Дипольные моменты ароматического ряда

Энергия активации реакций сульфирования трехокисью серы составляет около 4,8 ккал/моль для бензола и 11,4 ккал/моль для нитробензола. В гомологическом ряду энергия активации пропорциональна величине дипольного момента ароматического соединения. [c.320]

Уменьшение электронной плотности бензольного кольца под влиянием таких электроноакцепторных групп можно проиллюстрировать увеличением дипольных моментов ароматических соединений по сравнению с соответствующими соединениями алифатического ряда [c.342]

В работах [52, 53] приведены результаты исследования зависимости способности молекул к образованию жидких кристаллов от структуры молекул. Было установлено, что обязательным условием являются геометрическая анизотропия молекул и наличие не более одной группы с большим дипольным моментом. Ароматические соединения находятся в жидкокристаллическом состоянии при наличии одного ароматического ядра с заместителями в пара-положении, что обусловливает удлиненную форму. молекул. Если заместитель находится в орто-или мета-положении эта способность утрачивается. Возможность образования жидкокристаллического состояния возрастает при превращении кислоты в соль. Алифатические соединения реже чем ароматические соединения могут находиться в жидкокристаллическом состоянии, что обусловлено неустойчивостью длинных цепей алифатического ряда, что препятствует сохранению их прямолинейности в жидком состоянии. Карбоксильная группа в ароматических соединениях способствует образованию жидких кристаллов, а при превращении кислоты Б соль эта способность резко возрастает вследствие создания дополнительного фактора ориентации. [c.45]

Одним из условий эффективности селективной очистки масляного сырья является не только четкость отделения парафино-нафтеновых углеводородов от ароматических и смол, но и избирательность растворителя по отношению к ароматическим углеводородам разной структуры. На основании данных [7—9] по избирательной способности к ароматической части сырья, включающей углеводороды разной степени цикличности, исследованные растворители располагаются в следующий убывающий ряд нитробензол >фурфурол> фенол. По отношению к группам компонентов фенол более избирателен, чем фурфурол, т. е. при экстракции фурфуролом парафино-нафтеновая часть менее четко отделяется от ароматической. Это объясняется тем, что избирательная способность растворителя к ароматическим углеводородам разной структуры обусловлена значением дипольного момента молекул растворителя (фурфурол имеет больший дипольный момент, чем фенол), в то время как избирательность к группам компонентов нефтяного сырья определяется КТР сырья в растворителе (для фенола эта температура ниже). [c.60]

Электрофильное замещение в ароматических углеводородах сопровождается переносом электронов от аренов к атакующему электрофилу, что приводит к образованию л-комплексов. Подтверждением их существования является изменение физических и химических свойств системы углубление цвета, рост дипольного момента и т. д. л-Комплексы находятся в равновесии с несколько более прочными о-комплексами, имеющими ковалентную связь. Введение в ядро алкильных заместителей способствует образованию л- и ст-комплексов, так как повышает электронную плотность ядра, увеличивает основность ароматического углеводорода и тем самым способствует скорости его взаимодействия с атакующим электрофильным агентом. Экспериментально установлено, что реакционная способность снижается в ряду [c.8]

Способностью адсорбироваться и удерживаться на металлической поверхности обладают и неполярные углеводороды, поляризация которых возникает под действием силового поля металлической поверхности. Обладая индуцированным дипольным моментом, их молекулы ведут себя подобно молекулам, имеющим постоянный дипольный момент. Степень поляризации, а следовательно, прочность адсорбированного слоя повышается в ряду парафиновые - нафтеновые - ароматические углеводороды [ 59 ]. [c.43]

Фенол и анилин полярны их дипольные моменты равны соответственно 1,69 и 1,52 Д однако в отличие от спиртов и аминов алифатического ряда отрицательный конец диполя смещен к ароматическому кольцу. Группы ОН и МНг оказываются обедненными электронами и, следовательно, легче отщепляют протон (у метилового спирта р/Са=15,5, у фенола р/Са = 9,98), [c.335]

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и п-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанилинов и т. п.). [c.338]

Последняя задача представляет сравнительно небольшой интерес, так как межатомные расстояния — это лишь очень грубая характеристика химических особенностей связи, а точность их определения сравнительно невелика. Скажем, расстояние между ароматическим атомом углерода и присоединенным к нему атомом хлора в пределах точности измерения совпадает с расстояниями от алифатического атома углерода до хлора. В то же время ряд свойств этих связей (например, дипольный момент, частоты валентных колебаний ) для приведенных двух случаев резко различны. [c.359]

Уменьшение момента вследствие действия индукции ведет к тому, что в ряду хлористых алкилов наименьшее общее значение дипольного момента принадлежит хлористому метилу (1,86) у хлористого этила оно увеличивается (2,03), снова падает у хлористого п-бутила (1,90) и снова становится больше у хлористого вторичного бутила (2,09 10- ). Такое действие индукции объясняет также и рассмотренные выше различия моментов групп в соединениях алифатического и ароматического ряда, а также у простых неорганических соединений. [c.63]

Натану и Уотсону [27] удалось представить энергию активации для ряда реакций между одним и тем же ионом и ароматическими производными (в качестве заместителей использовались группы с дипольным моментом ц) при помощи эмпирического уравнения [c.60]

Одни и те же атомные группы имеют различные групповые моменты в зависимости от того, находятся они в молекулах алифатических или ароматических соединений. Так, дипольный момент ацетонитрила в бензоле (25° С) равен 3,47 ), а в бензонитриле при тех же условиях 4,05 О. Эта разница обусловлена различием моментов связей С рз—Н и .5 2—Н, которые вносят вклад в дипольные моменты соответственно ацетонитрила и бензонитрила, различной гибридизацией углеродных атомов, с которыми соединена нитрильная группа, и эффектом сопряжения ни-трильной группы с ароматическим ядром в бензонитриле. Точный учет всех этих факторов затруднителен. Поэтому принято различать значения групповых моментов в ароматическом и алифатическом рядах. [c.78]

Индукционные эффекты заместителей в ароматическом ряду. Приведенные в табл. 12 (стр. 81) данные показывают, что в отличие от м- и я-изомеров, рассчитанные по обычной векторной схеме дипольные моменты о-дизамещенных бензола недостаточно хорошо совпадают с опытными величинами. Естественно предположить, что причиной отмеченных расхождений в величинах дипольных моментов могут быть моменты, индуцированные каждым из заместителей в соседнем заместителе, а также в углеводородной части молекулы. Аналогично можно объяснить различия между опытными и вычисленными значениями дипольных моментов ряда замещенных нафталина, дифенила и антрацена. В табл. 35. представлены некоторые данные расчетов дипольных моментов [c.173]

Ясно, что вариации в величинах дипольных моментов указанных ароматических производных являются следствием неодинакового сопряжения заместителя с различными ароматическими ядрами, т. е. неодинаковых мезомерного и л-индукционного эффектов. Оба эти эффекта полностью отсутствуют в насыщенных системах. Поэтому понятно, что первые попытки определения их влияния на величины дипольных моментов были связаны со сравнениями значений моментов алифатических и ароматических соединений в первую очередь — соединений бензольного ряда, по которым накоплено наибольшее количество данных. [c.175]

Причиной является, по-видимому, более высокая акцепторная способность серы и селена, благодаря наличию у них вакантных -орбиталей, заполнение которых способствует большему разделению зарядов несмотря на меньшую электроотрицательность элементов высших периодов. Отметим, что возрастание дипольных моментов при замене карбонильной группы на тиокарбонильную наблюдается и в ароматическом ряду для диарилкетонов [128], производных мочевины [129], мероцианинов [130] и др. [c.201]

На стр. 470—474 (Приложения, табл. 8 и 9) приведены дипольные моменты некоторых соединений алифатического, ароматического и гетероциклического рядов. [c.21]

Значительно отличаются друг от друга дипольные моменты нитропроизводных жирного и ароматического рядов [c.97]

Примерная оценка относительной степени участия в сопряжении атомов и групп и установление направления смещения электронов могут быть произведены на основании сопоставления дипольных моментов соединений предельного и ароматического рядов, содержащих одинаковую группу (табл. 27). [c.148]

Величина разности (Ар.) между значениями дипольных моментов соединений жирного и ароматического рядом (табл. 27) дает возможность оценить степень участия атома или группы в сопряжении, а знак разности определяет направление смещения электронов при сопряжении. Если положительна,, группа характеризуется [c.149]

При оценке влияния групп на состояние молекул соединений жирного и ароматического рядов путем сопоставления дипольных моментов или констант диссоциации получают несколько отличающиеся друг от друга данные. Это обусловливается тем, что в случае жирных соединений имеет значение только индуктивный эффект, а в случае ароматических—оба эффекта—индуктивный эффект и эффект сопряжения. Последний особенно сильно проявляется о время химических процессов как динамический эффект сопряжения. Вследствие этого те заместители, которые проявляют эффект сопряжения, влияют на константы диссоциации более сильно, а иногда и иначе, чем на дипольные моменты (константа диссоциации представляет собою отношение констант двух процессов—диссоциации и моляризации). [c.149]

Вывод об очень большом участии в сопряжении МНа-группы, связанной с ароматическим ядром, можно сделать на основании сопоставления дипольных моментов аминов жирного и ароматического рядов. Дипольный момент метиламина равен 1,251) и направлен в сторону азота дипольный же момент анилина направлен в сторону ароматического ядра, что следует из сопоставления его с дипольным моментом п-толуидина и п-хлоранилина (стр. 88) [c.150]

Таким образом, можно констатировать увеличение неаддктивной характеристики в ряду бензол<толуол<ксилол, опосредованно связанной с дипольным моментом ароматических углеводородов, что подтверждается экспериментальными данными. Так, для ряда проведенных экспериментов была выявлена следующая закономерность. [c.167]

Стр По химическому поведению тиофен больше всего сходен с ароматическими карбоцик-лами. В случае атома серы следует учитывать возможность расширения октета и в связи с этим — участие Зй-уровня. Ароматический характер усиливается в ряду фуран — пиррол — тиофен, причем при переходе от фурана к пирролу нужно считаться с возрастанием роли полярных граничных структур, тогда как при переходе к тиофену можно ожидать, что в мезомерной стабилизации участвуют структуры с десятиэлектронными оболочками. Увеличение дипольного момента в ряду тиофен— фуран — пиррол (0,54, 0,67, 1,83 Д) обусловлено возрастанием вклада полярных структур. Химические свойства селеносодержащего аналога селснофена) несколько иные, он обычно ведет себя как диен. [c.367]

Преимущества векторного фрагментарного расчета особенно очевидны при вычислениях дипольных моментов ненасыщенных гетероциклических соединений. Поскольку отдельные связи, включающие гетероатомы, входят в таких соединениях в состав сопряженной системы, им нельзя приписать определенные фиксированные величины связевых моментов. Так же неправомерен подсчет этих моментов из дипольных моментов ароматических карбоцикли-ческих соединений. Даже величины моментов полярных групп, сочлененных с гетерокольцом, существенно отличаются от моментов тех же групп в ароматическом ряду. Например, момент связи С—I в 2-иодфуране составляет всего 0,56 О [97], тогда как п ароматическом ряду момент этой связи равен 1,401) (табл. 10). [c.99]

Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируемостью на силикагеле обладают смолисто-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гетероатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов а1роматичеокие структуры обладают наибольшей молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быгь расположены в следующий убывающий ряд смолисто-асфальтеновые ещества> ароматические углеводороды и серосодержащие соединения>парафино-нафтеновые углеводороды. [c.259]

Углеволороды ароматического ряда в подавляющем большинстве случаев обладают высокой симметрией, и и. липоль-ные моменты обычно равны нулю исключение составляет азу-лен ( д,= 1,0 Д). Причина появления дипольного момента у этого соединения заключается в том, что определенный вклад вносит энергетически более выгодная резонансная структура (21), в которой каждый из циклов представляет собой ароматическую систему. [c.312]

Как мы уже отмечали, молекулы поверхностно-активных веществ обычно дифильны, т. е. имеют полярную и неполярную часть. Полярной частью молекул поверхностно-активного вещества могут быть группы, обладающие достаточно большим дипольным моментом —СООН —ОН —NH2 —SH — N —NO2 —N S —СНО —SO3H. Неполярной частью молекулы поверхностно-активного вещества обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности молекулы. Дюкло, а затем Траубе, изучая поверхностное натяжение водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот, нашли, что поверхностная активность этих веществ на границе раствор — воздух тем выше, чем больше длина углеводородного радикала, причем в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СНг-Это легко доказывается тем, что изотермы поверхностного натяжения для гомологического ряда жирных кислот почти полностьк> совмещаются, если при переходе от одного члена ряда к следующему изменить масштаб значений на оси концентраций в 3,2 раза. [c.126]

Весьма важно различие строения и положения замещающих алкильных групп в бензоле, нафталине и других ароматических углеводородах с конденсированными ядрами. Алкильные заместители являются электронодонорными, т. е. они увеличивают электронную плотность на бензольном кольце. В соответствии с этим толуол, в отличие от бензола, обладающего только электрическим квадрупольным моментом, имеет и электрический дипольный момент (р= 1,221-10 ° Кл-м). Рассмотрим два ряда изомеров, образующихся при вхождении нискольких алкильных (метильных) заместителей в бензольное кольцо и при вхождении в это кольцо лищь одного алкильного заместителя с нормальной цепью. При увеличении числа метильных заместителей в бензольном кольце до пяти молекула остается плоской (у гексаметилгексана связи с метильными группами выходят из плоскости на небольшой угол около 10°, см. лекцию 10). Поэтому молекулы полиметилбензолов могут ориентироваться на поверхности оптимально для проявления [c.287]

Обладающая значительным дипольным моментом гидрофильная группа (—СООН, —ОН, —ЫНг, -5Н, —СЫ, —ЫОг, —N08, —СНО, —8О3Н) обусловливает сродство ПАВ к воде и твердому телу. Наличие гидрофобного углеводородного радикала объясняет пониженную растворимость этих соединений. Неполярной частью молекулы ПАВ обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности вещества. Согласно правилу Дюкло — Траубе поверхностная активность гомологического ряда предельных жирных кислот возрастает с увеличением массы молекулы кислоты и длины углеводородного радикала, в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СИг. [c.257]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Тетрапиррольный макроцикл представляет собой плоскую высокосопряженную систему. Делокализация электрона распространяется по всему макроциклу, что придает ему в значительной степени ароматический характер. В такой ситуации возбуждение электрона происходит очень легко. Перераспределение заряда, сопровождающее возбуждение электрона, неизотропно, что приводит к появлению нескольких дипольных моментов, которые в свою очередь обусловливают возникновение ряда интенсивных полос поглощения в большинстве случаев в диапазоне 470—700 нм, т. е. полос интенсивного красного, пурпурного или зеленого цвета. Очень интенсивная полоса Соре, которая находится приблизительно при 400 нм, обусловлена симметричным расположением четырех пиррольных N-атомов она чрезвычайно характерна для тетрапиррольного макроцикла. [c.159]

Небольшие изменения дипольных моментов молекул неполярных жидкостей способствуют значительному изменению их свойств, вплоть до ограничений взаимной растворимости. Эти различия могут увеличиваться специфическими силами, например, при взаимодействии ароматических колец. Ограниченная растворимость двух неполярных жидкостей интересна как с точки зрения свойств олеодисперсных систем, так и для ряда технических проблем. Нефтяные масла неограниченно смешиваются с диоктилсебацинатом и костным маслом и не смешиваются с касторовым маслом. Наблюдаются специфические изменения поверхностной энергии на границе раздела двух несмешивающихся неполярных жидкостей [20, 21]. Интересным примером может служить взаимодействие углеводородных масел с продуктами их фторирования. При слабом фторировании эти две жидкости смешиваются неограниченно. С дальнейшим увеличением глубины фторирования поверхностное натяжение возрастает и на границе раздела масло — перфториро-ванное масло достигает суммарного значения а на воздухе (рис. 3). [c.165]

С увеличением числа атомов углерода в ряду как алифатических, так и ароматических алкоголей, постоянные Керра приобретают все увеличивающиеся отрицательные значения. Наоборот, третичный язобутиловый спирт имеет сильное положительное двойное лучепреломление (В ==154). Здесь дипольный момент и направление максимальной поляризуемости становятся почти параллельными вследствие образования угла при атоме О. [c.103]

У изомеров положения наибольшее батохромное смещение присуще всегда пара-изомеру [правило распределения Кауфмана (Kauffmann, 1906)] Влияние различных растворителей на положение полосы поглощения растворенного вещества в первую очередь зависит от того, имеют ли дипольный характер хромофорные молекулы и молекулы растворителя. Бензол и ряд других ароматических соединений не претерпевают заметных изменений при переходе от гексана, не имеющего дипольного момента, к полярным растворителям. Это, очевидно, объясняется тем, что они представляют собою замкнутые системы, и прежде всего тем, что они не имеют дипольного момента. [c.110]

Ассоциация между растворенным веществом и растворителем. Существует целый ряд работ, в которых изменения диэлектрической постоянной, дипольного момента или молекулярной поляризации приписываются ассоциации между молекулами растворенного вещества или между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя. Такой метод был использован Глесстоном [777], который одним из первых выдвинул предположение об образовании Н-связи с участием водородного атома группы С — Н (в системе хлороформ — ацетон). Исследование поляризации и спектров КР позволило Томеко и Хатчеру [2026] определить длину цепей и степень ассоциации в смесях ацетона с жирными кислотами. Образование комплексов было установлено в растворах простых эфиров в воде [580], а также спиртов и галогенсодержащих соединений в бензоле [1690]. Фью и Смит, а такжеСмити Уолшоу[649, 648, 1902, 1901, 1904], исследуя амины (преимущественно ароматические), пришли к выводу, что мезомерия приводит к усилению Н-связи с диоксаном. Аналогичное увеличение дипольного [c.27]

Вопрос о корреляции дипольных моментов в ароматическом ряду был наиболее подробно разработан Экснером [203]. Указав на принципиальную правильность уравнений (VII.57—59), Экснер в то же время обратил особое внимание на их чрезмерно упрощенную форму, приводящую в ряде случаев к недостаточно точной корреляции. [c.456]

За величину группового момента в ароматическом ряду принимается значение дипольного момента монозамещенного бензола, в алифатическом — соответствующего монозамещенного метана. Направление вектора группового момента можно установить, сопоставляя опытное значение п-замещенного хлор- или нитробензола с рассчитанными значениями для двух возможных ориентаций вектора момента замещающей группы [53]. Так, из сравнения опытного значения дипольного момента п-хлорфенилазида 0,30 О с рассчитанными исходя из дипольных моментов хлорбензола и фенилазида [c.78]

Экснер и Егличка [85] предложили полезный графический способ анализа данных, основанных на векторной схеме, который был применен [86, 87] для расчета дипольных моментов ряда ароматических соединений, могущих существовать в растворах в виде одной из нескольких теоретически возможных конформаций или их смесей. Достоинством этого способа является возможность оценить степень пригодности используемых в расчетах дипольного момента данного соединения связевых и групповых моментов и, при условии удачного выбора этих моментов, наглядно установить предпочтительную молекулярную структуру. [c.95]

Наиболее удобным и обычно более точным способом включения специфических для данного типа соединений эффектов взаимовлияния является учет их в неявном виде посредством использования в расчетах моментов связей и групп, вычисленных из дипольных моментов нескольких исходных соединений этого типа. Фактически уже разделение групповых моментов на моменты в алифатическом и ароматическом рядах (табл. 10, стр. 79), может слул ить примером практического использования указанного приема. При вычислении момента 1,2-дихлорциклогексана (п. 2) мы также пользовались в качестве момента связи С—С1 моментом хлорциклогексана, несколько отличным от момента, приведенного в табл. 19. Дальнейшие примеры использования этого подхода приведены в гл. IV, п. 5. О целесообразности такого подхода свидетельствует, в частности, то обстоятельство, что даже в насыщенных системах относительная конфигурация полярных групп может приводить к различиям в величинах их моментов, достигающим иногда 1—2 О [88]. [c.98]

В соединениях (VII)—(IX) полярная группа NO2 присоединена к арильному ядру, что дает основание использовать в качестве величины ее диполя обычное значение в ароматическом ряду (табл. 10, стр. 79). Расчет существенно облегчен также тем, что выбор направления вектора момента пиридина вытекает из симметрии гетерокольца. В тех случаях, когда такая симметрия отсутствует, положение сильно усложняется. Для отдельных классов гетероциклов предложены упрощенные эмпирические схемы, позволяющие оценивать суммарные дипольные моменты с точностью 1 —1,5 D. Для азииов и азолов подобная схема разработана Тиллером и Мажейка [101, 102]. [c.100]

В табл. 16, составленной по данным расчетов [112, 118], приведены другие примеры удачного воспроизведения опытных величин дипольных моментов ряда ароматических азотистых гетероциклов. Как и в описанном выше примере, расчет полного момента произведен векторным суммированием я-компонепта, вычисленного из хюккелевского распределения я-электронов, и а-компопента, оцененного по Дель Ре. [c.104]

По сравнению с соединениями нафталинового ряда значительно менее изучены производные других полиядерных ароматических соединений. Для тех немногих 1- и 2-монозамещенных антрацена, дипольные моменты которых были определены, соблюдается, ка и для нафталинов, правило J,2>i . Объемистые заместители в по ложении 9 отталкиваются со стороны 1,8-водородных атомов. В свя зи с этим мезомерное взаимодействие с ядрами ослаблено, чем объ ясняется сравнительно низкий дипольный момент 9-иитроантра цена (3,69 О [82]), примерно равный моменту нитродурола (см табл. 37, стр. 179). [c.191]

Разность значений дипольных моментов указанных веществ определяется частично (см. стр. 146) тем, что в случае предельных соединений поляризация происходит благодаря проявлению группами индуктивного влияния, в ароматическом же ряду рассматриваемые группы, одновременно участвуя в сопряжении, могут вызвать смещение и тг-электронного облака. Кроме того, величина дипольного момента зависит от изменения разности электроотрица-тельности углерода в состоянии зр , зр или зр (стр. 144) по этой причине происходит также уменьшение дипольного момента. Если бы только две последние причины обусловливали разность моментов, дипольный момент СНдХ был бы всегда больше дипольного момента СвНдХ, чего не наблюдается в действительности. [c.148]