Выбор аналитических реагентов

ВЫБОР АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ [c.77]

Подход к выбору аналитических реагентов рассмотрим на примере определения карбонильной функции в альдегидах и кетонах. Подробный обзор аналитических методов, применяемых для определения альдегидов и кетонов, был дан Митчеллом он охватывает обширную литературу, опубликованную вплоть до 1951 г.. [c.77]

Выполнение работы, Выбор аналитической длины волн ы. На спектрофотометре снимают спектр раствора сравнения в области 500—700 нм с интервалом 5 нм относительно дистиллированной воды, используя кюветы с толщиной погло-ш,ающего слоя 10 мм. Затем аналогичным образом снимают спектр раствора, содержащего комплекс лантана (111) с арсеназо 111. Для приготовления этого раствора в мерную колбу вместимостью 50 мл приливают 12 мл 0,015%-ного раствора арсеназо 111, исходный раствор соли лантана, содержащий 400 мкг элемента, 2,0 мл 0,08 М хлорной кислоты и дистиллированную воду до объема 50 мл. По полученным данным строят кривые поглощения реагента и комплекса и, ориентируясь на наибольшее различие поглощения комплекса и реагента, находят оптимальную аналитическую, длину волны. [c.79]

При проведении реакций в растворе, в результате которых ожидается образование осадка, существуют определенные требования к выбору аналитических концентраций реагентов, называемые условием выпадения осадка. Образование осадка малорастворимого сильного электролита произойдет только тогда, [c.142]

При выборе аналитической методики учитывают целый ряд факторов наличие необходимых реактивов и оборудования, степень чистоты применяемых для анализа реагентов, затраты времени. Кроме того, обращают внимание на способ переведения пробы в раствор. Некоторые растворители требуют применения специальной посуды (платина, кварц, полиэтилен и др.). Следует учитывать, что применяемые при химической обработке пробы реагенты могут разрушать посуду и вносить тем самым искажения в результаты анализа. Если по каким-либо причинам невозможны [c.206]

Развитый авторами подход, учитывающий вклад сольватации в термодинамику фторирования, одинаково применим как в аналитических целях, так и для прогнозирования оптимальных условий реакции (выбор фторирующего реагента, растворителя) и дизайна новых переносчиков фтора. [c.145]

Необходимость разработки и создания универсальной ЭС для управления и поиска отказов в системах водоочистки обусловлена следующим. Во-первых, не существует единого четкого подхода к управлению и поиску отказов в процессах водообработки. Операторы станций водоочистки так или иначе используют эвристические правила, так как состав обрабатываемой воды подвержен значительным изменениям и не существует единых закономерностей или аналитических правил для выбора дозировок реагентов - коагулянтов, флокулянтов. (Установленные закономерности можно успешно применять для выбора дозировок только в тот период времени, когда они были установлены). Во-вторых, подход ЭС с использованием продукционных правил с,успехом используется для поиска отказов многих технологических систем. В-третьих, только ЭС может успешно сочетать процессы управления и поиска отказов. [c.153]

Для выбора оптимального значения pH при постоянных концентрациях определяемого вещества и реагента изучают влияние pH на интенсивность окраски раствора при определенной длине волны, ориентируясь на область наибольшего поглощения в случае бесцветного реагента. Для окрашенных растворов оптимум соответствует наибольшему различию в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Наиболее благоприятная ситуация складывается тогда, когда небольшие изменения pH практически не влияют на светопоглощение раствора пои условии, что само поглощение по возможности максимально. С химической точки зрения влияние pH сказывается на ионном состоянии определяемого элемента или вещества и исходных реагентов, равновесии аналитической и побочной реакций, выходе и кинетической устойчивости аналитической формы. Постоянное значение pH в фотометрируемом растворе поддерживают соответствующими буферными растворами или достаточными количествами кислот или щелочей. [c.59]

Условия фотометрического определения и их оптимизация. Фотометрическое определение выполняют при оптимальных условиях, обеспечивающих полноту образования аналитической формы в растворе и отсутствие или минимизацию отклонений от закона Бугера — Ламберта — Бера. Важнейшие из них оптимальное значение pH раствора, достаточный избыток реагента, обеспеченная избирательность аналитической реакции и выбор наилучших условий измерения поглощения. [c.59]

Получение аналитических концентратов. Для этого используют катиониты и аниониты. Основное условие эффективности концентрирования — поглощение ионов с максимально возможной величиной Ка и их элюирование при Ка 0. В таких условиях из большого объема раствора удается поглотить определяемые ионы на колонках небольших размеров, а затем элюировать поглощенные ионы небольшим объемом соответствующего реагента. При удачном выборе условий поглощения и элюирования одновременно с концентрированием определяемого элемента возможно его отделение от мешающих ионов. [c.205]

Второй способ устранения нежелательного влияния катиона металла заключается в его маскировании и широко применяется в аналитической химии для определения одних катионов на фоне других, в текстильной и бумажной промышленности для отбеливания тканей и бумаги [связывание ионов железа(П1)], в пиш евой промышленности при очистке продуктов от катионов, катализирующих процессы окисления и прогоркания жиров, в химической промышленности. При этом маскируемый катион остается в рабочем растворе, но благодаря связыванию его в высокоустойчивый комплексонат не может вступать в характерные для него реакции и другие взаимодействия. В качестве маскирующих реагентов используются либо полидентатные комплексоны универсального действия для связывания большой группы катионов, либо высокоселективные хеланты для избирательного воздействия на определенный катион, не затрагивающего ионы других металлов. При выборе хеланта для конкретных условий учитываются относительная устойчивость образуемых им комплексонатов рассматриваемой группы катионов, их растворимость, кинетика окислительно-восстановительных реакций, кинетика комплексообразования, каталитические свойства. [c.440]

Выбор техники измерений скорости реакции определяется ее временем полупревращения. Приборное обеспечение для измерения медленных реакций (с време№м полупревращения более Юс) проще, чем применяемое для быстрых реакций (с временем полупревращения менее Юс). Точно такие же требования предъявляются и к технике смешивания реагентов, а также к измерению и обработке аналитических сигналов. [c.352]

Вторая намечающаяся тенденция в развитии фотометрического анализа с применением органических реагентов, также парадоксально вытекающая из отсутствия специфических реагентов — это применение в аналитической практике ограниченного числа реагентов, пригодных для определения многих элементов, т. е. групповых реагентов. В этом случае необходимая избирательность для каждого элемента обеспечивается выбором соответствующих условий определения, применением маскирующих комплексообразующих реагентов и т. д. или же применением другого, дополняющего реактива. Примерами групповых реактивов являются дитизон, ксиленоловый оранжевый, арсеназо HI и др. [c.132]

Приступая к проведению химического анализа, следует ответить еще на ряд вопросов, в том числе и относящихся непосредственно к выбранному аналитическому методу. Первостепенно важным является вопрос не оказывает ли выбранный метод наблюдения какого-либо воздействия на исследуемую систему Так, при анализе методом газовой хроматографии взаимодействие одного и более компонентов образца с газом-носителем может, по-видимому, замаскировать их присутствие, если только наличие этих компонентов не будет установлено каким-то другим методом. Аналогично добавление реагентов, необходимых для проведения мокрого анализа, может значительно повлиять на равновесие в системе и, следовательно, на результаты анализа. Эти два простых примера приведены только для того, чтобы показать, как осторожно следует подходить аналитикам к выбору способа обнаружения соединения и методики его количественного определения. [c.15]

Во-первых, это разработка условий проведения специфического пиролиза. Пиролиз является важнейшей стадией в пиролитической газовой хроматографии. Получение специфических продуктов определяет на этой стадии успех аналитического или физико-химического исследования в целом. Однако до настоящего времени, к сожалению, эта стадия систематически и всесторонне не изучалась. Практически используют только быстрый пиролиз и изменяемым параметром является только температура пиролиза. Выбор оптимальной температуры дает положительный эффект, но температура только один из многих факторов, которые могли бы быть эффективно использованы для получения специфических продуктов и, следовательно, для увеличения эффективности метода. Среди возможных факторов, роль которых следовало бы подробно изучить, необходимо обратить внимание на следующие использование различных газов-носителей, в том числе н химически активных, проведение пиролиза совместно с химически активным реагентом, проведение пиролиза при пониженных температурах и другие. [c.115]

При благоприятных условиях, когда образующие окрашенное соединение ионы находятся практически полностью в реакционной форме и на их взаимодействие не накладываются какие-либо побочные, сопряженные реакции, с помощью термодинамических или концентрационных констант устойчивости можно получить количественную информацию о равновесных концентрациях реагирующих веществ и степени образования окрашенного соединения, обосновать выбор того или иного фотометрического реагента и условия его аналитического применения. [c.8]

Каждый год публикуются сотни статей, относящихся к реакциям и возможным применениям новых и (или) давно известных органических реагентов в неорганическом анализе. Исследование этих реагентов до сих пор привлекает внимание многих химиков некоторые из реагентов позволяют разработать весьма чувствительные, селективные и быстрые методы анализа большого числа материалов, требующие применения простых приборов. Огромный объем информации в этой области сразу же выдвигает ряд проблем, как только предпринимается попытка создания исчерпывающего и достаточно критического обзора. Развитие теории должно способствовать лучшему пониманию основных принципов и правил, лежащих в основе реакционной способности органических реагентов по отношению к неорганическим ионам и обусловливающих свойства образующихся комплексов. Оно может также принести пользу при синтезе новых реагентов с заданными свойствами. И все же проблемой, требующей к себе пристального внимания, остается именно выбор реагента, пригодного для конкретного аналитического применения. [c.7]

В монографии рассмотрены главным образом теоретические основы экстракции внутрикомплексных соединений. Большое внимание уделено, в частности, влиянию концентрации ионов водорода и природы растворителя, кинетике экстракции. Подробно обсуждается зависимость экстракции комплексов от их состава и строения. Рассмотрены основы аналитического использования экстракции внутрикомплексных соединений выбор реагента, избирательность, особенности экстракционного концентрирования следов, рациональное сочетание экстракционного отделения с методами последующего определения, радиохимические экстракционные методы. [c.2]

Знание химических реакций может оказаться полезным при разработке высокоэффективных аналитических методов. Этого можно достичь путем соответствующего выбора реагентов, обладающих высокой реакционной способностью, т. е. так называемых термохимических реагентов. С их применением можно [c.246]

Периодический закон позволяет предвидеть химико-аналитические свойства химических элементов и обосновать выбор групповых и специфических реагентов, предвидеть и объяснить особенности различных катионов и анионов, важные по ходу анализа. Если сопоставить реакции какого-либо одного реагента с ионами различных элементов, принадлежащих к одной группе периодической системы и к различным ее группам, то можно установить, для определения каких именно элементов данный реагент наиболее пригоден. Например, таким путем изучали реакции 8-оксихино-лина ( 33) с ионами различных химических элементов. [c.14]

Иод широко применяется в качестве окислительно-восстановительного реагента [1]. Это объясняется, во-первых, промежуточным значением его электродного потенциала Е°, определяющим возможность использования его и в качестве окислителя (Ь), и в качестве восстановителя (1з), а во-вторых, тем, что его Е° почти не зависит от pH (при значениях pH < 8). Последнее весьма ценно в тех случаях, когда выбор условий анализа основывается на наиболее благоприятных условных константах равновесия. В этой главе рассматриваются некоторые примеры аналитического применения иода. [c.384]

При выборе ивдикаторного реагента следует учитывать тот факт, что реагент должен образовывать менее устойчивые комплексы. Это гарантирует, что концентрацию реагента можно подобрать для диапазона, представляющего аналитический интерес. В этом имеется отличие от классических аналитических приложений равновесных реакций, где правилом являются высокие константы равновесия и избыток реагентов. [c.510]

Возможности дробного открытия ионов были существенно расширены благодаря применению органических реагентов, значительная часть которых специально синтезирована для повышения селективности реакций обнаружения. Широкие возможности органических реагентов связаны, во-первых, с их многообразием и, следовательно, возможностью выбора подходящего реагента, а во-вторых, с разнообразием свойств образуемых ими комплексов, таких, как устойчивость, растворимость, летучесть, окраска, окислительно-восстановительные свойства. Метод дробного определения может быть применен к анализу аналитических групп ионов, выделенных гругшовыми реагентами. [c.72]

При изучении функционально-аналитических групп необходимо указывать, какова природа хромофора, обеспечивающего реакционную способность реагента при данных соле- и комплексообразующих группах это поможет исследователям пользоваться теорией функционально-аналитических групп при выборе и проектировании аналитических реагентов органической природы.. [c.12]

Интересно написаны главы, посвященные общим вопросам основным единицам для выражения концентрации растворов, про-боотбору и пробоподготовке, выбору метода, технике общих операций, ошибкам и статистической обработке результатов. В книге нет отдельных разделов, принятых в наших программах и лекционных курсах, касаюшцхся комплексных соединений и их аналитического значения, органических аналитических реагентов, коллоидных растворов. Однако другие разделы общетеоретической части, в частности теория кислотно-основных или окислительно-восстановительных реакций, изложены в учебнике подробно и на хорошем уровне. [c.7]

При возрастающих требованиях, предъявляемых к аналитическим реагентам в отношении их чистоты и доступности, церий(1У) в последние годы стал, по-видимому, более часто используемым окислителеА1, чем бихромат и перманганат. Во всяком случае, сейчас разработано большое количество прямых и косвенных методов определения органических и неорганических веществ при помощи этого реагента. По сравнению с другими одноэлектронными окислителями, рассмотренными выше, преимущество церия(1У) состоит в том, что он сравнительно устойчив в водном растворе при комнатной температуре. Хорошо известно, что церий(1У) легко претерпевает фотовосстановление [139] с образованием в качестве конечного продукта церия(1П) и может каталитически восстанавливаться стеклянной поверхностью [140] при 40° и выше по реакции нулевого порядка. Однако при правильном выборе растворителя [141] и соблюдении простых мер предосторожности явления такого порядка не могут быть серьезной помехой аналитическому применению этого реагента. [c.335]

Большая часть разработанных методов- анализа основана на окислительной способности пероксидных-соединений и физико-химических характеристиках груп пы - 00-. При выборе оптимальног метода анализа органических пероксидных соединений следует предварительно изучить свойства и других компонентов смеси, поскольку возможно присутствие других окислителей или веществ, восстанавливающих окисл нные пероксидны ми соединениями формы аналитических реагентов, а также наложение спектральных полос поглощения полярографических волн и т.п. на соответствующие физико-хицические характеристики пероксидных соединений. [c.11]

Хотя не всегда ясно, полярографируются ли оба продукта равновесных реакций (СХХ111) и (СХХ1У) или только один, эти реакции находят широкое применение для косвенного полярографического определения карбонильных и азотсодержащих соединений. При этом наблюдаются четкие полярографические волны, в то время как в обычных условиях восстановление многих из рассматриваемых исходных соединений либо частично, либо полностью маскируется разрядом фона. Это особенно касается азотсодержащих соединений и ряда алифатических и циклических карбонильных соединений. Даже в том случае, когда карбонильное соединение восстанавливается относительно легко (например, НСНО), волна восстановления продуктов реакции находится при потенциалах, значительно положительиее потенциалов восстановления карбонильного соединения, что дает возможность применить большой избыток последнего и тем самым понизить предел обнаружения азотсодержащих соединений. С другой стороны, при определении карбонильных соединений допустим и большой избыток азотсодержащего вещества (аммиак, семи-карбазид, гидразин и другие), поскольку применяемый нуклеофил часто в данных условиях вообще полярографически неактивен. Это в свою очередь понижает предел обнаружения карбонильных соединений. Необходимо подчеркнуть, что при выборе концентрации реагента не обязательно стремиться к полному превращению анализируемого компонента в полярографируемый продукт. Достаточно достижение равновесного состояния реакций, что, как указывалось выше, вполне приемлемо с аналитической точки зрения. Необходимо лишь, чтобы концентрация реагента была в избытке и сохраняла постоянное значение. [c.304]

В случае частицы несимметричной формы дифференциальные операторы Лапласа и Гамильтона в задаче (5.1), а также раснределения скорости V и концентрации 2 зависят от трех пространственных координат. Переход от сферы к частице другой формы приводит к значительному усложненйю задачи, связанному в первую очередь с более слоншым видом поля течения. Для некоторых частных случаев формы частиц (например, эллипсоидальных) могут быть определены в замкнутом аналитическом виде как поле обтекания (в стоксовом приближепии), так и выражение для распределения концентрации, позволяющие найти локальный и интегральный потоки реагента на поверхность частицы. Соответствующий анализ будет отличаться от проведенного в 1 большей громоздкостью выкладок из-за необходимости выбора более сложных [c.250]

В ходе оптимизации аналитического процесса или прибора возможен з чет лишь ограниченного числа факторов. Часто выбор наиболее важных факторов не представляет труда и диктуется просто природой изучаемого явления. Например, при разработке новой спектрофотометрической методики такими факторами служат величины pH и концентраций реагентов, в методе ВЭЖХ важнейшие факторы связаны с качественным и количественным составом подвижной фазы и т. д. [c.495]

В заключение отметим, что исследование в стати- 21. ческих и динамических условиях сорбции и свойств реагентов и комплексов на поверхности сорбентов 22. разной природы по-прежнему актуально, дает возможность расширить круг определяемых соединений 23. твердофазно-спектрофотомет-рическими методами. Большие резервы совершенствования метода связаны 24. не только с широким выбором различных сорбентов и реагентов, но в значительной степени с совершенство- 25. ванием аппаратуры и техники измерения аналитического сигнала, с использованием в проточно-инжекци- 26. окном анализе [12, 53] и созданием новых чувствительных детекторов для высокоэффективной 27. жидкостной хроматографии [54]. [c.340]

Число атомных группировок, действующих как функционально-аналитические группы, весьма ограничено, в то время как число возможных комбинаций заместителей практически бесконечно. В литературе можно найти описание многих реагентов, рекомендуемых для гравимет-, рического и фотометрического определения данного иона. С другой стороны, каждый реагент обычно можно использовать для определения нескольких элементов. Для того чтобы сделать правильный выбор, аналитик должен сформулировать задачу с учетом интервала концентрации растворимости и природы мешающих ионов. Затем следует обратиться к справочникам по органическим реагентам с тем, чтобы выбрать соединение которое в максимальной мере удовлетворяет перечисленным требованиям. При использовании органических комплексообразующих реагентов для осаждения ионов большое значение имеет pH раствора, так как все используемые реагенты являются слабыми кислотами. Чем выше pH раствора, тем легче замещаются атомы водорода. [c.373]

При обсуждении природы и значения хелатного эффекта в современной литературе имеется иногда тенденция вообще поставить под сомнение само существование этого эффекта. Следует поэтому подчеркнуть, что хелатный эффект представляет собой экспериментально наблюдаемое явление и находит применение в областях, где широко используются хелатообразующие реагенты аналитическая химия, медицина и бионеоргани-ческая химия — вот далеко не все области применения этого эффекта. Кроме того, независимо от выбора стандартного состояния по мере разбавления раствора наблюдается большая стабилизация хелатов по сравнению с комплексами с монодентатными лигандами. И напротив, величина хелатного эффекта медленно уменьшается с увеличением концентрации раствора и становится практически незначимой для твердого состояния. Однако хелатный эффект действительно имеет место в газовой фазе последний анализ данных, полученных для газовой фазы, [c.271]

Аналогичные ограничения в условиях использования аналитического варианта метода Комаря возникают и в случае поглощения анионной формой реагента К". Здесь также при произвольном Выборе pH раствора в уравнения (8.26) и (8.27) необходимо ввести йоправку на относительное содержание поглощающей формы реагента [c.230]

Химический анализ основан на химической реакции определяемого вещества с некоторым добавляемым вспомогательным веществом — реагентом (от латинского геадепз). Чтобы иметь представление о качественном и количественном составе анализируемого образца, рассматривают свойства и количество продукта, образовавшегося в ходе этой реакции. Химическую реакцию можно использовать также для разделения смеси веществ. Растворитель обычно не считается химическим реагентом. В молекулах органических реагентов содержатся атомы углерода. Традиционными исключениями из этого класса веществ являются карбонат, цианид и т. д. однако тиоцианат в этой книге будет рассматриваться как органический реагент. Разнообразие этих реагентов дает им много преимуществ перед неорганическими реагентами. Пробы на отдельные вещества и определение последних часто могут быть осуществлены с более высокой чувствительностью и избирательностью. Разделение смесей с помощью органических веществ также является более эффективным. Поэтому масштабы и число их применений в аналитической практике непрерывно возрастают. Органические реагенты привлекают к себе внимание по той простой причине, что их известно много и, таким образом, имеется возможность широкого выбора. Можно синтезировать также новый, сделанный по заказу для данного измерения реагент, который будет обладать более выгодными свойствами для решения данной аналитической проблемы. До сих пор еще не достигнут наивысший идеал — синтез органических реагентов, которые способны в заданных условиях эксперимента с высокой чувствительностью реагировать только с одним элементом, благодаря чему можно было бы проводить специфические пробы или определения этого элемента в любой смеси без предварительного его выделения. Но хотя этот идеал, по-видимому, представляется недостижимым, отдельные реагенты в некоторой степени удовлетворяют этим требованиям. Наилучшим примером, вероятно, является реакция диацетилдиоксима (диметилглиоксима) с палладием(П) или никелем (П). [c.19]

Среди органических реагентов имеется широкий выбор комплексообразующих агентов, пригодных для онообменных способов разделения. Обычно в разных аналитических методах применяются маскирующие агенты. Например, окоалат может быть использован для селективного элюирования из катионита ТН, ЫЬ и Та, а тартрат —для элюирования ионов редкоземельных и щелочноземельных металлов вместе с железом и алюминием с др угой стороны, цирконий в этой среде может сорбироваться на анионо-обменнике. Сурьма и олово элюируются из катионита тартратом,. а щелочные и щелочноземельные металлы — а- ок сиизомасля ной. кислотой [52, 53], Ре, Т1 и Л1 — тироном [54]. Некоторые из этих реагентов позволяют добиться высокоселективного разделения. Например, титан можно в присутствии аскорбиновой кислоты сорбировать яа анионите и отделить от Ре, Сг и N1 [55]. Для селективного элюирования кобальта яз смеси Со, Мп и Ре, сорбированной на катионите, пригодна нитрозо-К-соль [56]. [c.257]

Какого бы типа реактор мы ни использовали, для наблюдения за ходом реакции необходимо выбрать один (или несколько) из реагентов или продуктов реакции. Для реакций с простой стехиометрией, как, например, синтез аммиака, для расчета скорости реакции можпо взять любой из реагентов или сам продукт реакции. Однако обычно дифференциальную скорость определяют по доле аммиака в выходящем газе, поскольку ее можно быстро и точно измерить. Для более сложных каталитических процессов с изменяющейся стехиометрией выбор вещества становится несколько произвольным, но и здесь целесообразно основываться на доступности простого и достаточно точного аналитического метода. Синтез Фишера — Тропша на железе или кобальте описывается следующими последовательными уравнениями [c.10]