Обмен центральными ионами

Была исследована кинетика реакций образования и распада комплексных соединений и реакции замещения комплексов, в которых происходит обмен центрального иона металла и адденда. [c.95]

В реакциях замещения происходит нуклеофильный обмен содержащихся в комплексах галогенид-ионов на гидрид-ионы. Эта реакция может сопровождаться восстановлением центрального иона. В качестве источника гидрид-ионов могут выступать [c.465]

Поскольку центральный ион окружен лигандами, такая замена не идет без предварительного отщепления хотя бы части лигандов. Эти реакции протекают медленнее реакций обмена лигандами, их механизм сложнее, а их скорость является менее надежным критерием инертности или лабильности комплекса. Обмен лиганда со средой удобно рассматривать на акво-ио-нах. Молекула воды, координированная ионом металла, расположена в потенциальной яме (рис. 22), причем положение равно-весия соответствует точке [c.54]

Во многих случаях между гидратными молекулами воды и молекулами воды растворителя происходит быстрый обмен (разд. В.З настоящей главы). Кроме того, гидратированный ион окружен слоем воды со структурой, отличающейся от структуры чистой воды. Его называют второй гидратационной сферой (или второй координационной сферой), причем состояние молекул воды в ней меняется в зависимости от природы центрального иона. В одних случаях имеется непрерывный переход от первой гидратационной сферы ко второй, в других— структуры этих сфер различны, а в третьих — нарущается структура воды в растворе и увеличивается подвижность молекул Н2О. [c.211]

Экстрагируемый металл находится в органической фазе в виде центрального иона комплексного аниона. Поэтому экстракцию солями замещенного аммония часто называют жидким ионным обменом. [c.258]

Спектры представляют собой одиночную симметричную линию, обусловленную Fe ", с g-фактором 2,00. Форма линий ЭПР была исследована методом линейных анаморфоз [1]. Линия гизингерита имеет смешанную форму. Центральная часть линии описывается лоренцевым законом распределения интенсивности, что свидетельствует о сильном обменном взаимодействии ионов Fe ". Края линии хорошо укладываются в гауссову форму распределения с полушириной линии Д мако = [c.265]

Симметрия всего комплекса имеет важное зна чение для исследования явлений переноса з ряда и оптической активности комплексов. Перенос заряда между ионом металла и лигандом зависит.от симметрии комбинации центрального иона металла и я-электронной системы лигандов, участвующих в обмене электрона. При рассмотрении симметрии можно пренебречь влиянием тех заместителей в молекуле лиганда, которые не участвуют в системе я-сопряжения молекулы. Перенос заряда оказывается достаточно интенсивным и, следовательно, применимым в аналитической химии, если отсутствует общий центр симметрии для центрального иона и для всех атомов системы сопряжения (ср. разд. 2.5.2). При изучении оптической активности комплексных соединений необходимо детальное знание их стереохимии, потому что комплексные соединения проявляют оптическую активность только тогда, когда у них нет ни центра симметрии, ни плоскостей симметрии, ни зеркально-поворотных осей симметрии. Отсюда следует, что оптически активные соединения либо вообще не обладают никакими элементами симметрии, кроме тождественного преобразования (асимметричные соединения), либо им свойственны только оси симметрии (диссимметричные соединения). [c.54]

Образование комплексов зависит от двух основных характеристик ионов металлов радиуса иона и ионного заряда. В случае переходных металлов важную роль играет еще один фактор — связывающее взаимодействие, обусловленное взаимным обменом электронами между металлом и лигандом, которое влияет на расположение донорных атомов. В первом приближении число координированных атомов может быть определено с помощью электростатической модели, в которой взаимодействующие атомы рассматриваются как недеформируемые сферы, находящиеся в состоянии плотного контакта друг с другом. Центральный ион заряжен положительно, а лиганды несут отрицательные заряды. Таким образом, должно существовать определенное отношение между радиусами ионов металла (гм) и донорного атома (гь), при котором все частицы еще соприкасаются друг с другом. Например, для тетраэдрической конфигурации это отношение радиусов гм/гь равно 0,22, а октаэдрическая конфигурация характеризуется значением 0,41. Если отношение радиусов у данного комплекса сравнимо с приведенными значениями, то можно приближенно оценить, какой из комплексов образовался — тетраэдрический или октаэдрический. Например, радиус иона 5п(1У) равен [c.54]

Причиной медленного переноса электронов может быть не только изменение состава внутренней координационной сферы комплекса, но также и ее существенная перестройка (деформация). Так, обмен электронов между аммиачными комплексами кобальта Со(ЫНз) и o(NHs)i протекает очень медленно (см. табл. 4). Это связывают со значительным изменением длины связи между лигандом и центральным ионом при переходе от одного валентного состояния кобальта к другому [c.65]

Обмен электронами между центральными ионами двух комплексов. [c.331]

Состояние равновесия соответствует почти статистическому распределению групп А. Так как равновесие способствует обмену, то группа А лабильного комплекса будет подвергаться немедленному обмену при смешивании с лигандом А. Использование радиоактивных изотопов значительно расширило возможности исследования реакций этого типа. Имеются также данные по скорости обмена центрального иона, например в реакциях типа [c.129]

Кроме упомянутых выше, можно привести ряд других примеров, где изотопный обмен в комплексах был применен для изучения их строения и реакций. Таубе и Гунт [822] нашли, что при добавлении НаО к раствору Сг" " в обыкновенной воде происходит мгновенное перераспределение изотопов кислорода, в котором, однако, не участвуют шесть молекул воды на каждый ион Сг . Они обмениваются очень медленно с полупериодом 40 час. при 25°. Это отвечает известной формуле [Сг (НзО) ] аквоиона и показывает, что в этом комплексе вода прочно связана с центральным ионом. Для остальных до сих пор изученных ионов СГ", [c.333]

В настоящей работе мы сделали попытку выяснить, происходит ли в растворах прочных комплексов также обмен центральными ионами. Такая возможность а priori представлялась маловероятной. Опыты Сегре и Перрие, пытавшихся осуществить обмен фосфором между NaNH4HP04 и Н3РО3, привели к отрицательному результату [40]. [c.170]

Если бы обмен центральными ионами имел место, то в [Р1(КНз)2С14] должна была бы перейти основная доля активности, ибо в 0.07 г NH4)2[PtGlJ содержится 0.028 г Pt, а в 0.1 г соли Клеве — 0.052 г Pt. Активность суммы Ag lPt lel и соли Клеве должна быть равна активности контрольной навески платины с поправкой на неодинаковое количество металла в контрольной навеске активность должна быть больше в отношении ——3.6 раза. Фактически мы имеем в контрольной bia-0.07 [c.171]

Наиболее эффективные катализаторы эпоксидирования — гете-ролитнческой реакции — не должны быть сильными катализаторами радикально-цепного окисления, центральный ион металла в комплексе должен иметь вакантные -орбитали, способные к образованию донорно-акцепторных связей при координации с лигандом, наконец, ион металла должен быть окружен сравнительно лабильными лигандами (чтобы легко происходил их обмен на молекулы гидроперекиси) [43]. [c.193]

Спектры ЯМР парамагнитных комплексов, содержащих магнитные ядра в составе лиганда, можно наблюдать в том случае, когда электронная релаксация быстрая. Если к тому же идет быстрый обмен магнитных ядер, находящихся в различном окружении, то наблюдается один усредненный сигнал. Влияние неспаренного электрона проявляется в том, что сдвиг сигналов лигандов, связанных с ПИ (Лу), имеет порядок 10 м.д., т е. значительно больше, чем в системах с диамагнитными центральными ионами. Но если взять большой избыток лиганда, то сигнал свободного лиганда усреднится с сигналом лиганда, связанного с ПИ, и сдвиг существенно уменьшится. Сигнал можно будеть обнаружить в пределах обычного диапазона си1налов для ядер данного типа (например, для протонов в пределах 10 м,д,). Величину сдвига для комплекса в этом случае нужно рассчитать по уравнению (6,13), предположив, что [МЬ ] ХС . См/С1 . м1 = Л ,чи. =. . = Л м1. =0. [c.297]

Для четырехкоординационных комгтлексов по сравнению с шестью координированными обмен осуществляется быстрее. Здесь особую роль играет образование ионных связей центральный ион — лиганд в отличие от октаэдрических комплексов, где на энергию активации в большей степени оказывает влияние разрыв этой связи. Кинетическое поведение для этих двух групп комплексов в связи с этим заметно различается. [c.277]

В чем выражается эффект трансвлияния и что является физикохимической основой этого эффекта В соответствии с правилом и рядом трансвлияния заместители (лиганды, как мы теперь говорим), находящиеся в трансположении к сильно трансвлияющим заместителям, лабилизируются (связь центрального иона с лигандом становится более подвижной) и легче, чем другие заместители, подвергаются обмену на другой лиганд. [c.162]

Мы уже встречались с образованием и строением комплексных соединений (гл. 3). Очевидно, что комплексообразование может существенным образом повлиять на обменные реакции с участием центрального иона комплекса и лигандов. В общем случае равновесия комплексообразовапия в водном растворе можно записать в виде [c.201]

Механизм обмена кислорода. Обмен кислорода, сопровождающий гетеролитнческнй распад, можно рассматривать как реакцию нуклеофильного замещения (5м) в лигандном окружении центрального атома. Разрыв связи между центральным ионом и кислородом в одних случаях происходит мономолеку-лярно (5м1), а в других — бимолекулярно (5№). Во всех случаях наблюдается каталитическое действие Н+, и молярная концентрация и атомов кислорода, обмениваемых за 1 с, определяется следующим уравнением [c.171]

Ход изменения каталитической активности окислов металлов четвертого периода в изотопном обмене На—Оз и дегидрировании, как было показано Дауде-ном с сотрудниками [95], повторяет ход изменения энергии стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП) центральных ионов металлов в их координационных соединениях. Такая стабилизация отсутствует у ионов переходных металлов с электронными конфигурациями d , а для остальных зависит от координационного числа, симметрии комплекса и степени заполнения -уровней. [c.29]

В межпакетном пространстве довольно подвижной водной фазой [5]. По мере обезвоживания интенсивность этого сигнала в спектре ЯМР 1Л быстро уменьшается с появлением боковых полос. Эти последние свидетельствуют о том, что часть обменных Ь1+-ионов теряет свою подвижность. По расщеплению боковых полос рассчитана константа квадрупольной связи (ККС) и оценен градиент электрет Кого поля в месте расположения ионов лития. Полученные результаты сопоставимы с аналогичными величинами для различных литийсодержа.щи еществ. После вакуумирования при 100°полосы исчезают, а центральный максимум становится асимметричным. Это явление связано с более сильными электрическими взаимодействиями квадруполь-ных моментов ядер с решеткой. Одним из возможных объяснений является внедрение обменных Ь1" -ионов в вакантные октаэдрические позиции структуры. Состояние воды в вёрмикулите отличается от монтмориллонита более прочной связью молекул с поверхностью. Соответственно ширина линий спектров ЯМР значительно выше, чем в монтмориллоните. В последнее время нами получены интересные данные и по ядерному магнитному резонансу в цеолитах и мономинеральных вяжущих. [c.5]

Пространственное расположение лигандов вокруг центрального иона зависит от радиуса данного донорного атома, электронной структуры лиганда и стерических препятствий, возникающих при взаимодействии. Влияние размера донорного атома уже обсуждалось в предыдущем разделе чем больше радиус донорного атома, тем меньшее число донорных атомов может разместиться вокруг данного центрального иона. Воздействие электронной структуры проявляется главным образом у комплексов переходных металлов, где в обменных взаимодействиях участвуют как электроны, локализованные на молекулах лигандов, так и электроны центрального иона металла. Поэтому здесь координационное число зависит от образования я-связи между центральным ионом и лигандом. В иных случаях конфигурация донорных атомов (в отсутствие стерических затруднений) напоминает их конфигурацию в комплексах непереходных металлов. В большинстве случаев наблюдается октаэдрическая микросимметрия либо вследствие эффекта Яна—Теллера образуется искаженный октаэдр. Такое же пространственное расположение сохраняется даже тогда, когда из-за стерических препятствий число органических лигандов становится меньшим. В этом случае координационное число остается тем же за счет молекул растворителя. Если лиганд и металл образуют я-связь, то наблюдается растяжение, октаэдра или даже возникновение плоской структуры. Органические лиганды реже дают тетраэдрическую конфигурацию. [c.56]

Сигналы магнитного резонанса ядер, обладаюгцих квадруполь-ным моментом, характеризуются малой интенсивностью, большой шириной и коротким временем релаксации. Если величина квадрупольного момента велика, как например у ядер 1 , Вг Ка , АР , Со и т. п., то релаксация носит чИсто квадрупольный характер. У ядер с меньшим квадрупольным моментом (Ш, ЬП) характер релаксации смешанный. В общих чертах, квадрупольная релаксация определяется тем, что спин-решеточный обмен энергией происходит путем изменения энергии ядра через посредство переменного элек у ического поля, создаваемого движением частиц в месте расположения ядра [32]. Как и в случае дипольных ядер, спектр этого поля может быть описан спектральной плотностью 8 (сй), которая также содержит компоненту резонансной частоты индуцирующей переходы между магнитными уровнями. В резуль-, тате появляется дополнительный обмен энергией в системе спинг решетка [32]. Общее рассмотрение квадрупольной релаксации впервые дано Бломбергеном [29]. Вопросам теории релаксации квадрупольных ядер в жидкостях и растворах посвящен ряд работ [194—197]. Расчеты времени квадрупольной релаксации спинов в жидких ионных растворах диамагнитных солей впервею произвел Валиев [197]. В теории Валиева принимается, что. время существования устойчивого ионного комплекса (октаэдрит ческого, как наиболее вероятного) больше ядра центрального иона. Поэтому при исследовании спин-решеточной релаксации этого ядра необходимо прежде всего учесть тепловое движение лигандов внутренние колебания и диффузное вращение в комплексе. Оказалось, что в смешанных комплексах с различными лигандами типа М(0И2)пЬх основную роль играет диффузное вращение. В комплексах с одинаковыми лигандами квадруполь- ная релаксация происходит в основном за счет внутренних тепловых колебаний комплекса [197]. В общем [c.251]

В механизме протонного обмена между тозилатами анилиния и уксусной кислотой, являющейся растворителем, центральным моментом является обмен между ионными парами [124, 255]. Обменные стадии (3.95) - (3.97) возмещают PhNH4, ОАс , в котором происходит быстрый перенос связанного водородной связью протона (3.98), за которым следует обмен PhNH2- HOA с растворителем. Уравнение (3.96) учитывает участие добавленных катионов М + - [c.615]

Теория образования комплексных соединений. Донорно-акцеп-тсрпая связь. Комплексообразователь (центральный ион), адденды, (лиганды) внутренняя и внешняя сфера. Заряд комплексного иона. Ионы элементов, склонные быть комплексообразовзтелями. Координационное число. Молекулы и ионы, склонные входить в состав комплексов в качестве аддендов. Акво-комплексы, ацидо-комплексы, аммиакаты. Электролитическая диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексного иона. Различные случаи изомерии комплексных соединений. Рчомплексные соединения в обменных и окислительно-восстановительных реакциях. Рациональная номенклатура комплексных соединений [c.154]

То обстоятельство, что величина рефракции свободной (некоординированной) группы отнюдь не всегда является мерилом величины транс-ъпмяяшя, ясно вытекает и из очень интересных данных А. Д. Гельман Она обнаружила на опыте очень большую величину тракс-влияния у ненасыщенных молекул типа этилена, пропилена, окиси углерода, окиси азота и некоторых других. Между тем, если судить только по величине рефракции (поляризуемости), то этилен должен был бы лишь немного превосходить по величине оказываемого тракс-влияния ион брома. Разумеется, более строгое сравнение и уточнение наблюдаемых соотношений могло бы иметь место, если бы нам были известны величины расстояний между центральным ионом и координированными частицами, ибо энергия взаимной поляризации двух частиц зависит не только от их поляризационных свойств, но и от расстояния между ними. По мере уменьшения расстояния все большую роль начинают играть обменные силы, чрезвычайно сильно зависящие от расстояния. [c.366]

Что касается констант обменных равновесий для процессов типа [МеА]-[-В [МеВ]-ЬА, то их величины определяются соотношением тенденций А и В к комплексообразованию с данным центральным ионом. Под тенденцией к комплексообразованию будем разуметь величину прочности образуемой связи в смысле распада на ион металла-комплексообразователя и соответствуюш,ие лиганды. Эту величину не следует путать с термической прочностью, относяш,ейся к распаду на нейтральные (незаряженные) составные части. Если взять в качестве конкретного примера Р112, то прочность в смысле распада на ионы связана с процессом [c.426]

В этих комплексных солях, вообще, связь между центральным ионом и нейтральными молекулами более прочная, чем связь с ионами, так что путем обменного разложения можно, например, из триакво-триамин-хроми-хлорида получить нитрат, а из нитрата — сульфат и т. д., причем число нейтральных групп воды и аммиака в комплексе остается без изменения. Кроме того все соли того же типа, т. е. соли, имеющие одинаковое число молекул воды и аммиака, обладают, независимо от природы центрального иона и ионов, находящихся в комплексе, одинаковой окраской. Таким образом, например, гексамины хрома и кобальта желтого цвета, а гексаакво-соли обоих металлов — синего цвета. [c.148]

Особенно существенна ситуация, когда с учетом взаимодействия между электронами в предельных случаях слабого и сильного полей лигандов меняется электронная конфигурация основного состояния. Поясним эту ситуацию на примере октаэдрического комплекса с четырьмя -электронами на центральном ионе. Первые три электрона из этих четырех, в соответствии с правилом Гунда, очевидно займут три ггорбитали с параллельными спинами, так что их суммарный спин будет 5 = 7г. Четвертый электрон может занять одну из этих орбиталей с противоположным направлением спина, и тогда электронная конфигурация комплекса станет [М] t2g ) t2g ) со спином 5 = 1 (основное состояние 7 ). Однако четвертый электрон можно поместить на следующую— по энергии (расположенную выше на расстоянии А, см. рис. V. 3, а) — е - орбиталь с образованием электронной конфигурации 2а) е1У (основное состояние Ед). При этом потеря в энергии, равная А, если она не очень велика, может быть скомпенсирована уменьшением электронного отталкивания на разных орбиталях и увеличением отрицательной обменной поправки (отличной от нуля только для электронов с параллельными спинами). [c.138]

Кристалл Мо52 (рис. 5.16) имеет слоистую пластинчатую структуру. Элементарная ячейка решетки МоЗ представляет собой трехгранную призму с центральным ионом Мо, окруженным шестью атомами серы. При раскальшании кристалла обычно экспонируется плоскость, покрытая мономолекулярным слоем серы. Однако при отщеплении от боковых поверхностей кристалла атомов серы, образующих трехгранную призму, возникает координационно-ненасыщенный ион Мо. Таким образом, базальная поверхность кристалла и его боковая поверхность имеют совершенно разные структуры и, следовательно, могут обладать различными каталитическими свойствами. В соответствии с изложенными выше представлениями легко понять, что реакции, протекающие с образованием промежуточных алкильных структур (изомеризация, гидрирование, обмен), осуществляются почти исключительно на боковых поверхностях кристалла, т.е. там, где активные центры включают координационно-ненасыщенные ионы Мо (структуры, подобные показанным на рис. 5.10). В то же время реакции типа изомеризации 2-метилбутена-1, для начала которых не требуется присутствия водорода на поверхности (в отличие от реакции к-бутена), протекают на плоскости, покрытой серой. На рис. 5.17 приведены данные, полученные при изучении реакций изомеризации цис-бутена-2 и 2-метилбутена-1 на кристалле N0.82 (на боковой и базальной поверхностях соответственно). Интересно, что изомеризация к-бутена на базальной поверхности не идет и регулирование кислотности этой поверхности при изомеризации 2-метилбутена-1 введением третичных, вторичных и первичных карбониевых ионов существенного влияния на ход процесса не оказывает. [c.129]

Анализ спектра ЭПР позволил установить октаэдрическую симметрию окружения центрального иона и предположить, что причиной синглетной линии служит обменное взаимодействие между ионами Ре (П1), что наблюдается при образовании полиядерного соединения кластерного типа. В пользу существования подобного соединения свидетельствует его рентгеноаморфность и аномальная температурная зависимость эффективного Магнитного момента (рэф) (таблица). В таблице указана также восприимчивость %, г). [c.29]

Лигандообменная хроматография отличается от ионообменной, адсорбционной и других видов хроматографии именно природой взаимодействия разделяемых соединений со стационарной фазой. В данном случае это взаимодействие не является непосредственным, а осушествляется через координационную сферу комплексообразующего иона металла. Молекулы или ионы, составляющие координационную сферу комплекса, называются лигандами. Осуществляемый в хроматографическом режиме обмен лигандов при центральном ионе металла и дает название лигандообменной хро.матогра-фии. Принцип лигандообменной хроматографии применим, естественно, для разделения только тех соединений, которые способны образовывать комплексы, т. е. способны выступать в качестве лигандов. В зависимости от того, фиксирован ли комплексообразующий ион металла на стационарной фазе или перемещается с подвижной фазой, следует различать две разновидности лигандообменной хроматографии хроматографию лигандов и хроматографию комплексов соответственно. [c.6]

Хотя обменные реакции в растворах комплексов РЗЭ протекают очень быстро, все же скорость обмена лигандами и центральными ионами имеет конечную величину. Для примера в табл. 1.2 охарактеризованы константы скорости, определенные Гленвортом с сотрудниками методом изотопного обмена для различных комплексонатов церия. [c.14]

Такой вывод согласуется с теоретическими выводами авторов о механизме реакции (стр. 121), а именно разрывающаяся связь гораздо более важна, чем связь, образующаяся в активированном комплексе. Однако то, что тангенс угла наклона равен единице, не говорит однозначно о роли вступающей в комплекс молекулы воды. При переходе от отсутствия связи к сильной связи допускается все что угодно. Согласно аргументации Хэммонда [85], невероятно, чтобы вступающая группа была сильно связана в активированном комплексе. Нелогичность заключается в том, что в переходном состоянии молекула воды связана с центральным ионом лишь слабой связью, если вообще связана. Если вступающая молекула воды в некоторой степени связывается, то имеет место упомянутый ранее (стр. 123) механизм диссоциации с помощью растворителя. Если же специфического связывания молекулы воды не происходит, то вовсе не обязательно, чтобы структура с координационным числом пять, сохранившаяся за счет потери X, была интермедиатом в кинетическом смысле. Реакция с ближайшим потенциально возможным лигандом могла бы происходить более легко, чем перегруппировка оболочки из молекул растворителя, окружающих комплекс [79а]. Таким образом, внутренний обмен групп в первой и во второй координационных сферах возможен или с помощью, или без помощи нуклеофильного агента. [c.151]

Обмен центрального атома между /тгракс-1,2-диаминоциклогексантетра-ацетатом никеля и акво-ионом меди происходит крайне медленно [185]. Однако скорость диссоциации, катализируемая кислотой, остается высокой. Эти факты можно понять, предположив участие в реакции интермедиата u( yDTA)Ni, который не очень легко образуется вследствие пространственных препятствий [185]. Интермедиат с ионом водорода, который замещает ион меди, образуется без дополнительного напряжения каркаса молекулы. [c.199]

В дальнейших работах было показано, что большей частью обмен во внутренней координационной сфере легко идет в случае, если связь с центральным ионом имеет ионный характер и очень затруднен, если она полностью или преобладающе ковалентна. Здесь мы снова встречаемся с уже отмечавшейся зависимостью способности к обмену от характера связи. Чем больше разница электроотрицательностей обоих ее атомов или групп, тем более ионный характер имеет эта связь и, как правило, тем легче идет обмен. В подтверждение этой зависимости можно привести ряд примеров. Обмен никеля между N1 + и органическими комплексами этого металла идет в тех комплексах. N 1, в которых ионный характер связи сильно выражен, но не идет в тех комплексах N1 и N1 , в которых связь ковалент- [c.224]

Изучение изотопного обмена в комплексных соединениях значительно способствовало развитию этой сложной области химии. Оно было начато М, 810] и с тех пор широко ведется, тах А. А. Гринберга и Ф. М. Филинова [798] была обнару-зница в подвижности центрального иона и ионов коорди-в галоидных соединениях платины и иридия. Обмен брома + K2[PtBг4] и КВг + К2[Р1ВГб], а также между двумя [c.330]

Сопоставляя скорость обмена С2О4 " в комплексных оксалатах, Лонг [804] пришел к выводу, что обмен идет легко в соединениях, где адденд связан с центральным ионом типично ионными или слабо ковалентными связями, тогда как он сильно затруднен, если эти связи типично ковалентны. Степень ковалентности связей можно находить из дан1Ш1Х по магнитной проницаемости [803]. Однако этот признак также далеко не всегда характеризует способность к обмену и, как общая закономерность, несостоятелен. Также не дает ор1 представления о способности центрального иона к обмену [812, 814]. Более обоснована, хотя также не свободна от исключений, зависимость способности к обмену от строения электронной оболочки центрального иона. Таубе [819] различает ионы с инертными и открытыми оболочками, причем в большинстве случаев обмен легко идет в последних, но [c.331]