция протекает изотермически и осуществляется в сплавах, составы к-рых на диаграмме состояния лежат в пределах монотектической горизонтали аЬ. При охлаждении расплавов, составы которых определяются отрезком тЪ, мояо-тектической реакции предшествует распад однородной жидкости на жидкости Ж и Ж". Их состав описывается бинодальной кривой ткЬ. При монотектической температуре, соответствующей изотерме аЪ, в равновесии находятся жидкости состава точек т ж Ь (Ж и Ж ) и твердая фаза состава точки а (а ). В процессе кристаллизации из жидкого расплава состава точки т выделяются дендритообразные кристаллы твердой фазы а. При медленной (равновесно ) кристаллизации сплавов, составы к-рых лежат в интервале отрезка тЪ, происходит разделение жидкого расплава на два несмешивающихся слоя составов точек тя Ь, в каждом из к-рых дальнейшее затвердевание происходит обособленно. Ниже монотектической т-ры из жидкости Ж" происходит выделение фазы а с последующей кристаллизацией жидкости по эвтектическому (как изображено на рис.) или др. типу. В трехкомпонентной системе при постоянном давлении монотектическое равновесие устанавливается между дву- [c.15]

На 1 моль фенола при изготовлении резольных смол дозируют от 1,1 до 1,3 моль СН О (иногда несколько больше), при получении новолачных смол — обычно от 0,8 до 0,9 моль СН О. Катализатор вводят в количестве 0,2—2,0% от массы фенола. Исходную смесь осторожно нагревают до кипения, и процесс проводят при 98—100 °С и атмосферном давлении. Пары конденсируются в холодильнике и возвращаются в реактор. Лишь при получении пек-рых марок смол, напр, резор-цино-альдегидных, для снижения скорости реакцию осуществляют при болей ннайих темп-рах (60—80°С). Через 20—60 мин от начала кипения реакционная смесь расслаивается на две несмешивающиеся жидкие фазы смолу и надсмольную воду. Реакцию прерывают, когда вязкость, смолы достигает заданной величины. Продолжительность поликонденсации — от 40 мин до 2 ч. [c.358]

Определение величины поверхности необходимо при всех количественных исследованиях скоростей гетерогенных процессов. Поверхность между двумя несмешивающимися жидкими фазами обычно может быть точно определена на основании простых геометрических соображений, тогда как определение величины поверхности твердых веществ часто оказывается затруднительным из-за ее сложной формы. Для определения величины поверхности твердых тел применяется целый ряд методов, в том числе два метода с применением радиоактивных индикаторов. Один из этих методов, называемый методом поверхностного обмена, основан на гетерогенной реакции обмена между ионами, находящимися на поверхности твердого вещества, и ионами в растворе (см. гл. 1). Другой метод, а именно метод эманирования, основан на выделении радиоактивных атомов инертного газа через поверхность твердого вещества (см. гл. IX). Обзор исследований, посвященных этим методам, приведен в статьях Цименса (24, 214]. Здесь не будет дано описания других методов, не основанных на применении радиоактивности (измерения с помощью микроскопа, использования явлений адсорбции газов, адсорбции красителей, поляризации электродов, определения скорости растворения, проницаемости, теплоты смачивания, оптической интерференции, диффракции рентгеновских лучей, теплопроводности), обзор которых был сделан Брунауэром [В82]. [c.254]

Эмульгирующая способность некоторых поверхностноактивных веществ может быть эффективно использована в лабораторной практике для облегчения реакций между двумя несмешивающимися жидкими фазами. В некоторых случаях это влияние сочетается с чисто каталитическим действием, как, например, в реакциях гидролиза [20]. Имеются указания, что додецилсульфат и метилтаурины жирных кислот катализируют реакцию алкилирования изобутилена изобутаном в присутствии серной кислоты. В этой реакции, проводимой при высоких давлениях и низких температурах, реагирующие вещества сохраняются в жидкой фазе [21]. Для быстрого и эффективного разложения продуктов реакции Фриделя—Крафтса, содержащих комплексы из углеводородов и хлористого а.тюминия, рекомендуется добавлять к воде, используемой для гидролиза, смачиватели, например хлористоводородную соль додециламина или диоктиловый эфир сульфоянтарной кислоты [22]. Длинно цепочечные эфиры жирных кислот и алкилоламинов, представляющие собоЯ типичные катионные моющие средства, будучи добавлены к нефтепродуктам, например к бензину или к маслу, ускоряют процесс их обессеривания специальным раствором, содержащим плюмбит натрия и элементарную серу [23]. В качестве последнего примера применения поверхностноактивных веществ при химических реакциях следует упомянуть об одном способе синтеза бутадиена. По этому способу винилацетилен восстанавливают металлическим цинком в водном растворе едкого натра, содержащем дибутилнафталинсульфонат натрия в качестве добавки, облегчающей течение реакции. Основной функцией поверхностноактивного вещества при этом является обеспечение более полного и тесного контакта газообразного углеводорода с водной средой [24[. [c.514]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

Принципиальные отличия жидкофазных реакций от газофазных проявляются тогда, когда поток реагентов становится двух- или многофазным, т. е. когда реакции на катализаторе протекают между жидкостью и газом или двумя несмешивающимися жидкостями. Здесь будем рассматривать только эти случаи, поскольку к однофазному потоку жидкости приложимы закономерности и уравнения, выведенные для газофазных гетерогенно-каталитических процессов. Для качественного рассмотрения таких процессов можно принять за основу сумму явлений, происходящих при газо-жидкостной реакции типа А -Ь В ->- С на твердом катализаторе, когда вещество А находится в газовой фазе, В — в жидкости, соответствующей таким реакциям, как гидрирование, алкилирование ароматики низшими олефинами и т. п. На рис. УП.14 эти процессы представлены в виде схемы. Газ А для того, чтобы достигнуть твердой поверхности, на которой протекает реакция, должен перейти из дисперсной (газовой) фазы в сплошную (жидкую), т. е. раствориться в ней. После этого газ А должен продиффундировать через систему капилляров в зерне катализатора и наконец сорбироваться на поверхности катализатора. Вещество В из жидкой фазы должно только продиффундировать через капилляры и затем сорбироваться на поверхности. Образовавшееся на последней вещество С должно десорбироваться и, продиффундировав через капилляры, выйти в объем жидкости или газа. [c.301]

Процессы поликонденсации можно проводить в расплаве (если мономеры и полимер достаточно устойчивы при температуре плавления полимера), в растворе, в твердой фазе, а также на поверхности раздела двух фаз (несмешивающиеся жидкости, жидкость - твердое вещество и т. д.)- В условиях глубокого вакуума, обеспечивающего удаление низкомолекулярных продуктов реакции, при температуре ниже или выще можно проводить реакцию дополиконденсации (соответственно в твердой или жидкой фазе). [c.273]

В последние годы появились сообщения об интенсификацик процесса массообмена при абсорбции путем использования твердых частиц инертного материала, псевдоожижаемого контактирующими потоками [539, 540, 666, 695, 760]. Не исключена возможность использования псевдоожижения инертных частиц в процессах ректификации и жидкостной экстракции. Кроме того, псевдоожижаемые инертные частицы или частицы катализатора, видимо, могут быть с успехом использованы при проведении ряда гетерогенных химических реакций между газовой и жидкой фазами либо между двумя несмешивающимися жидкостями. [c.287]

Одним из важных методов разделения сложных смесей органических и неорганических веществ на отдельные компоненты является хроматографический метод (хроматография). Метод основан на распределении веществ между двумя фазами, из-которых одна неподвижная (стационарная), а другая продвигается относительно первой (подвижная фаза). Для разделения смесей используют различные механизмы сорбции и различные физико-химические свойства компонентов смеси абсорбция и адсорбция компонентов смеси твердой или жидкой фазами различная растворимость осадков реакции ионного обмена раслре-деление между двумя несмещивающимися жидкостями. Во всех случаях разделения участвуют две фазы — твердая и жидкая, твердая и газообразная, две несмешивающиеся жидкости. Процессы сорбции, осаждения, ионного обмена, распределения между различными фазами протекают непрерывно, при последовательном многократном повторении. Такой процесс осуществляется в хроматографической колонке (рис. 12.1). [c.195]

Синтез поликонденсационной смолы в лаборатории производится из фенола и формальдегида. При избытке фенола и применении в качестве катализатора минеральной кислоты получается новолачная смола. Перевод смолы в неплавкое состояние осуществляется добавкой формальдегида или гексаметилентетраамина (уротропина) ( H2)6N4, который также ускоряет отверждение (при нагревании разлагается на СН2О и NH3). Таким образом, получение феноло-формальдегидной смолы — это процесс гомогенного катализа (исходные вещества и катализатор в жидкой фазе), но в итоге процесса образуется гетерогенная система Ж — Ж — несмешивающиеся. Уравнение реакции образования новолачной смолы можно представить в следующем общем виде [c.173]

Изучение распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями представляет большой интерес, так как может дать ценные сведения, необходимые для проведения экстрагирования, а также указать на наличие диссоциации, ассоциации или других химических реакций растворенного вещества в растворе. Если к двум соприкасающимся несмешивающимся жидкостям прибавить какое-ни-будь растворяющееся вещество, растворимое в той и другой жидкости, то оно распределяется между обоими жидкими слоями в определенном, постоянном при данной температуре соотношении. Этот закон, характеризующий равновесное состояние системы, может быть выведен следу ощим образом. Предположим, что растворенное вещество в обоих растворителях находится в одинаковом состоянии, например, в виде одиночных (мономерных) молекул и обозначим активность растворенного вещества в растворителе I через а, а в растворителе И — через Как известно, химические потенциалы веществ, находящихся в двух сопряженных фазах, должны быть одинаковыми. Таким образом, если [c.211]

Для анализа кинетики реакции ксантогенирования в широких интервалах параметров, когда уравнения реакций целых порядков из-за гетерогенности системы неприменимы, наиболее целесообразным является применение уравнения реакций нулевого порядка [2, 11]. Оно справедливо для малорастворимых реагентов, если они присутствуют в избытке в другой фазе. Классическим примером такой реакции является омыление сложного малорастворимого эфира в воде, концентрация которого будет поддерживаться постоянной за счет постоянного восполнения из несмешивающего-ся эфирного слоя [30, с. 468]. Поскольку концентрация реагента в зоне реакции постоянна, то скорость реакции также постоянна и является, по-существу, константой скорости реакции. Процесс ксантогенирования, особенно в начальной его стадии, когда в избытке имеется жидкий СЗг, принадлежит к этому типу реакций. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология