К вопросу о свободной и связанной воде

Представляет особый интерес вопрос о формах, в которых растворитель существует в набухших высокополимерах. Так, для воды как растворителя различают две основные формы ее существования в набухших полимерах связанную, иначе гидрата-ционную, воду и воду свободную (несвязанную) — капиллярную. Особую разновидность связанной воды представляет кристаллизационная вода в кристаллогидратах. [c.362]

Степень набухаемости ионитов зависит от вида введенных, в ионит противоионов и, как правило, уменьшается при увеличении прочности связи между фиксированными ионогенными группами и противоионами. В связи с этим сильнокислотные катиониты и сильноосновные аниониты имеют наибольшую, степень набухания соответственно в водородной и гидроксиль-. ной формах, а слабокислотные и слабоосновные иониты — в солевых формах. Способность сухих ионитов жадно поглощать воду при набухании так велика, что они могут применяться для обезвоживания полярных и неполярных жидкостей.. Вопрос о природе воды, содержащейся в гранулах ионитов,, вызывает большой интерес исследователей, но еще не изучен в достаточной степени. Принято считать, что эта вода делится на свободную и связанную , отличающуюся повышенной плотностью и некоторыми другими свойствами. [c.91]

При выяснении связей между химическими и механическими свойствами полимера, к сожалению, часто пренебрегают характером окружающей среды. Правда, влияние сорбированной влаги на общее механическое поведение полиамидов — давно установленный факт. Эти эффекты были рассмотрены в обзорах [13—15] и описаны в литературе по данному вопросу [16]. В общем с увеличением содержания влаги модуль упругости и разрывная прочность должны уменьшаться, а ударная вязкость— увеличиваться. Использование метода динамической механической спектроскопии и других методов свидетельствует о том, что вода существует как в связанном, так и в относительно свободном состоянии [13—17]. Было показано, что некоторые свойства заметно изменяются, когда содержание воды приближается к соотношению одна молекула воды на две амидные группы, что соответствует прочно связанной воде. Использование термина связанная не означает перманентного связывания одной молекулы с определенным центром как и в случае адгезии, предполагается, что возможны и динамические взаимодействия. [c.493]

Для решения этого вопроса целым рядом авторов были поставлены многочисленные эксперименты по изучению гидратации белков в растворах. Одна из основных предпосылок этих опытов состояла в том, что определенная часть воды в белковых растворах рассматривалась как свободная, которая может быть определена различными способами. По разнице между общим количеством воды и количеством свободной воды пытались определить связанную воду в расчете на единицу белка. [c.176]

В виде листов бумаги. Целлюлоза содержит значительное количество связанной воды даже после тщательной сушки. Распределение здесь происходит между связанной водой и проявляющим растворителем. Зачастую в качестве растворителя применяют ту же воду. Поэтому резонным будет вопрос, не является ли здесь принципом действия адсорбция Действительно, некоторые эффекты адсорбции существуют, однако, поскольку физическая структура связанной воды сильно отличается от структуры свободной воды, распределение может существовать и в этом случае. [c.182]

До недавнего времени говорить о структурной перестройке и кооперативных процессах в воде было не принято, а вопросы о структурированной воде и связанных с ней физиологических эффектах рассматривались как нечто апокрифическое. Вода как в свободном виде, так и в составе биологических организмов считалась пассивной и ей отводилась роль механического растворителя или простого аккумулятора тепловой энергии, в котором происходят многочисленные активные превращения веществ. [c.4]

Метод КЭП, в отличие от ДСК, который "чувствует" только свободную воду, позволяет определять содержание воды также и в том интервале энергий связи, который соответствует связанной воде. Принципиальным вопросом здесь является установление граничного значения энергии связи, разделяющего свободную и связанную воду. В работах [10, 124, 125] в качестве такого граничного значения принимается у4 = 1,7 кДж/моль, что соответствует инертной поре радиуса = 1,5 нм. В этом случае площадь под дифференциальной кривой распределения пор по радиусам на полуинтервале г>г = 1,5 нм будет соответствовать объему свободной воды в мембране, а площадь под кривой на полуинтервале г < г - 1,5 нм будет соответствовать объему связанной воды. Полученные таким образом результаты представлены в табл. 1.1 и 1.2. Видно, что процентное содержание связанной воды, найденное методом КЭП, меньше, чем методом ДСК. Соответственно метод КЭП дает завышенное (по сравнению с другими методами) значение объемной доли межгелевых промежутков, определяемое по количеству свободной воды. Возможный источник несовпадения данных - неточный выбор граничного значения энергии связи воды А [119]. В самом деле, на порограмме КЭП нет характерной точки, соответствующей границе между свободной и связанной водой. Более того, на участке, отвечающем такой границе, кривая распределения пор по радиусам круто идет вверх, поэтому небольшие колебания в величине А вызовут заметные изменения в соотношении между свободной и связанной водой. В то же время при выборе граничного значения энергии связи воды А не учитывалось влияние энергии упругой деформации матрицы мембраны (пример учета энергии деформации можно найти в [23]) при одинаковом радиусе для удаления молекул воды из поры потребуется меньше энергии, если вода в ней испытывает дополнительное давление со стороны матрицы. [c.45]

Весьма существенные вопросы механизма действия ионизирующих излучений на водные растворы и доказательства возникновения свободных атомов и радикалов за счет разложения молекул воды составляют предмет исследований А. О. Аллена и Ф. С. Дейнтона. В статье П. Б. Вейсса разбираются особенности механизма гашения разряда в счетчике Гейгера-Мюллера, позволяющие использовать его для экспериментальных исследований различных явлений, связанных с ионизацией, возбуждением и дезактивацией молекул. [c.6]

В настоящее время общепризнанно, что в первичной атмосфере нашей планеты свободного кислорода практически не было. Почти весь кислород Земли был связан в виде воды и окислов металлов. Если бы это было иначе, было бы очень трудно представить себе, как могло происходить накопление органических веществ на протяжении очень длительных периодов времени, а ведь это является непременным условием самопроизвольного возникновения жизни. Именно здесь мы наталкиваемся на решающий вопрос, и утверждение, что первичная атмосфера нашей планеты не содержала свободного кислорода, приходится столь кстати, что возбуждает подозрение, не является ли такое заключение преднамеренной натяжкой. Поэтому я консультировался с рядом геологов и астрономов и убедился, что мнение это достаточно хорошо обоснованно. Многие, хотя и не все, допускают, что дело обстояло именно так. Это относится, по-видимому, и к другой обычной составной части нашей атмосферы — к углекислоте. Считают, что большая часть углерода земной поверхности на ранних этапах геологической истории Земли существовала в свободном виде, в виде карбидов металлов и в виде углеводородов и лишь очень небольшая его часть была связана с кислородом. [c.21]

Довольно привлекательной в настоящее время является низкотемпературная концепция происхождения жизни [18]. Во всех экспериментах, основанных на этой модели, из метана, аммиака и воды, минуя стадию мономеров, образовывались соединения полипептидного типа с высоким выходом аминокислот при последующем их гидролизе (более 30%), а также свободные и связанные порфирины, полисахариды и вещества липидной природы. Характерно, что в этих условиях могли образовываться лишь азотистые основания, но не нуклеиновые кислоты. Важная роль в происхождении упорядоченности, как и в работах других авторов [2, 4, 8], придается в этой модели процессам самосборки и возникновению структур типа мембран. Однако и данная модель не дает ответа на вопрос о критериях отбора макромолекул, обеспечивающих их совершенствование н возрастание упорядоченности. [c.20]

В этой книге сделана попытка дать ответы на многочисленные и разнообразные вопросы, связанные с магнитной обработкой воды. Если читатель останется неудовлетворенным либо захочет подробнее ознакомиться с проблемой, то может это сделать, воспользовавшись списком рекомендуемой литературы. А если пожелает что-то проверить сам, то сможет это осуществить, приобретя устройства для омагничивания воды, которые имеются в свободной продаже и описание которых дано в этой книге. [c.6]

Описанные выше модели относились к изолированным ионам, а также только к сильно разбавленным растворам. Представляет, однако, интерес и вопрос о том, каким образом взаимодействуют между собой гидратные оболочки ионов по мере того, как с ростом концентрации раствора ионы сближаются. Взаимодействие между молекулами воды, состояние которых возмущено ионами, отражается в первую очередь на водородных связях. Из результатов полуэмпирических расчетов методом МО - ССП распределение зарядов в молекулах воды, положительно гидратирующих катионы с высокой плотностью поверхностного заряда, известно очень приближенно [134]. В ок-таэдрическом аквокомплексе лития суммарный заряд +0,11 на каждой молекуле воды распределен таким образом, что на каждом Н находится на 0,05 единицы, а на каждом О- на 0,01 единицы более положительный заряд, чем в свободных молекулах воды. Повышение положительного заряда на Н приводит к упрочнению водородной связи с водой во второй координационной сфере, причем этот эффект распространяется вдоль каждой цепи связанных водородными связями молекул воды вокруг иона. Методом NDO/2 были найдены следующие закономерности для структуры воды, образующей водородную связь (рис. 2.7) понижение заряда на конечных молекулах воды каждой из таких цепей повышение энтальпии (стД ) водородных связей при присоединении каждой следующей молекулы воды, определяемое присутствием иона, удлинение связи — Н... О <. В этой модели усиление [c.279]

Одними из первых, применивших ее к решению практических вопросов — морозо- и засухоустойчивости растений, — были Гортнер и Ньютон У нас этому вопросу были посвящены работы Н, Максимова. Оказалось, что засухо- и морозоустойчивые растения в общем содержат большое количество связанной воды. Исследованы были также животные ткани. Оказалось, что тела молодых животных и молодые ткани содержат больше связанной воды, чем старые. По мере же старения количество связанной воды уменьшается, а свободной воды — растет Аналогичное явление было замечено и у растений. Буйукос , Мак-Коль и, Бейдеман, Трофимов, Думанский рассмотрели с этой точки зрения почвенную воду и указали, что связанная вода — мертвый запас — и почти не используется растениями. [c.402]

Вопрос о природе воды, содержащейся в зерне ионита, вызывает большой интерес исследователей. Однако до сих пор нет строго обоснованной количественной теории, описывающей состояние воды, поглощенной ионитом. Принято считать, что вода, находящаяся внутри зерна смолы, делится на свободную и связанную [4]. Вода, входящая в первичные гидратиые слои, относится к связанной. Она имеет несколько повышенную плотность по отношению к оставшейся свободной воде, которая по своим свойствам аналогична обычной. Таким образом, объем набухшего ионита (Ун) складывается из объемов сухой смолы (Уо), гид-ратной воды ионогенных групп (1 г) и свободной воды набухания (1 н) [c.13]

Далее Либих выдвигает вопрос о конституции кислых солей. На примере фосфорной кислоты он приходит к выводу, что нельзя применять ко всем кислым солям единый принцип старой системы образования кислых солей путем соединения нейтральной соли с одной частицей свободной кислоты. Он считает, что, кроме мышьяковой, существуют некоторые кислоты, образующие кислые соли аналогично фосфорной т. е. путем замещения в одной частице кислоты одного или двух атомов связанной воды основанием. Другие же кислоты, например серная, хромовая и т. д., образуют кислые соли путем присоединения свободной кислоты к нейтральной соли. В этом и состоит, по мнению Либиха, различие между этими кислотами, с одной стороны, и фосфорной и ей подобных — с другой. Поэтому, при воздействии двумя различными основаниями, например, на серную кислоту, образуются две разные индивидуальные соли, соответствующие этим основаниям, в случае же фосфорной и аналогичных ей кислот образуется одна смешанная соль, соответствующая одной частице кислоты, но в которой связанные частицы воды замещены различными основаниями (например, натрия и калия). Либих выдвигает это свойство в качестве критерия многоосновности кислот Я считаю это свойство решающим при определении конституции этих кислот и всех кислот, дающих соединения, подобные фосфорной [163, стр. 145]. На основе этого критерия Либих доказывает многоосновность целого ряда органических кислот. Обобщая свои взгляды на органические кислоты, Либих пишет Мы, таким образом, знаем три различных класса органических кислот кислоты первого класса нейтрализуют один атом основания, как, например, уксусная, муравьиная и др., кислоты второго класса соединяются с двумя атомами, третьего — с тремя атомами основания. Первый класс кислот, состав которых является простейшим, дает весьма редко пирокислоты, остальные претерпевают под действием тепла определенные изменения, такие же, какие происходят с фосфорной [163, стр. 169]. И далее Кислоты можно разделить на одноосновные, двухосновные и трехосновные. Под двухосновной кислотой надо понимать такую кислоту, атом которой соединяется с двумя атомами основания таким образом, что эти оба атома основания замещают з кислоте два атома воды [там же]. [c.211]

Вода в набухших полимерах (студнях). Вода является важнейшим растворителем, и вопрос об отношении воды к растворенным и набухшим в ней веществам имеет первостепенное теоретическое и практическое значение. Следует различать две основные формы существования воды-растворителя в набухших полимерах (студнях, или гидрогелях) связанную, иначе,—гидратацион-ную воду, и воду свободную (несвязанную), или, иначе, капиллярную. Особую форму связанной воды представляет ее разновидность—кристаллизационная вода в водно-кристаллических веществах. Обособленно стоит вода химически связанная, или гидратная, входящая непосредственно в состав молекул многих веществ, в том числе и в состав макромолекул полимеров, например углеводов. [c.188]

Природные высокомолекулярные соединения, входящие в состав растительных и животных организмов, — белки, клетчатка, крахмал и др. — обладают способностью связывать большие или меньшие количества воды. Способностью связывать воду обладает и почва. Изучение проблемы связанпоГг воды представляет значительный теоретический интерес и имеет большое практическое значение. Значение этого вопроса для сельскохозяйственной науки определяется тем, что количество воды, связанной в тканях растений, влияет на такие важные свойства их, как морозоустойчивость и засухоустойчивость. Связанная вода в почвах представ.ляет интерес в том отношении, что она не обладает такой подвижностью и доступностью растениям, как свободная вода. [c.235]

Упругие свойства бумажного полотна постепенно возрастают по мере изменения содержания воды на прессовой части бумагоделательной машины в результате механического. отжима ее. После прессовой части содержание волокнистого материала в бумажном полотне повышается до 25—40%. Механическая прочность листа становится более высокой. Здесь уместно еще раз вернуться к вопросу о силах, обеспечивающих прочностные свойства влажного бумажного полотна на машине. Степень свойлачивания (взаимного механического переплетения) волокон не увеличивается заметным образом по сравнению с достигнутой на сетке бумагоделательной машины. Чем же объясняется повышение прочноети бумажного полотна после прессовой части Дело в том, что при отпрессовке удаляется главным образом свободная, механически иммобилизованная вода и увеличивается за счет этого количество контактов между волокнами, обусловленных капиллярно связанной водой. Разъединение таких волокон оказывается теперь связанным не с преодолением сил трения, а с преодолением хил поверхностного натяжения. Наглядный опыт, указывающий на значение капиллярных сил, связывающих между собой волокна, заключается в сопоставлении возможности разделить на отдельные волокна клочок сухой ваты и клочок ваты, смоченный водой (после, стекания избытка воды). Кстати, погруженныйв воду клочок ваты легче разделяется на отдельные волокна, поскольку здесь уже не действуют капиллярные силы. [c.184]

Судя по изменениям термодинамических показателей, о которых только что шла речь, состояние внутриклеточной воды безусловно отличается от состояния дистиллированной воды, налитой в стакан. Изменяются подвижность и рассеиваемость молекул, их свободная энергия, их реакциониоспособность и вообще работоспособность. Однако oтpaнiaют я ли эти изменения состояния внутриклеточной воды на ее структуре и физико-химических свойствах, например на плотности упаковки молекул, степени упорядоченности их пространственной организации, температурах кипения и замерзания и т. д. Для большинства исследователей этот вопрос мог бы показаться праздным— безусловно отражаются. В самом деле, не может же чистая вода сохранить в неизменном виде все свои свойства, находясь в такой сложнейшей гетерогенной среде, как клетка, где неизбежны самые разнообразные взаимодействия с молекулами других веществ и с ионами, где, помимо того, действуют векторные факторы внутриклеточных полей, вдоль силовых линий которых могут ориентироваться. диполи воды. Должно быть совершенно очевидным, что свойства внутриклеточной воды, в том числе структурные и физико-химические, изменены по сравнению с чистой водой, что в клетке существуют различные по своей подвижности и другим параметрам водные фракции, иными словами, наряду со свободной (вернее, почти свободной) существует и связанная вода. [c.28]

Это относится как к установкам, действующим в полевых условиях, вкпючая сателлитные трубопроводы, так и магистральным трубопроводам, идущим к берегу. Ледовые воздействия охватывают целый ряд условий. Сюда относятся как районы с твердым и дрейфующим льдом в течение большей части года, районы мелководья и вечной мерзлоты вдоль береговой линии (бассейн Печоры и Карского моря), районы с более случайным появлением сплошного льда и айсбергов (Баренцево море), так и районы, где воздействие льда встречается в виде батиметрических особенностей, таких, например, как следы от пропашки айсбергом. Ледовые воздействия окажут разного рода влияния на конструкции трубопроводов. Примерами могут быть короткие сезонные сроки производства монтажа при наличии риска со стороны дрейфующих льдов, вопросы безопасности, связанные с посадкой на группы айсбергов как в море, так и у береговой линии, нестабильность дна в условиях вечной мерзлоты и свободные участки трубопроводов в районах, вспаханных айсбергами. Рассмотрены проектные решения по трубопроводам в связи с проблемами, возникающими при воздействии льда. Основное внимание уделено трубопроводам, прокладываемым на открытой воде общепризнанными методами возможности значительных изменений стоимости в результате прокладки труб в пропаханных местах. [c.92]

Изучение состава гидратосодержащих пород велось, в основ ном, на искусственно приготовленных образцах. При этом практически все исследования гидратонасыщенных пористых сред проводились на образцах песков (преимущественно кварцевых), и вопрос о составе грунта после образования в нем гидратов по существу не возникал. Так как в песках (особенно кварцевых) практически отсутствует связанная вода, то считалось, что после гидратообразования вся влага переходит в гидрат и, таким образом, грунт состоит из трех компонентов минерального скелета, свободного газа и газового гидрата. [c.154]

Интерес к производству белковых дрожжей связан с развитием животноводства. Этим определяется и их характер как белково-витаминного вещества. Кормовые дрожжи выпускают всегда в сухом виде с целью длительного хранения и удобства транспортировки. Однако не исключена возможность произ.вод-ства из сульфитных щелоков и хлебопекарских прессопанных дрожжей. Так, в Финляндии на заводе фирмы Розенлев еще в 1919 г. начато производство пекарских дрожжей из сульфитного щелока. ДЛя Советского Союза эта проблема не актуальна и свободные сахара щелока используются только для выработки дрожжей кормового значения. Последовательность процессов и применяемая аппаратура при производстве кормовых дрожжей из сульфитного щелока или барды такие же, как при получении их на гидролизатах или гидролизной барде, что описано в 19 главе данной книги. Поэтому, оставляя все общие вопросы дрожжевого производства, укажем только на некоторые особенности. Весь процесс подготовки сульфитно-спиртовой барды заключается в обогащении ее питательными солями, выдержке в сборниках-отстойниках от выпавшего шлама и охлаждении. [c.456]

При интерпретации данных, относящихся к процессу переноса аминокислот, больщое значение приобретает вопрос о состоянии аминокислот внутри клетки. Вполне очевидно, что поглощение той или иной аминокислоты клеткой может зависеть от концентрации аминокислоты в окружающей жидкости, от активности системы, переносящей аминокислоту в клетку, и от превращений, которым аминокислота подвергается в реакциях клеточного обмена. Различными способами удается извлечь из клеток свободные аминокислоты однако не исключено, что в неповрежденных клетках они находятся в связанной форме. Соответствующие связи могут быть сравнительно нестойкими и способными распадаться даже при мягких условиях экстракции. Между тем данные исследований Кристенсена [32—34] и Гайнца [35] указывают на то, что легко экстрагируемые из клеток аминокислоты существуют в клетках в виде свободных аминокислот. Для удержания глицина в тех высоких концентрациях, в которых он поглощается клетками асцитной опухоли, потребовались бы столь же высокие концентрации связывающего агента данных, указывающих на наличие подобного агента, до сих пор не получено. Наблюдения, показавшие, что вместе с аминокислотами в клетки поступает вода, также говорят в пользу присутствия в клетках свободных аминокислот. В опытах со свободными раковыми клетками наблюдалась прямая зависимость между градиентом концентрации глицина и увеличением содержания воды в клетках (осмотический эффект). Гайнц [35] в опытах на клетках асцитной опухоли исследовал кинетику поступления и выхода глицина в процессе переноса и нашел, что зависимость между скоростью притока глицина в клетки и концентрацией глицина в среде можно описать уравнением Михаэлиса — Ментена. Скорость поступления глицина не снижается и даже возрастает при предварительном насыщении клеток глицином. Автор приходит к выводу, что фактором, ограничивающим скорость поглощения глицина, служит связывание глицина с каким-то компонентом клеточной стенки. Полученные им результаты согласуются с представлением о наличии глицина в клетках в свободном состоянии и указывают на то, что выход глицина происходит главным образом путем диффузии. [c.168]

Очень мало известно о наличии в растениях соединений кремния иных, че.м свободный кремнезем. Малфитано и Катуаре [72] сообщили, что в золе специально очищенного картофеля и крахмала нашли ЗЮг. Это дает основание предполагать, что кремнезем может присутствовать в форме химического соединения о крахмалом. Энгель [73] изучал природу кремнезема в соломе рж1 и продемонстрировал наличие органических комплексов кремнезема. С горячей водой или метиловым спиртом после подготовки с метанолбензоловой смесью можно получить лабильные органические соединения кремнезе.ма из соломы. Эти составы легко превращаются в неорганические нерастворимые полимерные формь кремнезема. Было также получено небольшое количество эфир-растворимого органического кремнеземистого комплекса, в котором галактоза присутствовала в пропорции две грамм-молекулы кремнезема на грамм-молекулу сахара. Остался неразрешенным вопрос состоял ли кремнеземный комплекс в эфирном экстракте из жирных компонентов и фосфорной кислоты вместе с небольшим количеством пентозы, связанной более тесным образом. После дальнейшего роста ржаная солома содержала другой кремнеземный комплекс, в котором отношение 5102 к галактозе равнялось 1 1. Очевидно, что кремневая кислота соединяется с компонентами сахара, а также и с другими компонентами физиологической структуры. Около 18% кремнезема в структуре ржаной соломы должно соединиться с целлюлозой решетчатой структуры, так как именно такое количество кремнезема отделяется при растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе. [c.275]

Вопрос о водородном и гидроксидном показателе (pH и рОН) и вычислении концентрации водородных и гидроксидных ионов, а также о вычислении pH и рОН был рассмотрен ранее (см. гл. 5, 2). В аналитической практике кислотно-основного титрования эти вопросы имеют особое значение, поэтому расширим наши представления и систематизируем их. Если говорится о концентрации водородных ионов (Н+), то следует учитывать, что свободных водородных ионов в растворах нет. Водородный пон соединен в водных растворах по меньшей мере с одной молекулой воды. Поэтому, когда говорят о Н+, то имеют в виду гидратированные Н3О+-ИОНЫ, а pH соответственно следует понимать как рНзО, т. е. гидроксониевый показатель. Эти представления по аналогии можно перенести и на неводные растворы. Если в воде протон гидратирован, то в других растворителях сольватирован, т. е. связан с молекулой растворителя. В спиртах будет сольватированный протон РОНг, в аминах РМН в органических кислотах R 00H2 и т. д. Так как мы ограничиваемся водными растворами, то для них будут справедливы следующие соотношения [c.270]

Из других вопросов, связанных с диффузией воды в полимерных материалах, следует отметить влияние на скорость трансляционной подвижности молекул воды природы и молеку-лярно-химических характеристик полимеров. Поскольку часть этого материала вошла в предыдущие разделы книги, здесь лишь перечислены некоторые из них. Установлено, что в полимерах, находящихся в условиях эксперимента выше температуры стеклования, скорость уменьшается по мере увеличения их молекулярной хмассы. Экспериментальные данные находятся в согласии с теоретической зависимостью (3.7). Следует обратить особое внимание на диффузионные свойства сред, макромолекулы которых имеют различные по полярности концевые группы. Из общих соображений для этих систем можно ожидать появление ряда неожиданных зависимостей О—Мг, связанных с образованием концевыми группами (в определенных условиях) сетки водородных связей, изменением локального свободного объема /г и, как следствие, не возрастанием, а снижением О в олигомерной области молекулярных масс. [c.238]

В этом случае возникает вопрос, что считать при хроматографировании на бумаге гелеобразной неподвижной фазой. Вода, вызвавшая набухание и прочно удерживающаяся в аморфных областях целлюлозы, вряд ли представляет всю неподвижиую фазу. Это объясняется тем, что ее кг<личество (около 7 % от веса целлюлозы) мало по сравнению с общим количеством воды, образующей неподвижную фазу. По-видимому, эта вода вообще не участвует в прсцессе распределения вещества. Гелеобразную неподвижную фазу, очевидно, представляют несколько слоев воды, пропитывающей и окружающей целлюлозные волокна. Структура воды в слоях, расположенных ближе к целлюлозе и связанных с ней водородными мостиками, больше похожа на структуру твердого вещества. В слоях же, расположенных дальше от целлюлозы, вода является свободной . [c.75]

Как известно, сетчатость играет первостепенную роль в набухании ионитов. Линейные полимеры растворяются, а иониты с малой сетчатостью очень сильно набухают и в воде набухания содержится значительное количество свободной, не связанной с ионами воды. При сильном набухании, с другой стороны, концентрация электролита в фазе полимера будет низкой, недостаточной для высаливающего действия на неэлектролит. На основании нижеприведенных данных и рис. 1 можно считать, что для выяснения поставленного нами вопроса пригодны катиониты ссетчатостью свыше 8—10% ДВБ. Здесь мы приводим влияние сетчатости на моляльность электролита в набухшей К"-форме полистирольного сульфокатионита [5] [c.60]

Механизм, посредством которого действуют указанные добавки, не вполне ясен, и в опубликованных работах имеется мало данных по этому вопросу. Однако некоторые общие принципы могут быть установлены. Обычной практикой является введение в нефтяное производное некоторых поверхностноактивных добавок. Эти добавки адсорбируются поверхностью металла значительно сильнее, чем вода, образуя при этом трудносмещаемый, плотноупакованный, ориентированный слой, сквозь который вода проникает с трудом. Поверхностно-активный агент обычно состоит из молекул с длинной цепью, имеющей полярную группу на одном конце ее. Толщина адсорбционной пленки на поверхности металла, повидимому, не превышает толщины нескольких молекулярных слоев. У многих соединений свободные молекулы с внешней стороны адсорбционной пленки связывают избыток влаги, который, проникая во внешний слой покрытия, образует пенистую эмульсию. Таким образом создается полутвердая структура мелких капелек, каждая из которых состоит из слоя полярных молекул в масляной фазе, окружающих водяную каплю. Полярные соединения ориентируются своими гидрофобными углеводородными хвостами наружу, так что при длительном пребывании в воде образуется полутвердая, плотноупакованная структура, толщина которой может в несколько раз превышать первоначальную толщину нанесенной пленки. Эта пленочная эмульсия имеет свойства отталкивать воду и препятствует диффузии воды и кислорода. В некоторых случаях защита обеспечивается тонкой химически связанной или хемисорбированной пленкой, которая затрудняет доступ к поверхности коррозионно-активных ионов. В других случаях может иметь место адсорбция пленки преимущественно на катодных участках, что препятствует электрохимическому действию окислителя [11]. [c.956]

В биосфере очень долгое время имелись огромные количества полностью окисленного углерода (3,В, 25, Г). По мнению одних исследователей, СО2 доминировала среди летучих соединений углерода почти с самого начала возникновения атмосферы по мнению других —СО2 постепенно заменила углеводороды, когда атмосфера превратилась из восстано-ви-тельной в нейтральную. Давление свободной СО2 и связанная с ним концентрация бикарбонатного иоиа в водах поддерживались на довольно низком уровне в результате реакции Юри с силикатами земной коры (5,В). Но карбонат горных пород тоже оставался доступным для организмов, при условии что они имели достаточно АТФ и восстановительной силы, что бы усваивать этот карбонат. По мере увеличения биомассы и истощения в водоемах запасов восстановленных углеродных соединений, пригодных для биосинтеза, перед организмами встал вопрос об использовании СО2 ка дополнительного источника органичесшго углерода. [c.108]

Вопросу состояния воды и ее роли в биологических системах посвящено большое количество работ [ 10,11,38-42]. Основываясь на литературных данных, H.A. Аскоченская [36] указывает, что полифункциональность воды в живом субстрате базируется на выявленной структурной ассоциативной множественности ее в биологических системах. Авторы [43] отмечают, что в биологических объектах вода находится в двух состояниях свободная, обладающая всеми параметрами чистой воды, и связанная - с измененными свойствами, обусловливающая устойчивость организма к неблагоприятным условиям. Но свойства и той, и другой воды постоянно меняются. Обобщая результаты работ ряда исследователей, Ю.В. Новиков и соавторы [4] отмечают, что вода, связанная с клеточной протоплазмой, и вода, входящая в состав межклеточной жидкости и других образований организма, принимает структуру, напоминающую структуру льда. При этом структурированная вода более важна для сохранения функций и жизнеспособности тканей. А.К. Гуман [10] заключает, что конфигурация пустот ледяной решетки такова, что биомолекулы включаются в пустоты без всякого повреждения, с сохранением способности к проявлению жизненных функций, тогда как в плотноупакованной структуре они не могут войти в оптимальный контакт с водой. Используя метод рентгено-структурного анализа, авторы [44] приходят к выводу, что внутриклеточная вода эритроцита образует сложную пространственную сеть, в петлях которой расположены молекулы гемоглобина. И.М. Медведев и Т.П. Фисанович [45] считают, что структурированная вода является защитным фактором клетки, в частности эритроцита. По данным ряда авторов, вода с квазикристаллической структурой является катализатором ряда биохимических реакций [46-49]. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология