Структура полимеров первичная и вторичная

Структуру полимерной молекулы (т. е. тип, последовательность присоединения и ориентацию элементарных звеньев, в нее входящих) называют молекулярной или первичной разнообразные сочетания полимерных молекул, образующих материал, — надмолекулярной или вторичной структурой полимера. [c.64]

Вторичная структура белковой молекулы - это конформация участков полипептидной цепи. Линейный полимер, первичная структура которого включает много шарнирных фупп и взаимодействие между боковыми радикалами в котором не очень велико, образует статистический клубок. Он не обладает определенной трехмерной структурой или формой, так как она постоянно изменяется под действием микроброуновского движения. Однако вследствие взаимодействия боковых заместителей аминокислотных звеньев макромолекулы белка способны свертываться в более плотный, чем статистический, клубок, в результате чего возникает компактная глобулярная структура белковой макромолекулы. [c.344]

Размеры структурных элементов существенно влияют на механические свойства полимеров, при этом чем они больше, тем больше напряжение рекристаллизации, больше хрупкость образца и меньше его удлинение [23]. Наилучшие механические свойства достигаются при достаточно малых размерах сферолитов. Естественно, что процесс разрушения структуры полимера при приложении внешней силы, как и процесс ее образования, носит многоступенчатый характер. Это особенно существенно при изучении закономерностей деформации полимеров. При любом малом и кратковременном приложении внешней силы происходит разрушение каких-либо ступеней структуры полимера, которые в различной степени перестраиваются и вновь образуются как в процессе деформирования, так и после его прекращения. Поэтому под процессом рекристаллизации следует понимать любые преобразования как первичной, так и вторичной кристаллической структуры [19]. [c.21]

В некоторых работах показано, что инертные наполнители снижают температуру плавления кристаллических полимеров за счет ослабления межмолекулярного взаимодействия. Влияние наполнителей в этом случае может распространиться не только на вторичные, но и на первичные структуры полимера 6]. [c.85]

Установлено, что в области температур плавления металлополимеров появляется эндотермический дублет, свидетельствующий об определенной ориентации полимеров вблизи поверхности дисперсных частиц металлов. Повышение температур плавления металлополимеров по сравнению с исходными ПКА указывает на то, что влияние высокодисперсных металлов распространяется не только на вторичные, но и на первичные структуры полимера. Показано, что Температура плавления металлополимеров существенно зависит от природы металла. Высказаны предположения о хемосорбционном характере взаимодействия дисперсных металлов с макромолекулами ПКА. [c.220]

Изучение пространственного распределения ПЦ представляет принципиальный интерес. При выяснении особенностей кинетики и механизма реакций в твердой фазе, количественном сопоставлении скоростей реакций в жидкой и твердой фазах, и т. д. в первую очередь необходимо учесть реальное распределение активных центров по объему. В твердых телах (а иногда и в достаточно вязких жидкостях) вследствие замораживания трансляционной подвижности пространственное распределение ПЦ может отражать либо гетерогенность распределения молекул, из которых образуются активные центры, либо гетерогенный характер процессов, приводящих к образованию радикалов. Начальная гетерогенность может возникнуть из-за макро- или микроскопического разделения фаз при кристаллизации, скопления дефектов, сферо-литной структуры полимеров и т. п. Причиной гетерогенного механизма образования активных центров является, например, зарождение их в приповерхностном слое и трековые эффекты при радиолизе. Представления об ионизации Б треках лежат в основе теории процессов радиолиза. Размеры и геометрия областей, в которых происходит ионизация, зависят от энергии и массы ионизирующей частицы, однако в любом случае образующиеся ионы или возбужденные молекулы распределены небольшими группами или роями вдоль пути ионизирующей частицы. Если стабилизирующиеся вторичные активные центры (радикалы и др.) образуются непосредственно в результате диссоциативной ионизации или рекомбинации первичных ионов, то их пространственное распреде- [c.201]

В этой работе обращается внимание на то, что наблюдающиеся изменения механических свойств кристаллических полимеров не могут быть обусловлены ни изменением первичной кристаллической структуры, ни собственно присутствием твердых частиц. Поэтому был сделан вывод, что введение таких твердых частиц должно приводить к образованию различных надмолекулярных (вторичных) структур полимера, а также к изменениям этих структур в условиях деформации. В дальнейшем это было подтверждено прямыми струК турными методами [c.233]

Каргин и Соголова [118] считают, что первичная кристаллическая структура полимеров не может быть разрушена при введении минеральных наполнителей, которые способны влиять только на вторичные структурные образования. Это влияние, однако, не сказывается на температуре плавления. Действительно, температура [c.58]

Режим охлаждения влияет не только на Первичную кристаллическую структуру полимеров, но в еще большей степени на вторичную, надмолекулярную. Рост надмолекулярной структуры подчиняется следующему закону чем медленнее охлаждается полимер и чем меньше возникает при этом центров сферолитной кристаллизации, тем крупнее и совершеннее получается структура. Сферолитная кристаллизация обычно происходит в той же области температур, что и формирование первичной структуры, поэтому для каждого полимера важно выбрать правильный режим охлаждения именно в этом температурном интервале. [c.89]

Соотношение среднестатистических размеров кристаллических и аморфных областей в полимерном субстрате характеризуется степенью их кристалличности а р, зависящей от первичного и вторичного уровней макромолекул волокнообразующего полимера, условий получения образца и некоторых других факторов. Степень кристалличности а р можно определять различными методами, основанными на сопоставлении свойств кристаллических и аморфных структур по данным рентгеновской дифракции, ИК-спектроскопии, по величине плотности образца и др. [c.145]

Органические полимеры, не имеющие пористости и внутренней поверхности, доступной для адсорбции из газовой фазы, нельзя использовать для поглощения вредных газов и в газовой хроматографии. Чтобы устранить эти недостатки, были созданы органические пористые адсорбенты с более жестким скелетом и достаточно крупными порами, в которые могут проникать молекулы из газовой фазы. Жесткость сополимера весьма существенна, так как позволяет органическому адсорбенту сохранять пористость в широком интервале температур и снижает растворение в нем молекул, родственных по химической природе звеньям, образующим скелет этих адсорбентов. Для придания жесткости используют реакции сополимеризации со сшивающим мономером. Чтобы увеличить объем и размеры пор, реакцию сополимеризации проводят в присутствии инертного растворителя (порообразователя), растворяющего мономеры, но не растворяющего сополимер. Регулируя количество сшивающего мономера и инертного растворителя, можно получать различные по жесткости и пористости адсорбенты с близ-кой к силикагелю глобулярной структурой скелета (см. рис. 3.3). Поры в этом случае представляют собой зазоры- между глобулами. Эти первичные глобулы химически соединяются друг с другом во вторичные частицы — пористые зерна. При эмульсионной полимеризации получаются сферические зерна. Удельная поверхность пористых сополимеров этого типа порядка 1—10 При избытке сшивающего мономера последний сам образует полимер, ухудшающий свойства пористого сополимера. [c.112]

Особенность линейных и разветвленных полимеров — отсутствие первичных (химических) связей между макромолеку-лярными цепями между ними действуют особые вторичные межмолекулярные силы. Если макромолекулярные цепи соединены между собой химическими связями, образующими ряд поперечных мостиков (трехмерный каркас), то структура такой сложной макромолекулы носит название пространстве н-н о й [c.10]

Первичная структура определяется природой, характером и последовательностью связи моносахаридов в полисахариде, вторичная — ориентацией полисахаридных цепей, формой соединений моноз, третичная — энергетически благоприятными взаимодействиями между цепями, четвертичная — взаимодействиями полисахаридных глобул между собой или с другими полимерами. [c.31]

Наконец, несколько слов о ситуации, наблюдаемой в ряду синтетических и природных полимеров. Термин первичная структура определяет строение полимера, а также конфигурацию всех хиральных центров, входящих в основную и в боковые цепи полимера. Если конформация цепи полимера известна, то говорят о вторичной структуре . В случае полимеров, в частности некоторых белков, нуклеиновых кислот и полисахаридов, может происходить дополнительное упорядочение структуры за счет множества слабых нековалентных взаимодействий между несколькими цепями (эти взаимодействия могут быть как внутримолекулярными, так и межмолекулярными). Термин третичная структура , может быть использован для описания молекул с известными первичной и вторичной структурами в том случае, если они находятся в меж-молекулярном взаимодействии, например образуют двойные нли тройные спирали. [c.33]

Первым уровнем в иерархии структур, формирующих живые организмы, являются сами биополимеры. Они уже представляют собой уровень организации материи более высокий, чем низкомолекулярные органические соединения и полимеры, построенные из одинаковых мономерных звеньев. Уникальная первичная структура, т. е. определенный порядок, в котором для каждого биополимера располагаются вдоль цепи составляющие его разнотипные мономеры, закладывает основу для формирования уникальной пространственной структуры, вторичной и третичной, или нескольких таких структур, между которыми возможны направленные конформационные переходы. Об этом много говорилось в предыдущих главах, поэтому здесь этот вопрос не рассматривается. [c.431]

В полимерной химии под структурообразованием подразумевают, как правило, два процесса или образование пространственных сеток за счет химических сил, или образование обособленных частиц (глобул, пачек) из молекул полимера, которые называют надмолекулярными структурами и говорят часто о первичных и вторичных структурах. При этом, однако, в полимерной химии практически совсем не рассматривают слабых сил сцепления и за- [c.202]

Клеточную стенку одревесневших элементов, а также отдельных анатомических элементов растений, не содержащих лигнин, можно рассматривать как многокомпонентную полимерную систему, образовавшуюся под влиянием многих факторов. О.тна из наиболее четких схем, отражающих строение древесинного вещества, опубликована в 1977 г, П. П. Эриньшем и соавт. [8]. Эта схема (рис 3.1) построена главным образом па основе исследований, проведенных на сформировавшейся клеточной стенке древесины, где вторичная оболочка составляет ее главную массу. Схематическое изображение структуры полимеров первичной оболочки, не содержащей лигнин, приведено на рис. 1.2 (см. 1-ю главу). [c.148]

Комплекс физико-химических свойств природных волокнообразующих полимеров обусловлен первичным, вторичным и более высокими уровнями их структурной организации. Каждый из полимеров, представляющий интерес как волокнообразующий (целлюлоза, хитин, фибриллярные белки), имеет определенное биофункциональное назначение. Особенность биосинтетических процессов такова, что первичная структура макромолекул этих полимеров формируется как регулярная, несмотря на возможность случайного включения в них "дефектных" звеньев. Регулярность строения полимерных цепей предопределяет возможность их самоупорядочения (кристаллизации). Параметр гибкости макромолекул природных волокнообразующих полимеров /ф несколько больше 0,63, что позволяет отнести их к полужесткоцепным полимерам. [c.288]

В 1903 г. Э. Фишером высказана пептидная теория, давшая ключ к тайне строения белка. Фишер предположил, что белки представляют собой полимеры аминокислот, соединенных пептидной связью. Идея о том, что белки — это полимерные образования, высказывалась уже в 70—80-е годы XIX в. Р. Хертом и А. Я. Данилевским. Современные исследования позволяют различигь в сфуктуре белка первичную, вторичную, третичную и четвертичную структуры. [c.258]

АНИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ (полиоснования, смоляные аниониты), сетчатые синтетич. полимеры, способные к обмену анионов при контакте с р-рами электролитов. В полимерной матрице (каркасе) А. с. фиксированы положит. электрич. заряды, к-рые компенсируются подвижными анионами, участвующими в обмене. По степени диссоциации ионогенных групп A. . делят на слабо (низко)-, средне (промежуточно)- и сильно (высоко)основные. Смолы первых двух типов содержат первичные, вторичные или (и) третичные аминофуппы, сильноосновные смолы - четвертичные аммониевые, пиридиниевые, фосфониевые или (и) Третичные сульфониевые группы. По структуре различают ( шкропористые, или гелевые, и макропористые A. . Ге- [c.167]

При газохроматографическом разделении алифатических аминов на пористых ароматических сорбентах наблюдаются размывание заднего фронта и большая асимметрия пиков аминов. По мнению авторов [30], размывание обусловлено существованием двух типов активных центров на полимере кислотных центров, которые можно нейтрализовать обработкой основанием, и ионов металлов, которые дезактивируются добавлением нелетучего комплексообразователя, например полиаминов. Времена удерживания алифатических аминов зависят от их структуры, причем порядок элюирования аналогичен наблюдаемому в газожидкостном варианте хроматографии на неполярных жидких фазах. Разделение аминов на пористых полимерах, модифицированных 1—5% полиэтиленимина, осуществляется главным образом адсорбцией на неполярном полистироле наблюдается линейная зависимость между температурой кипения аминов и логарифмом времени удерживания первичных, вторичных и третичных аминов. Добавление полиэтиленимина дезактивирует активные центры. При нанесении больших количеств полиаминов на пористые полимеры разделение амииов осуществляется комбинацией газоадсорбционной и газо-жидкостной хроматографии [30]. [c.33]

Разделение смесей спиртов, кислот, простых и сложных эфиров показано в ряде работ [1, 179—186] (рис. 38—40). При разделении первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифатнческих эфиров на полимерных сорбентах большое влияние на порядок элюирования оказывает структура алкильной цепи компонента [186]. Модифицирование пористых полимеров полярной жидкой фазой (полиэтиленгликоль 1500) полезно при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения [187]. [c.135]

NHг. Он содержит как первичные, так и вторичные и третичные аминогруппы. Получают ПЭИ полимеризацией этиленимина в присутствии инициаторов — эпихлоргидрина, дихлоргидрицглицерина и др. Высокомолекулярные образцы ПЭИ имеют молекулярную массу порядка (4—11) 10 структура полимера гребенчатая , т. е. содержит достаточно большое число боковых ответвлений (они образуются примерно у трети атомов азота главной цепи и содержат три-четыре элементарных звена). [c.127]

Существуют различные методы разложения полимеров. Часто вещество подвергают деструктивной перегонке, пропуская его при атмосферном давлении через нагретую колонку [4]. 1Лоскольку при этом происходит вторичное разложение димеров, тримеров и т. д., по сравнению с перегонкой при низком давлении выход мономера увеличивается, а связь между конечным результатом и структурой полимера ослабляется. Поэтому если хотят по продуктам разложения установить структуру полимера, то лучше проводить пиролиз на высоковакуумной установке, так как при этом легче выделить первичные продукты разложения. Однако даже если применяют образцы в виде тонких пленок, пиролиз осложняется тем, что исследуемое вещество находится в конденсированной фазе (обычно в виде очень вязкой жидкости), и, следовательно, при давлении меньше 10 мм рт. ст. изме- [c.171]

Термическая стабильность полиуретанов зависит от структуры полимера. Полиуретаны, полученные из первичных и вторичных спиртов, разлагаются очень медленно при 150—200°, в то время как полиуретаны, полученные из третичных спиртов, разлагаются уже при 50°. ]1рисут-ствие других веществ, особенно катализаторов, оказывает существенное [c.393]

Активность диена падает при введении в него электроотрицательного заместителя X и возрастает в случае заместителей с положительным индуктивным эффектом. В этой же последовательности возрастает стаби.чьность катионов и мол. масса образующегося полимера. Чем активнее мономер в полимеризации, тем стабильней образующийся из него катион, в связи с чем становится менее вероятной передача цепи. Хотя первичная структура звеньев, возникающая при полимеризации, не может быть достаточно точно охарактеризована в связи с развитием вторичных реакций в цепи полимера, следует отметить, что по.чибутадиен и полиизопрен не содержат ис-звеньев, а по соотношению 1,4- и 1,2-или 3,4-звеньев приближаются к структуре, реализуемой при радикальной полимеризации. Полное отсутствие г/ис-звеньев может находиться в связи ве только с катионной природой активных центров, но и с низкой темп-рой полимеризации. При катионной полимеризации структура полимера определяется в основном вторичными реакциями, протекающими с участием двойных связей полимерной цепи. Это иллюстрируется низкой ненасыщенностью полимеров (25—50% от теоретич. значений). [c.348]

Оценка абсолютно нового полимера в основном сводится к определению его многочисленных физических свойств и соотнесению этих свойств со структурой полимера. Этот процесс осуществляется в ходе це.лого ряда отсеиваюпщх испытаний. Например, если после первичного испытания материал был отвергнут, то пбЪле обсуждения с химиками-синтетиками его структура может быть изменена, после чего он заново будет подвергнут испытанию если же материал будет представлять значительный интерес, ученые немедленно приступят к его гораздо более детальному изучению, т. е. к вторичному этапу испытаний. Поскольку с переходом к каждому после-дзтащему этапу затраты времени и средств резко возрастают, многое побуждает стать на путь разработки — и даже автоматизации — методов испытания, призванных облегчить сбор основных необходимых данных. Наряду с этим широко распространено убеждение, что в работе такого рода опаснее забраковать материал, недооценив его потенциальные возможности, чем затратить слишком много времени и усилий впустую на материал, который в конечном итоге окажется бесполезным. [c.121]

При исследовании температурной зависимости работы А при расслаивании образцов изотактического полистирола в аморфном и закристаллизованном состояниях в координатах lg Л—1/Т было установлено [156], что для закристаллизованных образцов кривая резко сдвигается в область более высоких температур вследствие повышения упорядоченности в первичных надмолекулярных структурах и возникновения вторичных надмолекулярных образований — сферолнтов. Кроме того, было выяснено, что изотактические полимеры в аморфном состоянии труднее соединять сваркой, чем атактические, так как они имеют более упорядоченную структуру. [c.156]

Способность веществ, содержащих в составе свои.х молеку.л первичный или вторичный атомы азота, вызывать интенсивное структурирование наирита обусловлена, по-видимому, их взаи-мддействием с хлористым водородом с образованием хлоргидра-тов этих соединений, в результате чего и образуется пространственная структура полимера. Это явление обеспечивает повы- [c.563]

Решение основной задачи материаловедения — нахождение связи между строением и свойствами материала — приобретает особую сложность для пенополимеров. В самом деле, для рассматриваемых материалов можно указать по крайней мере шесть уровней структурных организаций, которые с.ледует иметь в виду при изучении свойств пенополимеров 1) химический— состав и первичная структура исходного полимера 2) вторичная структура — конформация молекул линейного или сетчатого полимера 3) надмолекулярная структура стенок и ребер ячеек 4) макроструктура (тип ГСЭ) 5) микроячеистая структура ГСЭ — микроячейки на поверхности и внутри стенок и ребер макроячеек 6) надъячеис-тая структура — распределение ГСЭ в объеме материала, распределение объемного веса по высоте и ширине пеноблока или пено-изделия [73 — 75]. [c.14]

Изучая газохроматографическое разделение алифатических аминов, эти исследователи [10] высказали предположение, что размывание заднего фронта и большая асимметрия пиков аминов на немодифицированных пористых ароматических полимерах обусловлена существованием двух типов активных цецтров на полимере 1) кислотных центров, которые люжно нейтрализовать обработкой основанием, и 2) металлических ионов, которые устраняются добавлением нелетучего комплексообразователя, например, полиаминов. В работе от-iMeчaeт я, что времена удерживания алифатических аминов зависят от их структуры, причем элюирование зависит от порядка, наблюдаемого в газо-жидкостной хроматографии на неполярных неподвижных фазах. Разделение аминов на пористых полимерах с добавкой 1—5% полиэтиленимина обусловлено главным образом адсорбцией на неполярном полистироле наблюдается линейная зависимость между температурой кипения аминов и логарифмом времени удерживания для первичных, вторичных и третичных аминов. Добавленный поли-этилени.мин дезактивирует активные центры. При нанесении больших количеств полиаминов на пористые полимеры разделение аминов осуществляется комбинацией газо-адсорбцион-ной и газо-жидкостной хроматографии [10]. [c.57]

Д. Флойдом, Д. Пирменом и Г. Уиткоффом [155] был изучен механизм реакции полиамидов с эпоксидными полимерами и было сделано предположение, что взаимодействие протекает по месту разрыва связей в эпоксидных кольцах путем присоединения полиаминов. Механизм реакции эноксигрупп с группами первичных, вторичных и третичных аминов, содержащихся в структуре полиамидов, подобен описанному выше при рассмотрении процесса отверждения эпоксидных полимеров при воздействии различных аминов. Было показано, что третичные амины, образующиеся в результате реакции эпоксидных полимеров с первичными и вторичными аминами, не обладают достаточной подвижностью из-за стерических затруднений, чтобы катализировать реакцию полимеризации. Этот вывод подтверждается тем, что не все третичные амины катализируют реакцию эпоксигрупп с гидроксильными группами, например, наиболее эффективным в этом смысле является соединение [c.110]

Вторичные структурные элементы (сферолиты, макрофибриллы) по размерам значительно превосходят первичные и могут достигать величины нескольких миллиметров. Макрофибриллы имеют обычно асимметричную форму — большую длину и относительно небольшую толщину. Сферолиты, как это следует из названия, приближаются к сферической форме. Сферолиты образуются при медленном охлаждении расплавов полимеров. Для волокон, как правило, характерна фибриллярная структура. К сожалению, строение первичных и вторичных структурных образований мало изучено. В ряде обзорных статей рассматривается структура полимера и делаются попытки увязать стрз к-туру с механическими свойствами полимеров . Большинство исследователей считают, что механические свойства волокон определяются соотношением между кристаллической (упорядоченной) и аморфной (неупорядоченной) структурами, размерами надмолекулярных образований и ориентацией элементов структуры вдоль оси волокна. [c.198]

На втором этапе предсказания структуры делается попытка перехода от первичной и вторичной структуры к третичной структуре. Математическая сложность этой задачи, как будет видно из дальнейших глав, огромна. Для строгого решения оказываются недостаточными возможности ЭВМ — как существующих, так и тех, которые появятся в будущем. Однако за последние несколько лет был достигнут значительный прогресс в развитии методов предсказания того, как молекула белка или нуклеиновой кислоты должна складываться в трехмерную структуру. Это удалось сделать благодаря правильно выбранным приближениям и упрощениям. Тем не менее действительно успешное предсказание третичной структуры полимера до сих пор не было осуществлено. Аналогичной, но, по-видимому, значительно более простой задачей является предсказание четвертичной структуры некоего комплекса, исходя из заданной третичной структуры его компонентов. Если бы последние были жесткими, задача могла бы быть решена путем минимизации полной энергии с помоыи,ю перебора всех разумных структур методом проб и ошибок. Такие попытки делались с целью исследования возможной структуры волокон, образующихся при агрегации гемоглобина больных серповидноклеточной анемией. Уже небольшое количество данных о структуре этих волокон существенно облегчает вычисления за счет ограничения числа геометрических переменных. Вообще говоря, в будущем методам предсказания структуры будет, очевидно, принадлежать огромная роль — может быть, не при расчетах а priori, а как способу использования всей имеющейся структурной информации с целью получения возможно более точной и детальной структуры. [c.26]

Первичные (химические) и вторичные (ван-дер-ваальсовы) поперечные связи образуют первичную и вторичную пространствен-н ле сетки в полимерах. При изучении деформации сшитых эластомеров было установлено существование дополнительной сетки с вторичными узлами двух видов. Один вид узлов при деформации необратимо разрушается, а другой после снятия нагрузки восстанавливается. Ван-дер-ваальсовы узлы в виде зацеплений не играют существенной роли в вязком течении, так как их время жизни менее 10 с, тогда как физические узлы в виде микроблоков надмолекулярных структур имеют время жизни 10 —10 с и определяют характер процесса Я-релаксации (см. гл. 5) и вязкое течение полимеров. [c.167]

Первичная структура синтетич. М. предопределяет (вместе с молекулярно-массовым распределением, т. к. реальные синтетич. полимеры состоят из М. разной длины) способность полимеров кристаллизоваться, быть каучуками, волокнами, стеклами и т. п., проявлять ионо- или электронообменные св-ва, быть хемомех. системами (т.е. обладать способностью перерабатывать хим. энергию в механическую и наоборот). С первичной структурой связана также способность М. к образованию вторичных структур (см ниже). В биополимерах, состоящих из строго идентичных М., этм структуры достигают высокой степени совершенства и специфичности, предопределяя способность, напр., белков быть ферментами, переносчиками кислорода и т.п. [c.636]

Задача 29.8. Укажите возможную структуру алкидной смолы, образующейся из фтале-вого ангидрида и глицерина. Обратите внимание на следующие моменты а) На первой стадии образуется линейный полиэфир. (Какая гидроксильная группа этерифицируется быстрее — первичная или вторичная ) б) На второй стадии эти линейные полимеры образуют поперечные связи, давая довольно жесткую сетчатую структуру. [c.864]

ЯМР уже давно вьннел на первое место среди методов структурных исследований. Сегодня двух- и трехмерная ЯМР-Фурье-спектроскопия позволяет по спектрам OSY (корреляционная спектроскопия) и NOESY (спектроскопия ядерного эффекта Оверхаузера) определить взаимодействия атомов внутри молекулы, установить первичную и вторичную, а иногда даже третичную структуру сложнейших биомолекул полимера. Метод ЯМР высокого разрешения достаточно надежен при анализе конфигурационных последовательностей звеньев в макромолекулах полимеров. [c.267]

Для наполненных систем константа п. не является целым числом, и ее значение находится в пределах 2,24—2,72. Отклонения от уравнения Аврами наблюдались ранее и для чистых полимеров и связаны с разными причинами с возможностью протекания одновременно или последовательно процессов кристаллизации с различными механизмами, с одновременным ростом кристаллических структур на зародышах различного типа и с протеканием вторичной кристаллизации, заключающейся в совершенствовании образовавшихся в процессе первичной кристаллизации кристаллитов и возрастании степени кристалличности полимера. Поскольку, как отмечалось выше, константа п рассчитывалась по начальным пря молинейным участкам изотерм, когда процесс вторичной кристаллизации еще не должен был протекать, то наиболее вероятно, что дробное значение п обусловлено главным образом одновременным ростом кристаллических структур на зародышах различного типа. Ими могут быть полимерные ассоциаты флуктуационного характера, поверхность наполнителя либо микроупорядоченные участки, образующиеся вблизи поверхности раздела полимер — наполнитель. [c.65]