Чувствительность анализа сравнение методов

Электрохимические методы газового анализа. Электрохимический метод основан на использовании химических селективных датчиков (ХСД). В зависимости от того, какие физические свойства, зависящие от адсорбированного количества вещества, измеряются, ХСД делят на потенциометрические, кулонометрические, полярографические и т. д. По сравнению с газоанализаторами, принцип работы которых основан на других методах анализа (абсорбционном, флуоресцентном, пламенно-фотометрическом), электрохимические газоанализаторы отличаются сравнительной простотой, низкой чувствительностью к механическим воздейст- [c.212]

Экзотермические эффекты могут быть обусловлены переход( л из неравновесных состояний в равновесные, например переход из аморфного состояния в кристаллическое. Эндотермические эффекты связаны с фазовыми превращениями (плавление, испарение, возгонка, полиморфные превращения) или химическими процессами (окисление, разложение, дегидратация, диссоциация и др.). При нагревании большинства веществ наблюдается несколько превращений, которые регистрируются на кривой ДТА при соответствующих температурах термическими эффектами, характерными для данного вещества. В связи с этим по термограмме можно дать качественную характеристику исследуемому вешеству, определить температуры фазовых превращений или химических процессов, измерить тепловой эффект процесса. Метод ДТА обладает более высокой чувствительностью по сравнению с обычным методом термического анализа. [c.415]

Когда говорят о люминесцентном (или о флуоресцентном) методе анализа, под этим обычно понимают фотолюминесценцию. Различают обычно две группы методов анализ по непосредственному наблюдению люминесцирующего материала и анализ, основанный на переведении определяемого компонента в люминесцирующее соединение. Вторая группа методов люминесцентного анализа близка к фотометрическому анализу. Известно немало случаев, когда один и тот же реактив может быть применен для определения одного и того же элемента как фотометрическим, так и люминесцентным методом. В обоих случаях необходимо перевести определяемый компонент в соединение, которое, возможно, более сильно поглощает свет. При фотометрическом анализе измеряют непосредственно ослабление интенсивности светового потока. Для люминесцентного же анализа эту реакцию можно использовать только в том случае, если значительная часть поглощенной энергии выделяется не в виде тепла, а в виде света. Естественно, что это явление более редкое, поэтому в общем число люминесцентных методов меньше, чем фотометрических. В то же время люминесцентные методы при некоторых условиях более чувствительны по сравнению с фотометрическими. [c.354]

Колориметрический анализ проводят сравнением поглощения исследуемого раствора с поглощением проб стандартного ряда. Пробы стандартного ряда с возрастающим содержанием анализируемого вещества готовят из раствора точной концентрации. При этом учитывают границы чувствительности данного конкретного метода. Нулевая проба должна содержать все компоненты, за исключением анализируемого вещества. Необходимо помнить, что интенсивность окраски определяется концентрацией вещества, но зависит также от температуры и времени развития окраски. Поэтому опытные и стандартные пробы должны быть обработаны в строго определенных одинаковых условиях. [c.8]

Ввод пробы в условиях равновесной паровой фазы позволяет увеличить точность анализа согласно методам 601 и 602, причем чувствительность сравнима с достигаемой при использовании продувки и улавливания [27, 28]. Кроме того, становится возможным анализ не только вод, но и почв и ила. Снижается также загрязнение системы пробами, образующими пену или содержащими большое количество определяемого вещества. Сравнение результатов анализов, проведенного в условиях равновесной паровой фазы (рис. 8-32) и улавливания и продувки (рис. 8-31), позволяет сделать вывод о том, что эти методы идентичны, однако [c.128]

При обычных методах [2] анализа диазометана приходится использовать реагент, образующий нежелательные меченые соединения. Поэтому был разработан [3] чувствительный микро-колориметрический метод, состоящий в том, что раствор диазометана реагирует с избытком колхицеина, измеряемым колориметрически (путем сравнения со стандартными растворами колхицеина) в виде комплекса с хлорным железом (1—ОЛ ц моль/10 мл). [c.635]

Другим, тоже часто используемым методом количественной анализа является метод внутренних стандартов. Он заключаете в сопоставлении оптических плотностей образца на двух частотах на первой из которых поглощение обусловлено анализируемыми атомными группировками, а на другой — средой, состав которой остается постоянным. Этот метод менее удобен тем, что требует близкого расположения аналитической полосы и полосы сравнения, а также малого отличия в их интенсивностях. Некоторые практические рекомендации по выбору условий для повышения чувствительности этого метода можно найти в работе [174], [c.180]

Важное достоинство метода, сочетающего равновесное концентрирование в уксусной кислоте и АРП,— возможность определения ароматических углеводородов на уровне сотых мг/м в воздухе с высокой абсолютной влажностью (до 23 мг/л), так как повышение чувствительности анализа позволяет использовать для улавливания ароматических углеводородов не ледяную уксусную кислоту, а водную. Вследствие уменьшения К по сравнению с ледяной уксусной кислотой минимальный объем воздуха, необходимый для достижения равновесной концентрации примесей углеводородов в 2 мл 80%-ной уксусной кислоты при 25 С, сокращается от 20 до 6 л. Пропускание такого объема атмосферного воздуха даже 100%-ной влажности приводит к разбавлению 80%-ной кислоты не более чем на 2%, при этом изменение К не превышает погрешности его определения ( Ю%). Учитывать изменение состава поглощающей жидкости требуется только при отборе проб в дождливую погоду и температурах выше 25 С. Кроме того, 80%-ная кислота плавится при значительно более низкой температуре и отбор проб может осуществляться до —7 С. [c.215]

Немодифицированные и модифицированные углеродные материалы широко применяются в электрохимических сенсорах, основанных на использовании различных электрокаталитических реакций [36]. Хотя электрохимические методы анализа иногда менее точны и менее чувствительны по сравнению с другими физико-химическими инструментальными методами, они отличаются, как правило, большей экспрессностью и простотой и все шире используются для анализа состава биосферы, включая газообразную, жидкую и почвенную среды. [c.15]

Для определения влияния углеводородной основы на чувствительность анализа масло СУ, содержащее по 0,06% железа, алюминия, меди, свинца и по 0,015% олова, хрома, никеля, анализировали двумя методами. По первому методу пробу вводили в аналитический промежуток во время съемки спектров принудительно через сквозной радиальный канал нижнего угольного электрода. За 30 с испаряли 0,1 мл пробы. Для сравнения эту же пробу анализировали методом предварительного испарения. При этом почернение аналитических линий увеличилось в 11 — 26 раз (табл. 26). [c.125]

В работе [145] дано сравнение результатов анализа раствора методами вращающегося электрода, вакуумной чашки и нанесением капель раствора на торец угольных и графитовых электродов. Средние ошибки определения железа и свинца соответственно составляют для метода вращающегося электрода 3,3 и 3,3% для метода вакуумной чашки 3,3 и 5% для графитового электрода 6,7 и 3,3% и для угольного электрода 10 и 8,3%. По чувствительности наилучшие результаты также получены методом вращающегося электрода, далее следуют методы вакуумной чашки, угольного и графитового электродов. Метод вращающегося электрода в дальнейшем подробно рассмотрен применительно к анализу нефтепродуктов. Различные варианты метода и его применение для анализа растворов описаны в работах [137, 138, 141, 142, 146—149 и др.]. [c.29]

Описанные рентгеноспектральные методы определения гафния в цирконии характеризуются меньшей чувствительностью по сравнению с чувствительностью, достигаемой при анализе по оптическим спектрам. [c.194]

Титриметрические методы предполагают обязательное проведение конечной стадии анализа — титрования — в жидкой среде, хотя химическая реакция с участием воды может происходить как в жидкости, так и на поверхности твердого тела. Эти методы более многообразны, чем рассмотренные ранее газометрические, как по числу применяемых реактивов, так и по способам регистрации момента окончания процесса. Круг анализируемых веществ также значительно шире. Зачастую титриметрические методы более точны и чувствительны по сравнению с газометрическими, поэтому их чаще [c.25]

Анализ проводили методом 3 эталонов. Градуировочные графики имели наклон, близкий к 45°. Элементом сравнения при определении р. з. э., алюминия и меди служил иттрий или фон. Градуировочные графики для Fe, Mg, Si и Сг строили по абсолютным почернениям. Аналитические линии и пределы определяемых концентраций приведены в таблице. Чувствительность определений для Сг, Mg, Си на приборе ИСП-22 выше, чем на спектрографе КСА-1. Среднеквадратичная ошибка 15- 22%. [c.280]

Способ оценки спектров под спектропроектором часто удовлетворяет требованиям точности определения следов элементов. Это, несомненно, наиболее экономный способ быстрого и приближенного анализа большого числа проб. Вместе с точностью можно также увеличить чувствительность, если воспользоваться методами полуколичественного анализа (разд. 5.3). По сравнению с визуальным способом оценки спектров предел обнаружения можно снизить примерно в два раза путем фотометрирования спектров или измерения высоты пиков на зарегистрированных спектрах. Предел обнаружения можно снизить еще на одну пятую, если сравнивать между собой зарегистрированные спектры разных образцов [15]. Достоинство визуального рассмотрения записанных спектров видно из рис. 5.7 [5]. Величина предела обнаружения (б) данного метода, визуально едва различимая, легко идентифицируется при фотометрическом измерении записи. [c.34]

При работе системы детектирования в нелинейном диапазоне погрешность, связанную с нелинейностью, можно значительно уменьшить, если для расчета результатов анализа применить метод, основанный на градуировке. Однако и в этом случае за счет уменьшения чувствительности детектора (при нелинейности, показанной на рис. 1.4.) погрешность измерений больше, по сравнению с измерениями, выполняемыми в линейном диапазоне. [c.29]

Известно, что наибольшая чувствительность реализуется в методе анализа сухих остатков, получаемых при испарении разбавленных растворов на торцах угольных электродов. Эффективность данного метода по сравнению с обычным испарением из канала электрода объяснялась очень быстрым и неселективным поступлением анализируемой пробы благодаря мгновенному испарению и распылению, что создавало высокую концентрацию анализируемых атомов в плазме и условия благоприятного их возбуждения. По всей вероятности, большую роль при этом играет сильное уменьшение тушащих столкновений возбужденных атомов в плазме из-за отсутствия основы. Данный вывод был подтвержден при проведении сравнения метода сухих остатков разбавленных растворов и метода сжигания графитового порошка, пропитанного этими растворами, из кратера электрода. Было установлено, что пределы обнаружения на один порядок меньше дает первый метод [247]. Весьма чувствительным методом определения микроэлементов в природных водах является спектральный метод сухого остатка вод на торце электрода [247]. Исследования влияния минерализации вод на чувствительность определения некоторых элементов при использовании этого метода показали, что она растет и имеет оптимальное значение в области концентраций макрокомпонентов 1— [c.70]

В табл. 1 приведена абсолютная чувствительность ряда источников возбуждения при анализе раствора методом сухого остатка, из которой следует, что разряд в полом катоде обеспечивает большую чувствительность по сравнению с другими источниками. [c.125]

Пока еще не предложено какого-либо определения предела чувствительности анализа флуоресцентным методом, как это сделано в отношении предела чувствительности спектрофотометрического метода. Однако можно выражать чувствительность жкз/сж70,001 (для 0,1 %-ной относительной интенсивности флуоресценции) или в более краткой форме у/см при условии, что прибор отградуирован и что в качестве спектра сравнения применяли флуоресценцию сернокислого хинина. Предел чувствительности определения многих элементов флуорометрическими методами составляет примерно 10 %. [c.133]

Из табл, 27 следует, что метод низкотемпературного плазменного анализа, разработанный в МГУ совместно с ВНИШШ, является более чувствительным по сравнению с другими методами. [c.120]

Можно вьщелить два случая, когда применение кинетической методологии ь иекаталнтическим реакциям, описанным в предыдущих разделах, однозначно приводит к лучшим результатам, чем анализ равновесными методами. Первый случай исследуемый пхюцесс протекает крайне медленно или не до конца (и вблизи равновесного состояния проявляются конкурирующие реакция). Второй случай соответствующий равновесный метод весьма трудоемок или требует длительного времени. В иных ситуациях вряд ли следует ожидать роста чувствительности или улучшения правильности определения кинетическими методами по сравнению с некинетическими. Но в любом случае метод, основанный на кинетических измерениях, часто обеспечивает лучшую селективность измерений. [c.336]

В работах [78, 79] было показано, что хорошим радиореагентом для определения некоторых стероидов путем замеш.ения их кетогруппы оказался семикарбазид- 5. Тиосемикарбазоны при этом образуются с хорошим выходом, а удельная радиоактивность реагента может быть достаточно большой и обеспечить тем самым высокую чувствительность анализа. Эти производные характеризуются заметным сродством к бумаге и силикагелю, и поэтому для их разделения методом бумажной или тонкослойной хроматографии требуются большие количества подвижной фазы (например, в анализе стероидов). Полярность тиосемикарбазонов уменьшается, при их ацетилировании, в результате чего образуются 2,4-диацетилпроиз-водные, что требует, однако, больших затрат вещества. Продукты ацетилирования меньше адсорбируются стеклом, и потому ацетилирование уменьшает потери, обусловленные этой адсорбцией. Если в анализируемую пробу биологической жидкости добавить определенное количество анализируемого стероида, меченного тритием, то по этому стероиду можно будет определить полный выход веществ в анализе и упростить его проведение. Желательно, чтобы добавляемый стероид имел настолько высокую удельную радиоактивность, что его можно было добавить в количестве, пренебрежимо малом по сравнению с количеством стероида в анализируемой пробе (см. гл. 1 и 2 об использовании второго радиоизотопа в качестве индикатора). Измерение радиоактивности пары с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика можно осуществить на тех же приборах, что и измерение радиоактивности для пары В работе [80] описана модификация этого метода для одновременного определения и 5 в условиях переменного тушения излучений. [c.113]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

Селективное ионное детектирование является м тболи чувствительным и селективным методом анализа в ХМ( Одп I ко этот метод применим, если заранее известны харак1срп(1п ческие пики анализируемых соединений Компьютерная ИМХ более гибкий метод Он был впервые предложен Бимапом с сотр [99 100] и непрерывно совершенствовался Он широко используется в настоящее время, являясь обязательным компо нентом математического обеспечения всех систем обработки данных и интегрированных систем ГХ—МС—ЭВМ Метод поз воляет получать ионные масс хроматограммы по любому выбранному иону, производить предварительное вычитание фона, применять специальные методы обработки данных улучшаю щие селективность и разрешение хроматограмм Правда, по> сравнению с селективным ионным детектированием этот метод обладает значительно меньшей чувствительностью, так как требует регистрации полных масс спектров, а также наличия сис темы обработки данных с достаточным объемом памяти для хранения всего массива получаемых масс спектров [c.57]

Методика характеризуется более высокой точностью анализа, особенно для малых содерканий, и более высокой чувствительностью по сравнению с пламенным методом. [c.73]

Особое внимание привлекают работы, направленные на повышение чувствительности фотоэлектрических методов спектрального анализа. Чувствительность анализа, достигаемая при помощи квантометров и фотоэлектрических стилометров, обычно несколько ниже, чем при фотографической регистрации спектра, если разрешающие способности оптики спектрографа и оптики фотоэлектрической установки равны. Это обусловлено способом выделения неподвижных в процессе регистрации спектральных линий системой выходных щелей спектрального аппарата, а также рядом других причин. Тепловой дрейф спектра заставляет использовать выходные щели, в несколько раз превышающие по ширине изображения спектральных линий. Флуктуирующий сигнал, обусловленный фоном спектра, возрастает пропорционально ширине выходной щели. Флуктуирующий сигнал аналитической линии в рассматриваемом случае от ширины выходной щели практически не зависит. Поэтому для квантометрических установок характерно худшее по сравнению со спектрографом отношение мощностей сигналов линии и фона. [c.21]

Исследовано влияние основы сырых нефтей на чувствительность анализа методом вращающегося электрода [51]. К хлороформным растворам определяемых металлов добавляли сырые нефти различного происхождения (молекулярная масса от 228 до 446), а также н-триаконтан. Применяли искровое возбуждение спектров (индуктивность 1,5 мГн, емкость 6,0 нФ), частота вращения диоковаго электрода 6 об/мин. Изме ряли ин-тенаивности линий Ре 302,0 нм, N1 341,4 нм, V 318,3, нм, V 309,3 нм и Со 340,5 нм (линия сравнения). Установлено, что с повышением концентрации добавки нефти и я-триаконтана от [c.23]

Устранению этих недостатков метода посвящена работа Иоффе, Витенберга и Борисова [10], в которой предложено улавливать компоненты примесей чистой жидкостью. При этом после установления равновесия между жидкостью и анализируемым газом возможен многократный анализ собранных примесей как методом хроматографии, так и другими методами. Так как нри анализе аликвотной части пробы известен ее объем и определяют массу вещества, содержащуюся в этом объеме, то нри использовании такого метода находят не общее количество уловленного вещества, а его концентрацию. При улавливании в чистую жидкость отсутствует, естественно, адсорбция на твердом носителе, а адсорбцией на поверхности газ—жидкая фаза можно пренебречь. Количество газа, которое необходимо пропустить через ловушку до установления равновесия, должно не менее чем в 1000 раз превышать объем улавливающей лгидкости 1000). Только в этом случае можно получить выигрыш в чувствительности по сравнению с анализом исходного газа. [c.100]

В работе Уолша дается общая характеристика этих методов и рассматриваются их преимущества по сравнению с другими. Уолш доказывает, что анализ по спектрам поглощения можно расценивать как абсолютный метод и, таким образом, отпадает необходимость использования эталонов. Кроме того, весьма существенно отсутствие влияния третьего компонента и, наконец, благодаря использованию линий поглощения чувствительность анализа перестает зависеть от потенциала возбуждения линии например, чувствительность анализа для натрия та же, что и для цинка [c.240]

ТОД широко применяют для обнаружения в элюатах белков и крупных пептидов, но он недостаточно универсален. Более общим методом анализа, не зависящим от аминокислотного состава пептидов, является измерение поглощения в области 180— 220 нм, где пептиды и белки характеризуются высокими коэффициентами поглощения [1] (например, поглощение при 210 нм в 10—20 раз выше, чем при 280 нм). Однако здесь имеются определенные технические трудности. Кроме того, в этой области интенсивным поглощением обладают почти все известные буферные растворы исключение составляют нелетучие буферы на основе неорганических солей. Можно также вести анализ по флуоресценции ароматических группировок. Этот метод обладает более высокой чувствительностью по сравнению со спек-трофотометрией при 280 нм, но область его применения также ограниченна. [c.391]

В последнее время спектроскопия в инфракрасной области начинает занимать все большее место в вопросах, связанных с изучением состава нефтяных фракций и их компонентов, в особенности высококипящих (керосины, масла и т. д.), где метод анализа при помощи спектров комбинационного рассеяния, хорошо зарекомендовавший себя при изучении бензино-лигро-нновых фракций [4], оказывается более затрудненным в результате флюоресценции, возникающей в этих высококипящих фракциях. Инфракрасная спектроскопия обладает еще тем преимуществом, что в этой области спек1-ры могут быть получены для вещества, находящегося в любом агрегатном состоянии, и требуют на анализ ничтожных количеств продукта, тогда как для второго метода удовлетворительная методика разработана только для жидкостей и при этом требуются значительные количества веществ, что связано с меньшей чувствительностью анализа по спектрам комбинационного рассеяния по сравнению с абсорбционным методом. [c.416]

В книге достаточно детально рассмотрены основные преимущества и недостатки классического метода определения аминокислотного состава белков с помощью ионообменной хроматографии по Муру и Стейну даны указания относительно выбора ионообменников, подготовки реактивов и численной интерпретации результатов. Значительное место также уделено изложению принципов анализа аминокислот методом газожидкостной хроматографии. Применение этого метода, обладающего на 2—3 порядка большей чувствительностью по сравнению с нингидринной реакцией по Муру и Стейну, позволяет значительно снизить количества белка, требуемые для определения его состава. Анализ аминокислот с помощью газожидкостной хроматографии пока еще не находит широкого применения, однако имеющиеся в ли-Фературе данные позволяют считать этот метод весьма перспективным. Кроме того, обсуждаются возможности использования газожидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектромет-рией для определения состава и аминокислотной последовательности в пептидах. [c.4]

Метод появления чувствительных линий, или метод исчезновения линий, нашел широкое применение для анализа металлометрических проб, особенно во втором варианте [57]. Этот метод применяют для стилоскопического анализа сплавов [23, 30]. Однако он менее точен и надежен, чем метод сравнения и метод гомологических пар. Ошибки возникают в результате возможных изменений условий возбуждения спектров при несоответствии состава эталонных образцов и проб, а также при нестандартных условиях регистрации спектров. Поэтому необходим периодический контроль с помощью эталонов. [c.102]

Для активации применяют преимущественно тепловые нейтроны. Это объясняется большой чувствительностью нейтронного активационного метода анализа по сравнению с другими методами измерений. Упомянутая чувствительнйсть есть следствие того, что сечение активации для нейтронов на один-два порядка больше, чем для фотонов. При потоке тепловых нейтронов нейтронов (см -с) [c.113]

Рпс. 1. Сравнение чувствительности некоторых попнзационных методов га 0-вого анализа [8] а — минимально определяемые количества вещества б — минимальные концентрации, доступные определению [c.248]

Количественные измерения. Количественный анализ обычно основан на измерении характеристик пика, получаемого с помощью детектора, или характеристик полосы, получаемой с помощью регистрирующего денситометра. Джонсон [132] провел сравнение методов количественной интерпретации данных газохроматографического метода, в том числе перекрывание пиков, появление хвостов, неустойчивость нулевой линии. Для газохроматографическнх детекторов теплопроводности сигнал обычно прямо пропорционален концентрации растворенного вещества в газе-носителе. В этом случае масса компонента пропорциональна площади пика. Поскольку чувствительность детектора зависит от природы компонента, коэффициент пропорциональности следует определять для каждого компонента путем калибровки. [c.561]

Иохансон [167] обрабатывал образец, содержащий 1 —10 Miir С1 , известным количеством Н С1, выпаривал досуха и измерял активность сухого осадка. Ошибка определения 1 — 10 мкг составила 1 мкг, в то время как ошибка определения 10—100 мкг С1 составляет 3 мкг. Метод применен для анализа природных вод. Автор утверждает [168], что метод в 10 раз чувствительней по сравнению с субстехиометрическим методом, основанным на осаждении Ag l. [c.320]

Интересно отметить 13-кратное усиление интенсивности линии Сс1 326,1 нм нерезонансной флуоресценции атомов кадмия при атомизации пробы угольного порошка в атмосфере азота по сравнению с атомизацией в атмосфере аргона. Предел обнаружения кадмия методом резонансной атомной флуоресценции с применением линии С(1 228,8 нм и защитной атмосферы аргона примерно равен пределу обнаружения с применением Нере-зовансной флуоресценции линии С(1 326,1 нм в атмосфере азота. Однако чувствительность анализа (тангенс угла наклона градуировочного графика) с применением линии Сс1 326,1 нм меньше, чем для линии Сс1 228,8 нм. Факт усиления интенсивности линии С(1 326,1 нм отмечен в работе [442]. Передачу энергии авторы связывают с дезактивацией уровня 5 1 атомов кадмия молекулами азота, что приводит к безызлучатель-ному переходу электронов на уровень 5 Рь а затем к переходу на уровень 5 5о с излучением линии Сс1 326,1 нм. Если атомный пар кадмия облучать светом безэлектродной шариковой лампы с длиной волны Аз 228,812 нм, близкой к длине волны Сс1 228,804 нм, то нерезонансная флуоресценция кадмия с длиной волны С(1 326,1 нм в атмосфере аргона отсутствует, но наблюдается в атмосфере азота. [c.206]