Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диметилформамид условия применения

    При условиях метилирования полисахарида, а также его выделения возможна миграция ацетильных групп и частичный гидролиз, поэтому результаты исследований метилированием дают только приближенное распределение ацетильных групп в природном 0-ацетил-(4-0-метилглюкуроно)-ксилане. В связи с этим Бу-венгом [102, 106] было исследовано распределение 0-ацетильных групп в ацетилированном 4-0-метилглюкуроноксилане методом локализации ацетилов с применением фенилизоцианата для введения защитных заместителей. Для замещения свободный гидроксильных групп полисахарид в растворе безводного диметилформамида обрабатывался фенилизоцианатом, деацетилирование проводилось добавлением небольшого количества серной кислоты к раствору полисахарида в диметилформамиде. 0-ацетильные группы замещались 0-метильными путем чередующихся деацетилирования и метилирования. Ниже представлена схема замещения 0-ацетильных групп (см. на стр. 214 верхняя). [c.213]


    При соблюдении особых условий реакция сопо-лимеризации стирола и дивинилбензола (см. стр. 42) приводит к образованию геля со специфическими свойствами. Гранулы такого геля почти не набухают Он поставляется в виде суспензии в диэтилбензоле высушивать его нельзя. В качестве элюентов фирма изготовитель рекомендует тетрагидрофуран, трихлор бензол, о-дихлорбензол, толуол, л-крезол, метилен хлорид и диметилформамид. Следует избегать даже кратковременного применения таких полярных растворителей, как вода, метанол, ацетон и муравьиная кислота. Гранулы полимера сферической формы имеют диаметр 40—80 мк. В табл. 10 приведены свойства 11 разновидностей этого геля, имеющихся в продаже. Все они охарактеризованы средними размерами пор (А). Для разделения полидисперсных полимеров рекомендуют смешивать различные гели либо, что предпочтительнее, соединять последовательно несколько колонок, наполненных гелями различной пористости. При выборе типов геля руководствуются следующим эмпирическим правилом средний молекулярный вес вещества делят на 20 полученная ве- [c.54]

    Жидкофазный пептидный синтез, хотя и не дает возможности разделения промежуточных продуктов, имеет, однако, преимущество условия реакции гораздо ближе к условиям традиционных методов. Полного превращения здесь можно добиться тоже только с помощью больших избытков ацилирующего средства и многократного повторения стадий конденсации. Кроме того, растущие цепи пептидов — в большинстве случаев уже начиная с гептапептидов — влияют на растворимость полимерных носителей. Получающиеся при этом (даже при применении диметилформамида) вязкие растворы затрудняют дальнейшее теченне синтеза. Хотя жидкофазный метод также может быть автоматизирован, он не получил такого широкого применения, как метод Меррифилда. [c.215]

    Ацилирование пиррола в условиях реакции Вильсмейера [32,33] и особенно формилирование с использованием диметилформамида и фосфорилхлорида, нашпи широкое применение [34]. Как показано ниже, фактически действующей электрофильной частицей в этом процессе служит >1,К-диалкилхлорметилен- [c.315]

    К апротонным относятся также растворители, которые называют полярными или диполярными апротонны-м и растворителями. У этой группы растворителей более высокая диэлектрическая проницаемость (е>15) и электрический дипольный момент (7-10" Кл-м и более). К ним относятся ацетон, нитрометан, диметилформамид, пропиленкарбонат, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др. Кислотно-основные свойства этих растворителей выражены слабо, но все они сильно поляризованы. Помимо применения в аналитической химии диполярные апротонные растворители используют для проведения различных исследований в области кинетики, катализа, электрохимии и т. д., позволяя создавать наиболее благоприятные условия протекания реакций. [c.35]


    Как правило, в таких растворах стадия синтеза анион-радикалов в условиях поляризационных измерений протекает обратимо. Применение метода фарадеевского импеданса позволило Ю. М. Каргину с сотр. определить истинные значения константы скорости переноса электрона в растворах диметилформамида. Оказалось, что эта величина для нитробензола и ряда его замещенных находится в интервале 1 см-с <йь.<6 см-с . [c.264]

    Количество неподвижной жидкости, наносимой на твердый носитель, колеблется, в зависимости от условий опыта, от 15 до 50%. Лучшее разделение, как отмечает Филлипс, достигается при количестве неподвижной фазы не более 25—30% [38]. В ряде случаев, однако, имеются отклонения в ту или иную сторону. Н. М. Туркельтауб [40 ] с соавторами получили наилучшее разделение смеси углеводородов Сг—Сд при содержании неподвижной фазы на твердом носителе (диметилформамид па диатомите), равном 35%, а смеси бутена-1 и изобутилена при 45%. В случае применения кирпичной крошки в качестве твердого носителя нри разделении смеси бутена-1 и изобутилена наилучшие результаты были получены при оптимальном содержании неподвижной фазы 15%, [c.199]

    Исследовано влияние условий формования волокна по мокрому способу на свойства волокон . В случае применения в качестве коагулянта волокна водного раствора с повышенным содержанием диметилформамида (при пониженной температуре) получается волокно, по свойствам близкое к формуемому в органических ваннах. При увеличении продолжительности пребывания нити в осадительной ванне и изменении фильер-ной вытяжки физико-механические свойства волокна не изменяются.  [c.716]

    Особенно большое внимание уделяют в последнее время применению апротонных растворителей, нанример диметилформамида. Целесообразность использования таких растворителей объясняется тем, что в них ослабляется влияние сопутствующей протонизации, упрощается механизм электродного процесса и появляется возможность наблюдать постадийный перенос электронов и образование комплексов с центральным атомом, находящимся в низшем валентном состоянии, неустойчивых в обычных условиях. Не исключена возможность на основе полярографических данных проведения электрохимического генерирования этих неустойчивых частиц с целью изучения их химического строения. Наконец, в органических средах возможно значительно расширить область потенциалов поляризации ртутного капельного электрода (р.к.э.) [15]. Изучение комплексов в таких растворителях дает дополнительные сведения о кинетике и механизме разряда их и позволяет провести сравнение с поведением в водных средах. [c.257]

    Характер растворителя определяет также условия проведения процессов приготовления прядильного раствора и формования волокна, в частности температурный режим этих процессов. Так, растворы полимера в диметилформамиде, диметилацетамиде, роданистом натрии и хлористом цинке могут перерабатываться в волокно без подогрева. При использовании этиленкарбоната необходим подогрев всех коммуникаций до 40—50 °С, так как температура кристаллизации этиленкарбоната составляет 36 °С, а при применении азотной кислоты требуется охлаждение прядильного раствора ниже О °С, ибо при температуре выше О °С НЫО вызывает деструкцию полимера . В результате энергетические затраты в производстве полиакрилонитрильных волокон зависят от характера растворителя. При использовании азотной кислоты они на 30—45% выше, чем при применении других растворителей, [c.270]

    Термофиксация полиэтилентерефталатных волокон протекает таким же образом и сопровождается такими же структурными изменениями, как и термофиксация полиамидных волокон. Степень фиксации также может быть определена по ИЧ и по ВР (например, в среде фенола при 60° С). В процессе термофиксации этих волокон также наблюдается увеличение плотности и модуля деформации волокна, возрастает степень кристалличности, снижается скорость диффузии красителей. В отличие от полиамидных волокон, для которых оптимальными условиями термофиксации являются обработка в среде водяного пара при 120—130°С или, воздуха при 150—160° С, для полиэтилентерефталатных волокон температура термофиксации должна быть увеличена до 170—180° С. Рекомендуется также двухстадийная термообработка волокон. Так же как для полиамидных волокон, был предложен процесс фиксации полиэтилентерефталатных волокон без нагревания в веществах, вызывающих набухание (дихлорэтан, циклогексанон, диоксан, диметилформамид и др.), но этот способ фиксации не нашел практического применения по причинам, изложенным выше. [c.312]

    Индол-З-альдегид можно получить непосредственным фор-милироваиием индола диметилформамидом или N-метил-форманилидом с применением хлорокиси фосфора в качестве катализатора можно получить его также реакцией Реймера — Тимана , видоизмененной реакцией Гаттермана из карбэтокси-индола , формилированием калиевой соли индола окисью углерода в жестких условиях — при нагревании и под давлением реакцией Гриньяра , гидролизом и декар боксилированием анила [c.32]


    Недавно полиперфтор-п-фенилены, содержащие на концах хлор, получены из 1,4-дихлортетрафторбензола [56] в присутствии активированной порошкообразной меди кипячением в диметилформамиде [47]. Применение в этой реакции полярного растворителя является дальнейшим развитием сделанной ранее работы. Полученные в этих условиях хлорсодержащие полимеры, но-видимому, имеют те же физические свойства, что и полимеры, полученные в блоке из бром- или иоднроизводных. [c.79]

    Галогеноиндолы и в еще больщей степени 2-галогеноиндолы — неустойчивые соединения и их необходимо использовать сразу же после получения. Существует много разнообразных методов р-галогенирования индолов использование брома или иода (в последнем случае в присутствии гидроксида калия) в диметилформамиде [22а] дает очень высокие выходы эффекгивно также применение трибромида пиридиния [226] иодирование [22в] и хлорирование [22г] необходимо проводить в щелочных растворах, причем в последнем случае, по-видимому, первоначально идет N-хлорирование с последующей перегруппировкой. Взаимодействие 3-замещенных индолов с галогенами проходит более сложно первоначально происходит 3-галогенирование с образованием 3-гало-гено-ЗН-индола [23], однако строение конечного продукта реакции зависит от условий ее проведения, природы растворителя и других факторов. Так, нуклеофилы могут присоединяться по положению 2 к промежуточно образующемся [c.418]

    Анализ физико-механических показателей полиамидных волокон, окрашенных по рекомендуемому способу, дает основание считать, что в описанных условиях применение диметилформамида в качестве интен-сификатора процесса крашения не приводит к существенному изменению надмолекулярной структуры волокна. После полного завершения процесса все характеристики окрашенного волокна остаются такими же, как исходного. [c.205]

    Однако воду теперь редко применяют как растворитель для проведеиня реакции Кольбе, так как использование водноорганических и неводных растворителей значительно проще и выгоднее. Во-первых, почти полностью исчезают проблемы, связанные с растворимостью и, таким образом, можно без труда использовать меюд дефицита соли Во-вторых, применение неводиых растворителей во многих случаях в значительной мере способствует образованию продукта сочетания (при условии, что используется соответствующий материал анода). Лучшими растворителями для проведения реакции сочетания являются метанол [2—4] и диметилформамид [30, 31], однако ДМФА способен окисляться при относительно низких потенциалах [32— 35] (уравнение 14.5). Можно также использовать ацетонитрил. Часто к нему добавляют воду, так как в безводном растворителе низки растворимость и электропроводность карбокснлатов [c.427]

    Применению реакций двойного обмена, например реакции органических галогенидов или сульфатов с неорганическими цианатами, препятствуют плохие выходы и трудности выделения продуктов реакции. Более высокие выходы получаются при проведении реакции цианатов щелочных или щелочноземельных металлов с органическими галогени-дами (ксилилендихлоридом или ксилилендибромидом) в среде высоко-кипящих растворителей, таких, как диметилсульфон или диметилформамид, при непрерывном отводе паров образующихся изоцианатов [100,101 ]. Отдельные представители низших моноизоцианатов могут быть получены по этому методу в лабораторных условиях с хорошим выходом [77, 102, 103]. Этот препаративный метод применим также для синтеза неорганических изоцианатов (изоцианаты по N O-гpyппe присоединяются не к углероду, а к другим элементам) [104—109]. [c.351]

    К концу 50-х годов в полярографии органических соединений все чаще стали применяться вместо воды (водно-спиртовых смесей) в качестве растворителя высокополярные, апротонные неводные растворители (диметилформамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др.). Сначала поводом для последних явилась ограниченная растворимость многих органических веществ в воде, а затем оказалось, что применение этих растворителей оправдано и тем, что вместо сложных многоэлектронных процессов в таких условиях протекают одноэлект-ронные, часто обратимые стадии. Это обстоятельство позволило электрохимическим методом получить и изучить большое число первичных свободных радикалов и ион-радикалов определенного строения, а именно, продуктов присоединения одного электрона к л-сопряженным системам. Плодотворной оказалась комбинация электрохимических методов со спектрометрией ЭПР при непосредственном проведении электрохимического процесса в резонаторе спектрометра ЭПР, впервые разработанная американскими исследователями Геске и Маки в 1960 г., Адамсом и др. Получение таких радикалов, расшифровка сверхтонкой структуры спектров ЭПР оказалось важным для квантовохимических расчетов сопряженных систем л-радикалов. Это обусловливает плодотворность применения полярографии для обнаружения таких свободно-радикальных частиц, как семихиноны, кетильные радикалы и т. д. Как известно, существование семихинонов впервые было постулировано Михаэлисом в 1934 г. по одноэлектронным скачкам на потенциометрических кривых, а впоследствии доказательством существования подобных радикалов стало наличие одноэлектронных ступеней на полярограммах определенных органических соединений. Для детекции и изучения стабильности таких свободных радикалов плодотворным оказался также метод вольт-амперометрии на висящей ртутной капле, предложенный для этой цели в 1958 г. польским химиком Кемулей. [c.138]

    Нитросоединения принадлежат к числу первых и наиболее хорошо изученных объектов органической электрохимии. Однако применение спектроэлектрохимических методов и сульфолана как растворителя, стабилизирующего промежуточные ион-ради-кальные частицы, позволило получить некоторые новые сведения об электровосстановлении нитросоединений [32]. В этих условиях нитробензол давал одну одноэлектронную волну, а га-нитробен-зальдегид — две одноэлектронные, осложненные последующей химической реакцией. Механизм с промежуточным радикал-анионным продуктом был подтвержден моделированием реакций с помощью компьютера и специально разработанного метода дифференциальной обработки спектроэлектрохимических данных. Промежуточные продукты восстановления этих нитросоединений были предварительно изучены с помощью УФ- и ЭПР-спектроско-нии. Радикал-анион, образующийся в электрохимическом процессе при захвате одного электрона, имел в УФ-спектре характерную полосу при 464 нм (в диметилформамиде), описанную ранее другими исследователями, что облегчило его спектроэлектрохимическую индикацию на оптически прозрачном электроде площадью - 0,3 см , состоящем из платиновой пленки толщиной 15—30 нм, осажденной на кварцевой пластинке. На электрод накладывали потенциал, на несколько сот милливольт больший, [c.109]

    В 1942 г. Рейн в Германии и почти одновременно Хаутц в США предложили новый органический растворитель для получения прядильных концентрированных растворов полиакрилонитрила. Таким растворителем, который не вырабатывался ранее в производственных условиях, оказался диметилформамид, получивший в настоящее время широкое применение в производстве полиакрилонитрильного волокна. [c.169]

    Смешанные ангидриды с моноэфирами угольной кислоты обычно получают при температуре 0° или ниже. Однако в некоторых случаях рекомендуется проводить реакцию при температуре - 10° и выше [272, 692, 1028, 1089], причем в этих условиях не наблюдалось процессов диспропорционирования, которые, согласно данным Виланда и Бернхарда [2524], происходят при температуре выше 0°. В качестве основания, связывающего выделяющийся в процессе образования ангидрида хлористый водород, обычно употребляют триэтиламин. С этой целью можно также использовать три-н-бутиламин [217, 291, 685, 1028, 1064, 1089, 2417], три-н-пропиламин [1934] и Ы-этилпиперидин [1854, 2652]. Три-н-бутиламин образует хорошо растворимые соли, поэтому его применение наиболее целесообразно [284] однако удалить три-н-бутиламин после реакции конденсации труднее, чем другие основания [29]. Наилучшим растворителем является тетрагидрофуран, но часто используют также диоксан [217, 692, 1028, 1033, 1089], толуол [436, 1121, 1844, 2359, 2567], хлороформ [37, 236, 436, 573, 1491, 1930, 2298, 2359], этилацетат [1381, 1605] и диметилформамид [1104, 1121, 1192] или смеси указанных растворителей. Правда, Альбертсон [29] не рекомендует применять диметилформамид из-за возможной реакции его с алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты. В качестве растворителей нельзя использовать спирты, так как в этом случае имеется опасность 0-ацилирования исключение составляет грет-бутило-вый спирт [2534]. Время реакции образования ангидрида варьирует от нескольких минут [2292] до получаса [685, 692, 2386] по данным Вогана [2363], максимальная продолжительность реакции при —5° составляет 5—10 мин. Как правило, аминокомпонент (в виде эфира или амида) рекомендуется добавлять в безводном растворителе, хотя эфиры можно вводить в реакцию и в водном растворе [572, 590] для ограничения объема растворителя в случае плохо растворимых эфиров аминокислот и пептидов. Метод можно использовать и при проведении пептидного синтеза с соответствующими солями (см. гл. II, В). [c.129]

    Ряд реакций четырехалкильного обмена изучен с применением полярографического метода, с помощью которого удобно определять концентрацию каждого компонента в растворе . Таким образом удается рассчитать положение равновесия, а при благоприятных условиях —скорости прямой и обратной реакций. Найдено, что по отношению к дифенилртути R2Hg располагаются по уменьшению скорости обмена в диметилформамиде в следующий ряд  [c.50]

    Рядом авторов проводились работы по подбору неподвижных жидких фаз, обладающих наибольшей разделяющей способностью по отношению к углеводородным газам [60, 61]. В БашНИИ НП в качестве неподвижной фазы использовался хинолин (а, р-бензо-пиридин — СдНтЫ), который позволяет провести анализ углеводородных компонентов, присутствующих в исследуемом газе. Разделяющая способность хинолина была сравнена с разделяющей способностью других неподвижных жидких фаз, нашедших применение в газохроматографическом анализе, — сложного эфира три-этиленгликоля и нормальной масляной кислоты (ТЭГНМ), вазелинового масла, диметилфталата, диметилформамида и др. В качестве регистрирующего прибора был использован детектор по теплоте сгорания. Разделительная способность неподвижных жидких фаз исследовалась в стандартных условиях длина колонки [c.66]

    Комплекс хлористого цинка с диметилформамидом состава Zn l2-2H ON( H3)2 (темп. пл. 111—115°С) слабо взаимодействует с ПВХ. Реакция аминирования начинается лишь при 120 °С, и степень аминирования при этом ниже, чем в присутствии одного ди мети л-формамида . Дегидрохлорирования ПВХ в этих условиях практически не наблюдается сшивание полимера также идет очень медленно. Имеются патентные сведения о применении добавок хлористого цинка к растворам ПВХ в диметилформамиде при изготовлении полихлорвинилового волокна . Вероятно, добавки хлористого цинка позволяют перерабатывать растворы ПВХ в диметилформамиде при более высоких температурах и хранить их достаточно длительное время. [c.352]

    Этот комплекс был получен при взаимодействии паров SO3 с парами амина [25], при добавлении жидкого SO3 к амину, растворенному в четыреххлористом углероде [83, 85], или при добавлении ISO3H к амину в хлорбензоле при 10° С [64]. Поведение этого комплекса аналогично поведению комплекса из триметиламина [5]. Хотя оба амина имеют примерно одинаковую основность, комплекс из триэтиламина менее стабилен и обладает большей реакционной способностью, как и следовало ожидать, из-за большего объема и меньшей стабильности этильной группы по сравнению с метильной. Комплекс из триэтиламина плавится при 93° С, но хранить его рекомендуется при низкой температуре [5]. Он хорошо растворим в ацетоне и 1,2-дихлорэтане в отличие от комплекса SO3—триметиламин. При 25° С в 100 мл воды растворяется 2,7 г комплекса SOg—триэтиламин, т. е. его растворимость при этой температуре примерно вдвое выше растворимости колшлекса из триметиламина. Оба комплекса достаточно стабильны для применения в водной среде. Комплекс сульфатирует полисахариды в диметилформамиде даже при 0° С этот прием может найти широкое применение в тех случаях, когда требуются очень мягкие условия [124]. Комплекс из триэтиламина очень токсичен при попадании внутрь организма [5]. Он был [5] и остается [2, 69] доступным в препаративных масштабах. При применении этого комплекса проблема уничтожения запаха продуктов реакции менее сложна, чем при использовании ко.м-плексов SO3 с пиридином и триметиламином. [c.22]

    Применение высококипящего растворителя может способствовать снижению остаточных напряжений, поскольку при этом облегчаются условия протекания релаксационных процессов. Замена части диметилформамида (ДМФА), в среде которого производят циклизацию полиамидокислоты (ПАК) с образованием полиимида на N-мeтил-2-пиppoлидoн(N-MП) способствует снижению остаточных напряжений (рис. 4.17) в пленках полиимида [33]. Этот эффект обусловлен тем, что Гкип М-МП составляет 200 °С, в то время как Гкип ДМФА равна 153 °С. Немонотонное изменение остаточных напряжений может быть обусловлено тем, что повышение содержания М-МП затрудняет удаление из системы воды, образующейся при циклизации ПАК, что в свою очередь приводит к частичному гидролизу полиимида, повышению жесткости пленок и обращению эффекта — нарастанию остаточных напряжений. [c.190]

    При получении пепоглатериалов большая скорость циклизации и структурирование ПАН вынуждает применять растворители. Дорофеевым, Окуневым и Таракановым [60—62] показано, что для получения пенопластов можно использовать и термопластичные сополимеры ПАН, содержащие 4—20% винилацетата или акриловой кислоты (рис. 7.1). В последнем случае легкие пенопласты с качественной макроструктурой получаются при использовании сополимеров ПАН, имеющих Л/д = (80 ч-430) 10 , а также пластифицирующих растворителей. В табл. 7.2 приведены данные о влиянии добавок (воды, этиленгликоля, диметилформамида) на объемный вес пенопласта АК-10, полученного применением 5 о ЧХЗ-57 условия прессования 185 —195" С, давление 800 кгс/см , продолжительность 5 мин. [c.447]

    Многие координационные соединения МЬ типа хелатов восстанавливаются или окисляются обратимо (по крайней мере в условиях полярографии на р. к. э. или вольтамперометрии на твердых электродах). Первичным продуктом обратимой электрохимической реакции является соответствующая частица, например МЬ или МЬ" , отличающаяся от исходной на единицу заряда. Вероятно, Влчек [75] на примере электровосстановления ряда комплексов кобальта впервые подробно описал образование таких частиц, в которых центральный атом имеет необычную степень окисления. Тогда же было отмечено, что применение неводных растворителей, например диметилформамида, приводит к стабилизации интермедиатов на поверхности электрода. [c.128]

    Одним из условий успешного применения этого способа является достаточно низкая себестоимость вводимых в прядильный раствор веществ и не1растворимость их в осадительной ванне. Выполнение этих условий обеспечивает сохранение антипирена в полимере в процессе формования, а следовательно, высокую эффективность огнезащиты. Добавки, используемые для придания огнестойкости полиакрило-нитрильным волокнам, растворяют в прядильном растворе, диспергируют или суспендируют. Затем осуществляют формование обычным способом из растворов, в диметилформамиде, роданидах или хлориде цинка. [c.403]

    Для исследования были взяты образцы полиакрилонитрила двух видов. Один из них получен суспензионным методом полимеризации акрилонитрила в гетерогенных условиях в воде с применением в качестве катализатора системы персульфат — метабисульфит калия (образцы 1 и 2), другой—получен лаковым методом в диметилформамиде (образец 3) и водном растворе роданистшго натрия (образец 4) в присутствии катализатора — азобисизобу-тиронитрила. [c.99]


Смотреть страницы где упоминается термин Диметилформамид условия применения: [c.396]    [c.172]    [c.498]    [c.146]    [c.2302]    [c.73]    [c.30]    [c.92]    [c.98]    [c.119]    [c.8]    [c.596]    [c.22]    [c.88]    [c.78]    [c.121]    [c.210]    [c.97]   
Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.84 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.84 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диметилформамид



© 2025 chem21.info Реклама на сайте