Дейтерий, атом спектр

Совершенно очевидно, что по масс-спектрам стирола положение атома (или атомов) дейтерия в молекуле установить невозможно. Для того чтобы получить такого рода данные, лучше применять инфракрасную спектроскопию и ядерный магнитный резонанс. Однако во многих случаях масс-спект-рометрию можно использовать для анализа смеси и определения относительного содержания молекул с одним, двумя или более атомами дейтерия. Для некоторых молекул, в частности олефинов или ароматических соединений, исходный молекулярный ион появляется при значительно более низком напряжении ионизации, чем осколочные ионы. Тогда при достаточно низком напряжении ионизации масс-спектр стирола должен иметь единственный пик — при массе 104 стиролы, содержащие один атом дейтерия, должны иметь пик при 105, а стиролы с двумя атомами дейтерия — при 106. Соответственно более высокие пики будут появляться при более высоком содержании дейтерия в молекулах. Таким образом, в распоряжении исследователей имеется удобный прямой метод анализа некоторых дейтерированных мономеров. Положение атомов дейтерия обычно известно из методов синтеза, которые применяют для получения данного вещества. [c.221]

Вода, полученная при сожжении органического соединения, может быть превращена в метан или этан при помощи соответствующего реактива Гриньяра [356. Однако при этом трудно получить количественный выход из-за образования в начале реакции твердого гигроскопичного продукта, препятствующего контакту между водой и реактивом Гриньяра и требующего 10—20 мг воды [502, 1542]. Фридман и Ирза [700] исследовали ошибки, вызываемые фракционированием изотопов водорода, связанные с неполным протеканием реакции. Они проводили процесс несколько раз, используя образцы воды, содержащей 4 мол.% НОО. Реакция может быть заторможена охлаждением жидким азотом, а степень ее развития измеряется объемом образующегося газа. Содержание дейтерия было равно 2% при 50% завершения реакции и 3,57% при полноте протекания реакции 95%. Нижний предел определения концентрации дейтерия при использовании дейтерированного этана достигает 0,5 ат.% из-за наложения в масс-спектре, вызванного С. [c.86]

Исследование соединений, меченных дейтерием, позволило идентифицировать водородные атомы, участвующие в перегруппировках (гл. 10). Например, на основании спектров 2-фенилэтанола и 2-фенилпропанола с дейтерированной гидроксильной группой было установлено [751 ], что в основных перегруппировочных ионах, образующихся при разрыве связи, соединяющей группу —СНг—ОН с остальной частью молекулы, к заряженному осколку (содержащему кольцо) переходит преимущественно водородный атом из гидроксильной группы, а не водород, расположенный у а-углеродного атома. [c.280]

Выще отмечалось, что дейтерирование приводит к небольшому сдвигу спектра в коротковолновую сторону. При этом дейтерирование кольца, как и следовало ожидать, существеннее сказывается на изменении положения спектра, чем дейтерирование в привесках (приблизительно 26 СЖ" на каждый атом дейтерия в кольце и 14 сж" на один атом дейтерия в привеске). [c.221]

Эти методики резко увеличили предельные молекулярные массы соединений, исследуемых методом масс-спектрометрии. Плазменная десорбция с применением бомбардировки продуктами деления радиоактивного калифорния-252 позволила получить молекулярные ионы с массой 23 ООО из полипептида трипсина. Метод бомбардировки быстрыми атомами (РАВ) обеспечил получение подробных сведений о строении гликопротеина с молекулярной массой около 15 ООО. С помощью полевой и лазерной десорбции удалось получить масс-спектры молекулярных ионов, что дает возможность определять распределение олигомеров во фрагментах ДНК. Выпускаемые в настоящее время промышленностью приборы позволяют измерять молекулярные массы до 20 ООО при разрешении 150 ООО. Еще более высокого (в 5—10 раз) разрешения можно достичь, используя метод фурье-преобразования, но он пригоден для ионов относительно малых масс. Предельно высокое разрешение может быть особенно полезным в тех случаях, когда необходимо отличить в масс-спектре массы одного дейтерия от массы двух атомов водорода (разность масс всего 0,007) или массу одного атома от массы фрагмента —Н (разность масс 0,003). При изучении масс-спектров больших молекул эти задачи становятся чрезвычайно важными, поскольку и дейтерий и присутствуют в природе. Достаточно, например, вспомнить, что в молекулу с массой 900 может входить 60 и более атомов углерода, и если содержание соответствует природному (1,1%), то примерно в половине таких молекул имеется по крайней мере один атом углерода-13. [c.227]

Обработка исходного кетона I дейтерированными растворителями ) приводит к замещению всех способных к енолизации водородов на дейтерий с образованием 6,6,8р-с з-производ-пого II. Интегрирование спектра ЯМР в области 1,9—2,6 дает теперь только 1,3 протона (примерно 1 протон) оставшийся широкий сигнал относится, очевидно, к экваториальному 15а-атому водорода, претерпевающему геминальное и вицинальное взаимодействия по крайней мере с четырьмя другими водородами. Из сравнения числа протонов в области слабого поля, определенных интегрированием спектра ЯМР и рассчитанных из масс-спектров (рис. 29), можно видеть, что совпадение для II и последующих соединений довольно хорошее. [c.87]

Эти отнесения находят серьезную поддержку при анализе области 1,9—2,6 спектра (рис. 29) За, 4а, 5а, 6а- 4-андростан-7-она V. Несмотря на то что вхождение ба-дейтерия было неполным ( 80%), дублет с 6=2,02 почти полностью исчезает. Более того, оставшаяся часть сигнала значительно сужена, так как аксиально-экваториальное взаимодействие с 5а-протоном уменьшено вследствие введения дейтерия к атому С-5. Резонансный сигнал бр-аксиального протона в V, как и ожидалось, упрощается в синглет и поэтому появляется в виде относительно высокого пика, налагающегося на сигналы 8р- и 15а-протонов. [c.88]

Образец В-ПВС получен путем двукратного обмена водорода между Н-ПВС и тяжелой водой и высушен в вакууме над пятиокисью фосфора. Содержание дейтерия в гидроксильных группах определено по отношению интенсивностей полос валентных колебаний О-В и О—Н в инфракрасном спектре и составляло 92 ат. %. [c.206]

В спектре кислоты в этой области имеется полоса деформационных РН-колебаний при 977 см" . В спектре натриевой соли полоса деформационного РН-колебания обнаруживается независимо от того, гидратирована соль тяжелой или обычной водой. Наличие полос валентных РН-колебаний в спектре на рис. 26 указывает на то, что атом Н в натриевой соли не замещается на дейтерий. На этом основании можно постулировать, Лто активность деформационного РН-колебания в ИК-спектре [c.66]

СНг)5-ND] — (IV). Облучение и снятие спектра ЭПР велось при комнатной температуре в построенном в нашей лаборатории радиоспектрометре с длиной волны клистрона около 3 см и высокочастотной модуляцией магнитного поля. Образец И, содержащий 60 ат. % дейтерия, был получен путем полимеризации дейтерированного в группе —NH капролактама в присутствии DgO с последующим удалением дейтерия из группы —ND обратным обменом с водой. В процессе полимеризации при 260° С происходит обмен дейтерия группы —ND капролактама с атомами водорода метиленовой группы, соседней с карбонильной группой, которая облегчает обмен водорода в указанном положении [61. Этот обмен может также ускоряться вследствие образования аминокапроновой кислоты [71 как промежуточного продукта полимеризации. [c.360]

В образец IV дейтерий вводился путем кипячения обычного полимера с ОгО в течение 36 ч. Содержание дейтерия в каждой группе СВа в образцах II и III составляло 90 ат.%. Наличие дейтерия в этих группах полимера контролировалось по ИК-спектрам. В образцах, содержавших 90 ат. % дейтерия, наблюдалось исчезновение полос поглош ения, соответствующих деформационным колебаниям связей С—Н а-метиленовых групп (1420 и 1200 см ), и появление полос поглощения в области 1020 и 1330 см подобно тому, как это было найдено для дейтерированных полиамида и полиэтилена [9]. [c.361]

Для получения спектра ЯМР С готовят 2—3 мл 20—60%-ного раствора вещества. Длительность съемки при этом в режиме полного подавления спин-спинового взаимодействия на спектрометре СРТ-20 или РХ-60 составляет от 0,5 до 2 ч. Врейя съемки спектра при меньших количествах вещества в образце увеличивается (оно примерно обратно пропорционально квадрату концентрации вещества). В качестве растворителя желательно применять такие вещества, которые содержат небольшое число связей СН в моле куле. Широкое распространение в практике съемки спектров С получили дейтерированные растворители. При этом используются вещества, содержащие в молекуле один или несколько химически эквивалентных ато 1ов дейтерия (С0С1з, дейтероаце-тон). [c.143]

Изотопный эффект. Колебательные изотопные сдвиги в электронных спектрах нелинейных т ногоатомных молекул предсказать не так легко, как у двухатомных молекул (см. [ПП, стр. 181). Однако наблюдение этих сдвигов часто имеет очень большое значение для однозначного определения носителя спектра. Наличие изотопного сдвига при замещении какого-либо атома на его изотоп в исходном соединении говорит о том, что данный атом входит в состав исследуемого радикала. Таким путем было точно установлено наличие одного (и только одного) атома углерода в носителях спектров, которые, как теперь известно, обусловлены радикалами СНг, N N, HN N и др. Если в радикале содержится несколько одинаковых атомов, то замещение половины всех атомов на изотопную модификацию приводит к появлению нескольких изотопных полос вместо одной полосы для обычного изотопа. Так, при использовании смеси изотопов и в отношении 50 50 в основной полосе радикала Сз (стр. 19) около 4050 А появляется вместо одного шесть кантов. Это однозначно свидетельствует о том, что в радикале — носителе спектра должно быть три атома углерода. Аналогично у полосы 2160 А радикала СНз наблюдаются четыре канта, если применяется смесь водорода с дейтерием в отношении 50 50 отсюда следует, что в соответствующей молекуле имеется три атома водорода. Подобным же образом было точно установлено наличие двух атомов водорода в спектрах, относимых в настоящее время к радикалам СНгиЫНг, или наличие двух атомов азота в спектре радикала N N. [c.162]

Выход, однако, есть. Надо искусственно внести асимметрию в молекулу. Для этого вместо боргидрида натрия на стадии восстановления применяют его изотопный аналог — тетрадейтероборгидрид. Тогда у углеродного атома бывшей карбонильной группы, т. е. при С-1, появляется один атом дейтерия вместо одного атома протия. В результате ацетат полиола 31 из 2-дезокси-Б-рибозы дает в масс-спектре тот же характеристический пик, но сдвинутый на единицу массы (разница масс дейтерия и протия), т. е. пик иона с м/е 160 вместо 159. А ион, возникаю- [c.71]

Здесь из масС-спектра, точнее, всего из двух пиКоь ионов с м е 262 и 191, следовала сразу вся структура — число ацетильных и метильных групп, а также тот факт, что в молекулу при восстановлении вошло три атома дейтерия, т. е. что исходное соединение было эфиром гексу-роновой кислоты (один дейтерий входит при восстановлении альдегидной группы, а два — при восстановлении зте-рифицированного карбоксила). Кроме того, пики ионов с м е 191 и 262 одноэначно определяют положение метильной группы и без всяких неопределенностей, так как концы были помечены дейтерием, причем по-разному у С-1 — один атом, а у С-6 — два. [c.74]

Реакция диметилсульфоксида с метилиодидом приводит к появлению аддукта (1 I), который при нагревании изомеризуется. Спектр ЯМР этого аддукта состоит из двух синглетов с относительными интенсивностями 2 1. При растворении в ИаО в присутствии следов основания аддукт включает шесть атомов дейтерия. Если нагревать этот гексадейтероаддукт в отсутствие растворителя, он разлагается на СВзЗ(0)СВз и СНз1. Объясните ати явления. [c.376]

Переходя к анализу спектра молекулы HDO в асимметричном поле окружающих ее молекул, следует указать на возможность существования двух различных комплексов. В одном из них более сильную связь образует атом дейтерия, в другом — атом протия. Таким образом, в исследуемом образце будут приблизительно (не учитывая разницы энергий водородной и дейтериевой связей) в одинаковом количестве присутствовать молекулы HDO с силовыми постоянными Кои, Коь и с силовыми постоянными Коь, Коп (рис. 20). В результате этого в спектре такого соединения должны присутствовать четыре валентных полосы поглощения две в области VoH-колебаний и две в области voD-колебаний. [c.76]

Получающиеся в результате этих реакций полиамины имели при разделении в газовом хроматографе заметно меньшие удерживаемые объемы и давали более острые пики. С помощью масс-спектрометрии все изучаемые пептиды можно было идентифицировать в виде как полиаминоспиртов, так и полиаминов. Определенные аминокислоты в ходе двукратного восстановления теряют некоторые структурные особенности, а образующиеся из них продукты дают при масс-спектрометрии пики с одинаковым числом единиц массы и, следовательно, становятся неразличимыми. К ним относятся Ала и Сер, Вал и Глу, Про и Опр, а также а-аминомасляная кислота, Тре и Асп. В таких случаях их можно различить на масс-спектре, если восстановление вести в присутствии LiAlDi, когда восстанавливаемые группы метятся одним или несколькими атомами дейтерия [7]. Проиллюстрируем это на примере трех последних аминокислот при двукратном восстановлении боковая цепь а -аминомасляной кислоты (/) остается неизменной, в Тре (//) включается один атом дейтерия и в Асп IIГ)—три [c.340]

ИК-спектры триферроценилфосфиноксида, выделенного после реакции водородного обмена и содержащего около 50 ат. % дейтерия, показали, что основная масса дейтерия содержится в незамещенных цикло-1 ентадиенп. [т.ных кольцах. [c.141]

Ранее сообщалось [2], что дезаминирование солянокислой соли ж-нитробензолдиазония фосфорноватистой кислотой в вод-Н0М-Н2 растворе якобы не приводит к внедрению дейтерия в ароматическое кольцо. Этот вывод был основан на данных инфракрасной спектроскопии. В то же время масс-спектроскопический анализ образца Ьнитробензола-З-Н , полученного в настоящей работе, свидетельствовал о наличии 2,55 ат. % дейтерия. Повторное исследование инфракрасного спектра этого соединения вновь показало, что кривая поглощения в области 2000—2300 см совпадает с соответствующей кривой для обычного нитробензола. [c.187]

Масс-спектр и данные по упругости пара прн 0° (681,5 мм рт. ст.) показывают, что при этой очистке получается химически очень чистое вещество. Данные по упругости пара согласуются с величиной, которую получили Биирменс и Юнгерс для чистого бромистого метила с приблизительно таким же содержанием дейтерия. Масс-спектрометрический анализ свидетельствует об изотопной чистоте препарата, содержащего 99,3 ат. 7о дейтерия (98,0 о/о СНзВг и 2% СННаВг). [c.301]

В процессе катализа органических веществ с катализатором соприкасается сложная смесь компонентов, и одной из основных задач при выяснении механизма реакции является установление генетических взаимоотношений этих компонентов, т. е. определение, что из чего образуется и какие вещества являются основными — конечными, промежуточными и побочными продуктами превращения. В этих целях успешно использовали гетерообмен дейтерия, который проводился в основном в двух направлениях с целью изучения обмена насыщенных углеводородов с дейтерием и с целью изучения путей перемещения водорода и дейтерия в ходе гидрирования олефинов дейтерием. Общей задачей всех этих исследований было более глубокое, детальное изучение механизма каталитического превращения углеводородов— гидрирования, дегидрирования, изомеризации и т. п.Характер продуктов, образующихся на начальных стадиях реакций изотопного обмена, определяется природой адсорбированных промежуточных соединений и их реакционной способностью. В некоторых случаях при каждом соприкосновении молекулы углеводорода с поверхностью катализатора обменивается только один атом водорода, но часто образуется целый спектр продуктов с различным изотопным составом. [c.57]

Ошибки определения распространенности изотопов могут возникать при использовании многоатомных молекул вследствие различной вероятности разрьша связей между атомами изотопов. Предположение о полной идентичности изотопов данного элемента (за исключением их массы) часто оказывается недостаточно точным. Разница в энергии связи наиболее резко заметна в случае водорода и дейтерия. Поэтому в настоящий раздел включено рассмотрение общего случая и конкретных примеров анализа изотопов водорода. Ошибки, вызываемые этим фактором, оказываются наибольшими, если относительное содержание осколочных ионов в масс-спектре велико. Однако иногда точные, результаты могут быть получены и при наличии больших осколочных ионов. Рассмотрим молекулы с изотопами АВ и А В, где В представляет собой один атом или группу атомов. Пусть вероятности ионизации для всех типов ионов этих двух молекул относятся, как р р. Пусть вероятность образования молекулярного иона в спектре АВ равна х, а вероятность образования осколочного и многозарядного ионов равна (1—х). Для молекулы А В соответствующие значения выразим какх и (1—х ). Предположим, что в масс-спектрометр вво- [c.87]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

X29). Таким образом, наблюдается сдвиг в коротковолновую сторону из расчета 29 сж на каждый атом дейтерия. Для частично дейтерированных изомеров (например, симметричного три-дейтеробензола СеНзОз) положение полос настолько близко, что установить их различие в спектрах паров не удается. Общий анализ спектров показывает, что в случае смеси различным образом дейтерированных молекул в спектре паров наблюдается полная суперпозиция полос отдельных компонент смеси. [c.48]

Спектры поглощения кристаллов дейтеротолуолов содержат несколько более размытые полосы, чем спектры обычного толуола. Диффузность этих спектров может быть связана с наложением переходов в примесных молекулах таких изотопных форм, у которых ароматическое кольцо дейтерировано полностью, и отличающихся только на один атом дейтерия в привеске. Интервал между энергетическими уровнями для электронных переходов в таких молекулах по порядку величины (9 сл - ) совпадает с шириной полос, соответствующих этим переходам. [c.100]

На первой стадии распада молекулярного иана алифатических альдегидов отрывается молекула воды, а затем метильный радикал. Данные, полученные при изучении пика (М —Нгб) в масс-спектре дейтерированных альдегидов [171], свидетельствуют о том, что миграция дейтерия происходит из любого, кроме первого, положения. При миграции из положения 3 возможно возникновение пятичленного переходного соединения. Наблюдаются также процессы отрыва двух атомов водорода, присоединенных к одному и тому же атому углерода. Вовлечение в молекулу воды двух атомов водорода из одной метиленовой группы [173] наблюдалось также при диссоциативной ионизации этилгексилового эфира. [c.115]

Исследование масс-спектров егор-бутилацетатов, меченных дейтерием в положениях 2 и 3 показало, что атомы водорода в положениях 1, 2 и 4 бутильной группы участвуют в реакции [217]. Перегруппировка осуществляется при селективной миграции одного водорода из положения 3 спирта с последующей миграцией любого второго атома водорода. С другой стороны, результаты исследования пентилацетатов показывают [218], что первый атом водорода мигрирует с равной вероятностью из положения 3 и 4 за этим следует миграция второго водорода из любого места. [c.131]

Метанол и метилаль (вторичный продукт реакции), выделенные нз реакционной массы, ие содержали атомов дейтерия, связанных с ато.мом углерода. Об этом свидетельствовало отсутствие полосы поглощения С—О связи в ИК-спектрах указанных соединений (2000--2200 см- ). Таким образом, эксперименталыю подтверждено, что гидрид-ион перемещается непосредственно от одной молекулы альдегида к другой. Ранее этот факт был установлен только для аналогичных превращений бензальдегида в основной среде [5]. [c.127]

До сих пор несмотря на попытки не удалось получить спектра радикала Н0.2. Портер [ПО] наблюдал систему полос при исмульсном фотолизе НзЗ, которую он отнес к радикалу НЗд. Эта система состоит из 18 диффузных полос в области от 3160 до 3900А. Полосы образуют правильную прогрессию с интервалами, которые уменьшаются примерно с 360 см у длинноволнового конца до 250 в коротковолновой части. Эти интервалы были приписаны валентным колебаниям 5 — 5 в возбужденном состоянии. Сдвиг каждой полосы примерно на 50 сл в коротковолновую сторону при замещении атомов водорода дейтерием указывает на то, что носитель полос содержит по крайней мере один атом водорода. Следовательно, спектр может быть приписан типу Н 5у радикал ПЗз кажется наиболее вероятным носителем. [c.26]

Ядро атома В. содержит только один протон. Ядра дейтерия и трития вк.пючают, кроме того, один и два нейтрона соответственно. Атом В. имеет один электрон энергия ионизации Н° — Н+, 13,595 эв. Сродство к электрону Н° — Н 0,78 эв. Основное электронное состояние (см. Атом) отвечает нахождению. электрона на низшем энергетич. уровне, соответствующем значению квантовых чисел га = 1, 1 = 0, т = Q. Магнитный момент атома В. в основном состоянии равен одному боровскому магнетону, т. о. 9,23-10 "1 GSM. Квантовая механика позволяет рассчитать все возможные энергетич. уровни ато.ма В., а следовательно дать полную интерпретацию атомного спектра. Рассчитано также распредс.ленне вероятностен нахожден яя электрона по различным направлениям от ядра и на различных расстояниях от него. Атом В. используется в качестве модельного [c.310]

При этом происходило отщепление молекулы азота. В спектре удалось обнаружить полосы поглощения света с длиной волны 141,5 нм, исчезающие спустя доли секунды. Они не соответствовали ни самому диазометану, ни этилену — продукту сдваивания частиц СНг-Изучив эти спектры, а также спектры продуктов распада диазометана, содержащего дейтерий, Герцберг не только доказал факт существования кярбенов, но и ухитрился разузнать, как они устроены. Оказалось, что карбен — это палочка одна связь С—Н как бы продолжает другую. Изменив условия опытов, Герцберг поймал еще более эфемерную разновидность карбена — уголок , который поглощает свет в видимой и в инфракрасной области. Угол между связями С — И в нем равен 103°, т. е. близок к тому, который существует в насыщенных органических соединениях. Атом углерода в уголке имеет два электрона, спины которых противоположны, т. е. электроны эти спарены. При перестройке же его в сравнительно более устойчивую палочку спины становятся параллельными. Значит, палочка является дважды радикалом, бирадикалом. Как видите, скорострельная техника заставляет потрудиться, но зато позволяет узнать о невидимках довольно много. Впрочем, СНг— это особенно трудный случай. Для поимки других, более, устойчивых карбенов многолетних трудов не потребовалось. Ведь если время жизни СНг измеряется тысячными долями секунды, то СРг живет настолько долго (чуть ли не целые секунды), что одно время обсуждался вопрос, как его называть — то ли частицей, как СНг, то ли молекулой, как СО. Более важным, конечно, является не то, как называть дифтор-карбен, а то, что эта частица играет решающую роль во многих реакциях, имеющих чрезвычайное практическое значение. [c.186]

Для изучения механизма реакции авторы [б] алкилировзли циклопропаном дейтеробензол Се Не в присутствии хлористого алюминия, обсчет интегральных кривьк спектров ПМР алкилата показал, что как нгпропилбензол, так и изопропилбензол содержали в боковой цепи один атом дейтерия, который в обоих случаях бьш распределен статистически. Авторы считают, что эти результаты говорят в пользу параллельного алкилирования бензола протонированным циклопропаном и изопропильным ионом. Статистическое распределение дейтерия в боковой цепи, как и в случае сольволиза циклопропана в концентрированной В2804, говорит о достаточно большом времени жизни [c.34]

Ли и Крюгер провели дезаминирование 1-аминопропанов, меченых по -углеродному атому радиоуглеродомТГ, тритием и дейтерием [27, 2В]. Радиометрический анализ и изучение спектров ПМР показали, что только 3-4% метки перегруппировалось из а -положения, причем метка распределилась совершенно равномерно между Э У Положениями полученных пропиловых спиртов [c.37]

Превращение я-комплекса в а-комплекс приводит к возникновению новой а-связи С—Е, которая образуется за счет двух электронов из я-электронного секстета ароматического соединения. Этот процесс приводит к нарушению ароматической структуры. В а-комплексе пять атомов углерода расположены копланарно, а шестой атом углерода переходит в 5/ -состояние, приобретая тетраэдрическую конфигурацию. а-Комплекс представляет собой катион, в котором четыре я-электрона делокали-зованы по пяти атомам углерода ядра. Образование а-комплекса также экспериментально доказано. Если в бесцветный раствор, содержащий толуол и хлородейте-рий 0С1, ввести хлорид алюминия, то раствор приобретает зеленую окраску и становится электропроводным, а спектр поглощения толуола резко изменяется. В этих условиях атомы во- СН3 дорода ароматического кольца обме-ниваются на дейтерий это возможно только в случае, если в комплексе образуется а-связь между углеродом яд-рай дейтерием [c.75]

Расщепление соединения 24 D 1 в хлористом метилене приводит к э/сзо-норборнилхлориду в его масс-спектре обнаруживается заметное многократное дейтерирование (21,5% Do 52% Оь 22,5% Ог 4% Оз в целом 1,09 D). Наличие соединений с двумя и тремя атомами дейтерия указывает на то, что происходят реакции, более сложные, чем простое расщепление цикла. Предполагается, что внещний атом дейтерия может вводиться либо при замене цикло-пропильных водородов еще до раскрытия кольца [25,29], либо при образовании дейтеронорборнена вслед за присоединением D 1. Таким образом, дейтеронорборнен может, вероятно, получиться при изомеризации нортрициклена или при элиминировании НС1 из образовавшегося 5/сзо-норборнилхлорида. [c.375]

Здесь приведенная масса ц заменила массу электрона т 1=тМ1(т- гМ), где М — масса ядра. Это уточнение явилось следствием обнаружения некоторых изотопов при изучении атомных спектров. В 1931 г. Юри, Бриквед и Морфи обнаружили дейтерий, зарегистрировав сателлит На-линии Бальмера. Они изучали спектр газа, полученного из осадка, оставшегося после испарения большого количества жидкого водорода. Эта линия, отстоящая на 179 пм от линии На, соответствует атому, имеющему ядро вдвое большей массы, чем ядро атома водорода. Изменение в не очень велико / = 109677,58 см-, Яо = = 109707,42 см-1. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология