Условия стабильности химического равновесия

Неравенство (XII, 133) и есть условие стабильности химического равновесия [7]. [c.337]

Условие стабильности химического равновесия тогда примет следующий вид [c.338]

В предыдущих рассуждениях был использован второй закон термодинамики (за некоторыми исключениями, например, в 37) только в виде высказывания, что термодинамические потенциалы в состоянии равновесия принимают стационарное значение. Дальнейшее высказывание, что это стационарное значение является минимумом, составляет, как уже было кратко отмечено в 18 и 23, содержание условий стабильности. Задача данной главы полностью аналогична той, которая обсуждалась в гл. IV и V для условий равновесия. Теперь речь идет о том, чтобы из общей формулировки условий стабильности в 18 и 23 при помощи фундаментального уравнения вывести в явном виде следствия. Этим ограничивается задача. Формально нужно теперь исследовать вариации термодинамических потенциалов более высокого порядка. В рамках термодинамики для четкой трактовки рассматривают, как и в случае условий равновесия, только такие возможные возмущения, которые можно выразить через величины состояния. Это ограничение допускает для гомогенной системы при условиях равновесия лишь обсуждение равновесий, которые можно представить через внутренние параметры. Для условий стабильности гомогенной системы даже при исключении внутреннего равновесия постановка вопроса оказывается не тривиальной. Фактически, как будет видно, остальные проблемы стабильности, если отвлечься от химического равновесия, можно свести к проблеме стабильности гомогенной фазы. Вопрос стабильности химического равновесия является сравнительно простым, и позднее можно будет удовлетвориться некого- [c.198]

Уравнения (XII, 55) —(XII, 57) и неравенство (XII, 64) позволяют элементарным образом вывести условие, характеризующее стабильность химического равновесия. Компонент г равновесно распределен между частями системы и ". По условию химического равновесия [c.337]

Книга А. Мюнстера Химическая термодинамика отличается от большей части оригинальных и переводных учебных пособий по химической термодинамике, имеющихся на русском языке. В основу данного курса химической термодинамики положен дедуктивный и математический метод изложения, причем большое внимание уделяется математической структуре термодинамических уравнений и совокупности этих уравнений. Вся формальная структура книги основана на выводе термодинамических уравнений из трех основных положений фундаментального уравнения, условия равновесия и условия стабильности. [c.5]

Следует обратить внимание на то, что приведенные положения являются совершенно общими и могут быть получены из уравнений Вант-Гоффа, соответственно Планка— Ван Лаара, только для частного случая идеального газа. Это основано на том, что при химическом равновесии в идеальной газовой смеси условие стабильности (44.2) выполняется автоматически. [c.220]

А2.4. Стабильность работы электродов повышается после того, как электродам позволили достигнуть химического равновесия, например в течение 24 часов. Период достижения равновесия вновь покрытых металлом электродов электролитической ячейки можно сократить, установив их в ячейку при рабочих условиях, но используя электролит (уксусная кислота 70%), содержащий 50 мг/л хлористого натрия. [c.49]

В обратимом процессе через некоторое время устанавливается химическое равновесие. Равновесным состоянием называется такое термодинамическое состояние системы, когда при постоянных внешних условиях параметры системы (состав, давление и др.) не изменяются во времени, причем стабильность характеристик системы не обусловлена протеканием какого-либо процесса с участием внешней среды . Истинное равновесие является динамическим - постоянство свойств системы обусловлено не отсутствием процессов на молекулярном уровне, а одинаковой скоростью прямого и обратного процессов, [c.186]

Случай образования стабильных или метастабильных тонких пленок жидкого металла, находящихся в равновесии с объемной фазой (с образованием конечного краевого угла), обусловлен проявлением двух экстремальных точек на кривой изменения а с толщиной пленки (рис. 1, кривая 2). Такие состояния могут реализоваться как при П > О [2], так и при П < О [2, 9]. Равновесную толщину пленки находят из условия равенства химических потенциалов, что для чистой жидкости сводится к равенству заштрихованных площадей на кривой 2 рис.1 [8]. [c.135]

Наибольшее расширение диапазона значений П К) возможно за счет использования условия химического равновесия через паровую фазу в предположении, что обычно допустимо, практической нелетучести поверхностно-активных веществ (ПАВ), необходимых для обеспечения устойчивости свободной пленки. Однако ввиду растворимости ПАВ в формуле (II.6) под следует подразумевать давление насыщенного пара над плоской поверхностью раствора ПАВ той же концентрации, из которого путем утоньшения образована свободная пленка. В случае, когда последняя не имеет сообщения с объемной фазой этого раствора (например, свободный мыльный пузырь), для ее определения необходимо еще одно уравнение, которое может, например, дать измерение натяжения свободной пленки. Однако, если даже не идти на соответствующие усложнения экспериментальной процедуры, проистекающая отсюда неопределенность невелика ввиду обычно малых объемных концентраций ПАВ, применяемых для получения стабильных свободных пленок, и их малого влияния на давление насыщенного пара. [c.34]

Кажущаяся стабильность химического состава целостного организма является результатом существования определенного равновесия между скоростями синтеза и распада его составляющих. Внедрение в биохимическую и клиническую практику метода меченых атомов позволило доказать, что белки нужны не только растущему, но и сформировавшемуся организму, когда его рост прекратился, т.е. имеются доказательства существования в организме механизма постоянного обновления химических составных частей тела. При нормальных физиологических условиях, как и при патологических состояниях, скорости синтеза и распада специфических веществ определяются, помимо нервно-гормонального влияния, химической природой веществ и внутриклеточной их локализацией. В растущем организме скорость синтеза многих компонентов органов и тканей преобладает над скоростью их распада. Тяжелые изнуряющие болезни, а также голодание, напротив, характеризуются преобладанием скорости катаболизма над скоростью синтеза. Почти все белки тела, включая структурные белки, гемоглобин, белки плазмы и других биологических жидкостей организма, также подвергаются постепенному распаду и синтезу. Например, более половины белков печени, сыворотки крови и слизистой оболочки кишечника подвергается распаду и ресинтезу в течение 10 дней. Медленнее обновляются белки мышц, кожи и мозга. [c.410]

Критерий устойчивости (2.26) выполняется для всех стабильных фаз, т. е. фаз, находящихся в условиях стабильного равновесия, и широко используется наряду с приведенными выше уравнениями в теории переноса. Подробный анализ условий устойчивости и стабильности фаз рассматривается в монографиях [2, 3]. Критерий устойчивости фазы (2.26) и условия фазового равновесия (2.25) являются важнейшими зависимостями химической термодинамики и теории переноса вещества. [c.24]

Гиббса интересовал вопрос как изменится химический потенциал растворителя при постоянном давлении Р и постоянной температуре Т, если к чистому растворителю добавить бесконечно малую массу (в г) растворенного вещества щ на Шх растворителя. На этот вопрос термодинамика может ответить только одно от прибавления растворенного вещества к растворителю химический потенциал последнего, по условиям стабильности, должен либо уменьшиться, либо оставаться без изменения. Если химический потенциал растворителя уменьшается, то интересно было бы выяснить, каковы закономерности этого уменьшения и существует ли общий закон для всех растворов. Ответ на эти вопросы дали экспериментальные данные о фазовых равновесиях между растворителем в бесконечно разбавленном растворе и этим же растворителем в чистом состоянии [1]. Несмотря на скудность этих экспериментальных данных во времена Гиббса, он верно обнаружил основной закон [c.11]

По сравнению с обычным сорбционным методом химический метод концентрирования имеет следующие преимущества 1) высокая селективность (можно концентрировать какую-либо одну или несколько примесей) 2) обычно большая емкость (а следовательно, и большая степень концентрирования) 3) более резкая зависимость константы химического равновесия от температуры, что позволяет десорбировать сконцентрированные примеси уже при относительно небольшом повышении температуры в условиях их термической стабильности. [c.224]

Углерод обладает очень малой растворимостью в а- или б-железе и значительно большей растворимостью в "Железе. В условиях стабильного равновесия обогащенные железом железоуглеродистые сплавы состоят, в зависимости от состава, из этих твердых растворов или из их смесей с графитом. Во многих железоуглеродистых сплавах присутствует химическое соединение железа с углеродом — Ре С (цементит). [c.16]

Помимо того что проблема стабильности фаз — проблема чисто термодинамическая, надо отметить следующее. Процессы перестройки структуры кристаллов при не слишком высоких температурах протекают медленно, и из-за кинетических затруднений нелегко отличить случаи стабильного существования неупорядоченных фаз до низких температур от случаев закалки состояний, равновесных лишь при более высоких температурах. Поэтому часто результаты, полученные традиционными метода.ми физико-химического анализа, зависят от истории образцов. На основании же термодинамических данных, полученных при достаточно высокой для надежного достижения равновесия температуре, могут быть рассчитаны или предсказаны свойства и условия стабильности фазы для широкого интервала температур (в том числе для низких температур, при которых велики кинетические затруднения). [c.175]

Физико-химический анализ позволил в общем виде установить взаимодействие разнообразных солей в растворах, растворимость каждой из этих солей и изменение растворимости в зависимости от условий среды, температуры, времени и других факторов и, наконец, условия выделения той или иной соли, отдельно или совместно из насыщенных растворов. Полученные результаты позволили определить порядок, в котором осаждаются различные соли, и установить рациональную классификацию растворов, исходя из состава твердых солей, находящихся в равновесии с раствором. Таким образом, было установлено различие между равновесиями стабильными и равновесиями лабильными (метастабильными), довольно распространенными в природе. [c.179]

Обозначим для случая равновесия жидкость газ жидкую фазу как фаза, а газовую — как фаза". Вдали от критической точки разность между парциальными мольными объемами компонента в газовой и жидкой фазе и парциальными мольными энтальпиями этого компонента в сосуществующих фазах всегда положительна. По условию стабильности (см. гл. 1) всегда положительны и производные от химического потенциала [c.50]

Выше указывалось, что возможность изменения состояния равновесия имеет важное значение для инженера-практика. Изложение условий состояния равновесия было дано без сведений о том, какие интенсивные характерные для равновесия величины состояния следует изменять, чтобы передвинуть равновесие. Кроме того, важно знать, в какую сторону сдвинется равновесие, если какую-либо величину состояния равновесной системы изменить определенным образом. Ответ на этот вопрос дает принцип Ле Шателье — Брауна, известный из термодинамики Если в термодинамической системе, находящейся в состоянии стабильного равновесия, изменить какую-либо интенсивную величину состояния, то равновесие при этом передвинется таким образом, чтобы изменение соответствующих сопряженных экстенсивных величин состояния было по возможности наименьшим . Вывод этого правила можно найти в учебниках по термодинамике, и мы ограничимся только описанием конкретных случаев. С нашей точки-зрения, большую роль играют интенсивные переменные состояния — такие как температура, давление и химический потенциал. Рассмотрим, какое передвижение равновесия числа пробегов реакции будет происходить при изменении этих величин, т. е. какой знак будет перед частными производными [c.140]

Сходство химического состава сырых нефтей может привести к гипотезе, что углеводороды сырой нефти, достигшие равновесия в определенных условиях температуры и давления их образования, более или менее одинаковы для всех сырых нефтей. Вообще говоря, эта гипотеза несовместима с термодинамическими свойствами углеводородов. Известно, что все углеводороды сырых нефтей термически нестабильны и могут быть превращены в такие стабильные системы, как, например, метан или этан и углерод. Такие реакции, однако, характеризуются высокими значениями энергии активации и поэтому невозможны при тех низкотемпературных условиях, которые соответствуют образованию и залеганию сырой нефти. Реакции изомеризации протекают значительно легче, в частности в присутствии некоторых гетерогенных катализаторов, таких, как алюмосиликатные системы, обычно имеющиеся в нефтяных пластах. Следовательно, равновесие между изомерами таких углеводородов более вероятно, чем равновесие, рассмотренное выше. [c.23]

В процессе карбонизации в системе накапливаются наиболее прочные химические связи, и она стремится к некоторому равновесному содержанию химически стабильных соединений. Их накопление при карбонизации в изотермических условиях со ступенчатым подъемом температуры проявляется в ступенчатом изменении элементного состава и свойств КМ в направлении равновесия на каждой изотермической стадии [47...51]. Содержание углерода непрерывно возрастает и наблюдаются температурные интервалы интенсивного удаления или накопления других элементов. Так, основная масса водорода удаляется в области 200... 1000 , серы - при 400. .. 1600°С, ванадия и титана - при Т > 2000 С [33,34,37,39,40]. [c.12]

Изучение комплексообразования Со (И) осложняется переходом Со (П) Со (П1), быстро протекающим в присутствии окислителя и лигандов. Смещение равновесия комплексообразования в сторону образования комплексов Со (П1) связано с большей термодинамической устойчивостью комплексов Со (III) по сравнению с комплексами Со (II) (в соответствии с уравнением Нернста [3, с. 276]). Такое соотношение в устойчивости объясняется не только большим вкладом (при прочих равных условиях) электростатической составляющей в химическую связь в случае комплексов трехзарядного Со +, но и б -электрон-ной конфигурацией Со +, в большей мере обеспечивающей ковалентную стабильность комплекса, чем ион Со + с сР-электронной конфигурацией. [c.143]

Теперь остановимся на свойствах критических состояний в бинарных системах, которые удобно изучать на примере равновесий жидкость — жидкость (рис, V. 24). Согласно условиям равновесия Т, р п химические потенциалы компонентов в сосуществующих фазах (D и С) одинаковы. Вместе с тем условия устойчивости требуют, чтобы увеличение концентрации компонента сопровождалось возрастанием его химического потенциала, если фаза стабильна, и его уменьшением, если она лабильна. Поэтому в областях диаграммы (рис. V.24), расположенных справа, слева и выше кривой растворимости, соответствующих существованию гомогенного раствора, химический потенциал увеличивается при прибавлении компонента в систему (кривые МС и DN). Однако внутри между кривыми, характеризующими состояние однофазной и двухфазной систем, располагается небольшая область метастабильных состояний, образуемых пересыщенными растворами компонента А в веществе Б и В в А. [c.292]

Условия химической устойчивости иногда называют условиями устойчивости по отношению к диффузионным процессам, что, вероятно, даже точнее отражает их смысл. Подчеркнем еш,е раз, что условия (1.19)—(1.21) справедливы как для стабильного, так и для метастабильного равновесий. Равенство нулю производных характеризует границы устойчивости относительно непрерывных изменений состояния, границы, которая отделяет метастабильные состояния от лабильных. [c.14]

Кривая ё х) (рис. 1.3, б) построена для температуры Т в силу условий равновесия и устойчивости эта кривая должна иметь такой вид, чтобы в точках, отвечающих сосуществующим стабильным фазам, к ней было бы можно провести общую касательную (этим обуславливается равенство химических потенциалов компонентов в равновесных фазах). В области устойчивых состояний кривая (х) должна быть вогнутой к оси х, т. е. [c.16]

В основу нового физико-химического метода анализа положено измерение скоростей установления термодинамического равновесия в системе, находящейся в постоянном магнитном поле, после воздействия на нее волн радиочастотного диапазона [359— 361]. Для целей анализа могут быть использованы как скорости спин-спиновой (t a), так и спин-решеточной (у ) релаксации. По своему характеру этот метод близок к кинетическому [561[. Роль своеобразного катализатора, ускоряющего процесс магнитной релаксации ядер, играют локальные магнитные поля, создаваемые парамагнитными частицами. Хром(1Н), находящийся в эффективном s-состоянии, является парамагнитным для него время релаксации протонов определяется скоростью броуновского движения [360]. Кроме того, показано, что в растворах солей r(III) время спин-решеточной релаксации (Т ) много больше времени спин-спиновой релаксации (T i T j). Постулируется, что это условие является признаком ковалентности связи в случае растворов солей трехвалентного хрома оно обусловлено большой стабильностью аквокомплексов [Сг(Н20)в] +. [c.69]

Состояние метастабильного равновесия можно описать термодинамически. Как уже указывалось, истинная, или абсолютная стабильность характеризуется равенством химических потенциалов отдельных компонентов смеси в каждой фазе. Для бинарной смеси условия метастабильного равновесия характеризуются термодинамически следующим образом (д О/Ьз )тр>0. Области метастабильного равновесия для бинарной смеси выделены на рис. 7.2. С этой же темой связана и задача 7.26. [c.384]

В литературе имеется сравнительно немного экспериментальных данных по растворимости алмаза при высоких давлениях, что обусловлено прежде всего сложностью методики таких экспериментов. Наиболее доступной оказалась оценка растворимости алмаза по потере веса кристаллов, помещенных в расплавленный металл, при давлениях, обеспечивающих ведение процесса выше кривой термодинамического равновесия графит—алмаз. Для этого определенное количество предварительно взвешенных синтетических алмазов одного размера и порошок металла помещали в реакционную зону камеры косвенного нагрева (гл. 15), где градиент температуры вдоль образца не превышал Ш градус/м. После окончания опыта полученные образцы подвергали химической обработке с целью растворения металла и выделения кристаллов алмаза, которые повторно взвешивались на аналитических весах с допустимой погрешностью кг. В результате определяли среднюю потерю веса кристаллов в серии из 5 опытов. Как уже отмечалось, условия эксперимента, во-первых, обеспечивали ведение процесса в области термодинамической стабильности алмаза, во-вторых, предельная концентрация углерода в расплаве определялась по степени растворимости алмаза. Поэтому при наличии небольшого перепада температуры в реакционном объеме и отсутствии градиента давления в жидкой фазе перекристаллизация графита не происходила. В этом случае потеря веса алмаза соответствовала его растворимости в расплаве. Равновесная концентрация углерода по отношению к алмазу определялась, исходя из кинетических зависимостей изменения концентрации углерода. [c.358]

Отрицательное предельное значение производной д )ч1дт2)т,р,т, есть необходимое условие стабильности химического равновесия. Эта производная ни в коем случае не может иметь положительное значение. Запишем уравнение (XII, 93) применительно к двойному раствору. Примем в качестве единицы массы компонента не моль, а грамм (ц.1 и l2 — химические потенциалы на один грамм компонента) [c.345]

Рассмотрим теперь кратко стабильность химического равновесия и для упрощения предположим, что 7 =сопз1, Р = =сопз1. Тогда условия стабильности можно сформулировать, используя свободную энергию Гиббса, и для реакции [c.219]

На основе термодинамики малых систем и теории гетерофазных флуктуаций рассмотрены условия зарождения кластеров в металлических сплавах в различных агрегатных состояниях и формирования ультрадисперсных структур (УДС). Показано влияние УДС на мета-стабильные фазовые равновесия в гетерофазных сплавах и на их термические и физико-химические свойства. Особое внимание уделено теории процессов получения частиц ультрадисперсного размера, а также массивных наноаморфных и нанокристаллических материалов. [c.374]

НЫМ образом на основе данных о положении и глубинах отдельных минимумов на гиперповерхности. Влияние же температуры и энтропии на стабильность изомеров, так же как и высота разделяющих изомеры барьеров, анализировалась лишь в отдельных случаях. Кроме высот барьеров для внутримолекулярных превращений в некоторых случаях необходимо оценить и условия возможного осуществления более сложных межмолекулярных или ионных превращений. Именно этим последним фактором объясняются, как оказалось, неудачи при лабораторном получении HN или СН2=СН—ОН, несмотря на теоретические указания на существование в обычных условиях как изоциано-водорода [393, 498], так и винилового спирта [499]. В литературе имеются пока лишь два исследования химических равновесий [403, 404], корректно рассматривающих изомерию компонентов реакции [в рамках соотношений (112)— (116)] на основе квантовохимических расчетов. [c.116]

Применительно к описанию диаграмм состояний паровой фазы металлов условия термодинамической устойчивости рассмотрены в [3]. Б качестве критерия расслоения исходной (диэлектрической) паровой фазы на диэлектрическую и металлическую было принято условие появления второго решения в уравнении, описывающем закон действующих масс для реакции ионизации М М + е . Таким образом, за границу фазового равновесия в [3] принималась линия в координатах плотность — температура, отделяющая область, в которой имеется только одно решение уравнения закона действующих масс, от области, где существует несколько решений уравнения. Этот подход был затем развит в [4], где с помощью того же критерия были рассчитаны диаграммы состояний смеси органических изомеров вблизи критической точки при наличии внутрифазных химических равновесий. В отличие от Смитса [1] при обсуждении условий равновесия в системах с химическими реакциями авторы работы [4] исходили из условия стабильности бинарной смеси, записанного в виде [c.124]

Поскольку при химическом равновесии удовлетворяется уравнение закона действующих масс, за условия устойчивости фазы в обсуждаемом случае были приняты наличие экстремума на кривой (ра—Ре)—а (1) и единственность решения уравнения закона действующих масс. Таким образом, появление нескольких решений в уравнении закона действуюпщх масс рассматривалось как критерий фазового перехода. Очевидно, что здесь смешиваются условие устойчивости фазы как таковой (наличие минимума О п условие равновесия двух фаз. Наличие минимума потенциала С (рпс. 2, а) еще не означает абсолютной устойчивости фазы в это11 точке, последнему состоянию отвечает абсолютный минимум С. Относительному минимуму С соответствует мета-стабильная фаза. Поэтому при наличии химического равновесия фазовое равновесие между ними может иметь место только ири одинаковой глубине двух минимумов. [c.124]

Изучение химических равновесий. Ранее в разделе 1.6 отмечалась чувствительность электронографического метода к молекулярному составу пара. Этот факт уже давно используется в злектронографических исследованиях органических соединений, когда в паре имеется один или несколько конформеров одного соединения. Во многих исследованиях этого типа, в ряде случаев вьшолненных при нескольких температурах, установлены виды конформеров, присутствующих в газообразной фазе, найдены соотношения различных конформеров в условиях эксперимента, определены разности их энергий или относительные стабильности (см. обзоры [130, 208]). Удовлетворительное согласование величин, полученных электронографическим методом, со спектроскопическим, позволяет предположить, что влияние всех тех факторов, о которых шла речь в разделе 1.6, при исследовании органических соединений, по-видимому, не слишком существенно, что и обусловило успех многочисленных исследований такого рода. Поскольку методика обработки данных при изучении конформационных равновесий электронографическим методом и многие полученные конкретные результаты подробно освещены в обзорных статьях [130, 208], в настоящем разделе в качестве иллюстрации возможностей газовой электронографии мы ограничимся рассмотрением только тех работ, в которых из изучения температурной зависимости дифракционной картины определены термодинамические характеристики АН (АЕ) и А5 некоторых реакций органических соединений в газообразной фазе (в том числе конформационных равновесий). [c.259]

Диаграмма, отражающая приблизительные н—рН-условия для некоторых природных объектов, построенная Гаррелсом и Крайстом [127], показана на рис. 10.6. Она может использоваться совместно со сводными диаграммами Ец—pH типа изображенной на рис. 10.4 для предсказания вероятного появления тех или иных минералов. Однако такое применение диаграмм ограниченно. На сводных. Еж—рН-диаграммах могут быть изображены только стабильные фазы в системах заданного химического состава при условии достижения в них равновесия. Природные системы, особенно при выветривании, часто только стремятся к химическому равновесию и, вероятно, имеют химический состав более сложный, чем это выявляется на свободной диаграмме. [c.273]

Все межгалогенные соединения благодаря различию электроотрицательности составляющих их атомов имеют полярную связь, причем отрицательный полюс лежит в области более легкого галогена. При большом различии электроотрицательности фтора и брома (Л = 1,02) относительно высокая устойчивость, фторидов вполне понятна. Соединения брома с соседними галогенами значительно менее стабильны, причем широко используемый в анализе ВгС1 (А = 0,20) кипит с разложением, а при 25° С диссоциирует в парах на 43% константа равновесия реакции Вг2 -Н 12 2 2 ВгС1 равна 8,01 [823]. Соединение 1Вг (А = 0,30) несколько более устойчиво, но и оно при той же температуре диссоциирует на 9%. Естественно, что физико-химические свойства подобных соединений будут относиться не к индивидуальным веществам, а к их смесям со свободными галогенами, если в условиях определения наблюдается диссоциация. [c.24]

Зачастую при рассмотрении таких переходов линия равновесия формально рассматривается как линия равенств химических потенциалов ([х(р, Т)) обеих фаз. При этом чаще всего игнорируются условия механического равновесия фазовой границы и то, что функция р, (р, Т) в области метастабильности (а эта область обязана существовать, поскольку фазовые переходы I рода могут реализовываться только через процесс образования зародыша новой фазы) не определена и ее нельзя рассматривать как аналитическое продолжение функции из области стабильности, отвечающей полностью равновесному состоянию вещества [13]. В данном случае образование зародыша конечных размеров, а следовательно, необходимость учета межфазной энергии и возникающих упругих полей в системе существенно меняют условия равновесия в системе, так что каждому метастабильному состоянию отвечает равновесие с зародышем новой фазы определенных размеров. При этом упругое поле, возникающее из-за контакта фаз с различными деформациями и мольными объемами, при определенных условиях оказывается пропорциональной не площади поверхности контакта, а объему фаз [25]. С учетом возникающей из-за гистерезиса необратимости процессов (понятие линии равновесия в известной мере теряет смысл) и невозможности трактовки термодинамического описания как предельного случая кинетического подхода при бесконечно малом отклонении системы от равновесия, становится понятна ограниченность расчетов по термодинамическим функциям без учета деформации и зародышеобразования. Эти трудности будут подробнее обсуждены в рамках развитого в работах А. Л. Ройтбурда, Б. Я- Любова и др. [27] представления о фазовом переходе как стохастическом процессе (характеризуемом параметром перехода ф), в ходе которого система эволюционирует через цепь метастабильных состояний. Для этого рассмотрим переход графит—алмаз с учетом упругих полей деформаций без конкретизации механизма такого превращения, поскольку имеющихся в настоящее время экспериментальных данных для этого недостаточно. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология