Отверждение, влияние катализатора

Катализаторы ускоряют взаимодействие олигомеров между собой или с отвердителем при отверждении по реакции поликонденсации или ионной полимеризации. В отличие от инициаторов и отвердителей они не входят в состав отвержденного полимера. Катализаторы обладают избирательной способностью в зависимости от типа олигомера. Например, реакции эпоксисоединений, в том числе и при отверждении, активизируются третичными аминами, активность которых повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, кислот и др.) и снижается под влиянием протоноакцепторных веществ (амидов кислот, альдегидов и т.д.). [c.107]

Их удельное объемное сопротивление обычно лежит в интервале 10 4—10 ом-см, диэлектрическая проницаемость 3,0—4,5, тангенс угла диэлектрических потерь составляет 0,001—0,03. Наибольшее влияние на электрическое сопротивление и особенно на диэлектрические свойства отвержденных связующих оказывает концентрация полярных групп в них, температура и частота (табл. 111.14), а также относительная влажность или количество сорбированной влаги. Наличие в составе отвержденных связующих полярных низкомолекулярных веществ, выделяющихся при отверждении, остатков катализаторов отверждения, растворителей и других примесей резко снижает их диэлектрические характеристики. [c.114]

Влияние катализаторов отверждения на газопроницаемость полиметилфенилсилоксанов [c.41]

Таблица 1. Влияние катализатора и режима отверждения на внутренние напряжения, возникающие в кремнийорганических полимерах

Температуру отверждения карбамидных лаков можно понизить до 100 °С (и ниже). В этом случае их можно применять для покрытия древесных материалов при использований в качестве катализаторов сильных кислот, таких, как соляная и серная, и средних— фосфорной и п-толуолсульфоновой. Эти последние образуют лаковые смеси с большой жизнеспособностью. Ниже показано влияние катализаторов на жизнеспособность лаков [c.262]

Совершенствование измерительной техники позволило углубить и расширить эти исследования, детальнее изучить влияние строения олигомеров, отвердителей, соотношения между ними, влияние катализаторов отверждения на tg6 и в ходе образования сетчатых полимеров [24, 25, 113, 114]. [c.99]

Питьевые резины. Макромолекулы жидких каучуков, рас-сматриваемых в этой главе, являются карбоцепными, т. е. аналогичными по своей природе соответствующим высокомолекулярным каучукам общего назначения. Характер концевой группы в жидком каучуке определяет выбор вулканизующей системы и, в конечном счете, оказывает существенное влияние на свойства получаемых резин [66—68]. Правильно подобранная система отверждения (удлинитель цепи, сшивающий агент, катализатор, наполнитель, температура и продолжительность процесса и др.), а также метод структурирования (например, одно- или двухстадийный процесс отверждения, порядок смешения и т. д.), являются одними из наиболее решающих факторов, определяющих свойства конечного продукта, [c.441]

Методом ДТА было также исследовано влияние ускорителя вулканизации — дифенилгуанидина (ДФГ) на процесс отверждения. ДФГ является не только ускорителем вулканизации, а одновременно регулирует влияние воды на этот процесс. Выделяющаяся вода является в свою очередь катализатором реакции окисления 5Н-групп [32]. [c.563]

Влияние инициаторов и катализаторов. 1. В ТФС вводили различное количество перекиси бензоила и смеси отверждали в ампулах при различных температурах. На рис. 2 представлена зависимость скорости отверждения от температуры. [c.121]

Фиш и др. [52] исследовали равновесный процесс [уравнение (X1-38) ] и показали влияние температуры на это равновесие. В отвержденной смоле обычно присутствуют все три типа указанных соединений. При отверждении реакции (Х1-39) и (Х1-40) протекают одновременно [57]. Образованию сложных эфиров [уравнение (Х1-39)] способствует повышение температуры реакции и добавление таких катализаторов основного характера, как третичные амины [57], четвертичные аммониевые соли органических кислот [58], комплексы аминов с ВРз [59], соли щелочных металлов карбоновых кислот и алкоголяты металлов [60]. [c.343]

Исследованы различные случаи отверждения полиэфирных смол [111, 1203, 1263, 1420, 1561—1598], осуществляемого полимеризацией ненасыщенных полиэфиров под влиянием перекисей и различных катализаторов сополимеризацией ненасыщенных полиэфиров с соединениями, содержащими двойные связи, а также более глубокой конденсацией за счет свободных функциональных групп. [c.108]

Большое влияние на рост производства усиленных пластмасс оказала разработка непрерывного метода получения прочных листовых формовочных материалов, которые поддаются быстрой и простой переработке. В производстве стеклопластиков все более широкое развитие получают такие прогрессивные методы, как трансферное прессование и литье под давлением. Внедрение этих методов стало возможным в результате разработки катализаторов, обеспечивающих более быстрое отверждение, и применения более высоких температур. Перспективным является метод радиочастотного нагрева и радиационного отверждения для ускорения цикла формования. [c.220]

При получении пены кроме основных реагентов обычно в реакционную смесь вводят один или несколько катализаторов, которые оказывают большое влияние на химические процессы образования пены. С помощью катализатора можно регулировать скорость реакций между форполимер ом и водой или между изоцианатом, водой и смолой так, чтобы вспенивание и отверждение системы происходило без оседания пены. В любой пеносистеме протекает несколько различных реакций, поэтому тип катализатора н его концентрацию следует выбирать очень тщательно, чтобы обеспечить нужное соотношение этих реакций. Выделение газа и рост полимерных молекул должны протекать с такими скоростями, чтобы газ оставался в полимере, а полимер к окончанию процесса выделения газа имел [c.286]

Значительно сложнее характер влияния пигментов на гелеобразование и отверждение смол. Так как действие пигмента или красителя в зависимости от вида смолы, способа синтеза и переработки может быть различным — особую роль играют также системы катализаторов и ускорителей, — его влияние, если оно заранее неизвестно, всегда следует устанавливать в серии предварительных испытаний. [c.308]

Литые смолы представляют собой твердые, неплавкие и нерастворимые материалы, получаемые отверждением в формах жидких резольных смол. Свойства литых смол зависят от соотношения фенола и формальдегида, режима отверждения и природы катализатора. Они могут быть прозрачными и непрозрачными. Литая смола обычно имеет желтый цвет, переходящий под влиянием света и воздуха в темно-коричневый. Изменение окраски обусловлено окислением свободного фенола и продуктов первичной конденсации. [c.216]

Катализ. Полималеинаты получают, как правило, в отсутствие катализаторов. Это связано с достаточно высокой скоростью реакции, отрицательным влиянием некоторых каталитически активных веществ на стабильность олигомеров и свойства отвержденных продуктов и со сложностью удаления малых (0,5—2%) аоба- [c.35]

ВЯЗКОСТИ вплоть до потери текучести и растворимости в точке гелеобразования при достижении определенной степени конверсии реакционноспособных групп, которая определяется главным образом функциональностью олигомера и отвердителя. По ступенчатому механизму отверждаются, например, связующие поликонден-сационного типа. Время гелеобразования уменьшается с увеличением числа функциональных групп в олигомерах и их реакционной способности. Решающее влияние на скорость реакций отверждения оказывают температура и катализаторы. [c.97]

Рассмотрим теперь, какие параметры влияют на морфологию поверхностной корки, а именно на ее плотность и толщину. Помимо массы изделия (композиции) важнейшими переходными параметрами являются температура формы, объем впрыска, температура поступающей смеси, концентрации ГО и катализатора, тип ГО и коэффициент теплопроводности формы [214, 376, 410—418]. Так, более низкая температура формы снижает равновесное давление паров в пограничном слое и соответственно повышает его толщину. Кроме того, в этом случае замедляется ско- рость реакций отверждения и полимеризации, что также увеличивает толщину корки. При увеличении объема впрыска возрастает усредненная плотность изделия, что приводит к повышению температуры отверждения в форме. Это, в свою очередь, увеличивает равновесное давление и скорость отверждения, что ухудшает условия формирования поверхностной корки. Следует помнить, однако, что это влияние не является доминирующим, так как с ростом плотности изделия давление вспенивания в форме возрастает по экспоненциальному закону (см. рис. 28) и способствует конденсации газообразователя, т. е. приводит к обратному эффекту, 58 [c.58]

Метод ДТА при изучении процесса отверждения дает г о. ,-можность оценить эффективность катализаторов, приводя,. , к различной степени отверждения, влияние концентрации отверждающего агс[[та и скорости нагревания реакционной си. На рис. Vn.ll представлена картина отверждения гл и-дилового эфира бнсфенола А [c.114]

В производстве алкидных смол реакция конденсации в первой стадии, т. е. образования сложных эфиров, осуществляется при высокой температуре без д оба Тки каталиййто-ров. В этой стадии образования смолы можно, однако, в качестве ускорителей использовать кислоты, кйслые соли или сульфокислоты. Для ускорения отверждения алкиДных смол предлагалось пользоваться окисями и гидратами окисей металлов, нерастворимыми в воде. Несмотря на ряд рШот, посвященных изучению влияния катализаторов при образовании алкидных смол, этот вопрос остается не вполне ясным. [c.23]

В зависимости от строения макромолекул исходного высокополи-мера пластические массы по их поведению при нагревании разделяются на термопластичные (линейного строения) и термореактивные (сетчатого и пространственного строения). Термопластичные тлатери лы размягчаются при нагревании и вновь затвердевают при охлаждении. Это растворимые высокополимеры, не теряющие растворимости после нагревания. Термореактивные пластмассы с повышением температуры, а иногда и на холоду под влиянием катализатора, постепенно теряют способность размягчаться, плавиться и растворяться. Такой процесс отверждения термореактивных материалов происходит постепенно — через три стадии резол (стадия А) — материал плавится и растворяется в обычных растворителях резитол (стадия В) — материал при нагревании размягчается, при обработке растворителем набухает резит (стадия С) — совершенно неплавкое и нерастворимое состояние материала. [c.383]

Пластические материалы подразделяются на два класса 1) термопластичные, содержащие высокомолекулярные полимеры или сополимеры линейной структуры при нагревании способны размягчаться и, следовательно, могут быть переработаны вновь в другие изделия 2) термореактивные, содержащие низкомолекулярпые полимеры, отверждающиеся с образованием полимеров трехмерной структуры при нагревании или под влиянием катализаторов, а также под действием отвердителей. Отвержденные изделия из термореактивных пластмасс сохраняют стеклообразное состояние вплоть до начала термической деструкции. [c.242]

Термореактивные П. м. содержат низкомолекулярные полимеры, отверждающиеся с образованием полимеров трехмерной структуры при пагревании или под влиянием катализаторов (феноло-формальдегидные и карбамидные смолы), а также под действием отвердителей (эпоксидные смолы, полисил-оксаны, ненасыщенные полиэфиры). Отвержденные изделия из термореактивных П. м. сохраняют стеклообразное состояние вплоть до начала термич. деструкции. В состав термореактивных П. м. входят наполнители (снижают усадку термореактивного полимера во время отверждения и изменяют его механич. и физич. свойства), полимеры линейной структуры (повышают прочность при ударных нагрузках), регуляторы процесса отверждения (замедлители процесса, удлиняющие срок хранения П. м., или ускорители, придающие им способность отверждаться с требуемой скоростью при более низкой темп-ре, часто при комнатной), красители, смазки, термостабилизаторы, антисептики. [c.27]

Лакокрасочные материалы на основе немодифицированных кремнийорганических смол приобретают сетчатую структуру в результате термообработки при 200 —250 °С в течение 5—10 ч. Продолжительность отверждения может быть сокращена при введении катализаторов — нафтенатов, октоатов марганца, кобальта, железа. При изготовлении эмалей белого цвета или пастельных тонов для предотвращения влияния катализатора на цвет покрытия предпочитают пользоваться нафтенатом или октоатом цинка. Применение в качестве катализаторов солей свинца и кальция может вызвать преждевременную желатинизацию смолы в растворе в течение 24—96 ч. Лакокрасочные материалы с введенным катализатором отверждаются при 100—150 °С в течение 1—1,5 ч. Число поперечных связей полиорганосилоксановых покрытий определяется количеством углеводородных групп Н на один атом кремния. Покрытия с К/51 выше 1,7 эластичны, но отверждаются при 200—230 °С крайне медленно. Покрытия сК/З ниже 1,3 отверждаются при 100 °С за несколько часов, но отличаются высокой хрупкостью. Прочность покрытий при изгибе можно регулировать смешением двух кремнийорганических смол с различной способностью к отверждению или введением больших боковых алкильных групп (пропильных, бутильных), однако последние сильно снижают термостойкость покрытия. [c.173]

Ниже рассмотрены факторы, влияющие на плотносп, и структуру пенопласта конструкция и материал формы, температура, содержание воды, режим отверждения ит. д. Влияние катализаторов будет рассмотрено позднее. [c.35]

Важным свойством жидких силоксановых каучуков является жизнеспособность, т. е. время потери текучести композиции, при отверждении при комнатной температуре под влиянием катализаторов холодного отверждения. Жизнеспособность полимера в нена-полненном состоянии в значительной степени зависит от природы отверждающей каталитической системы. Например, изменением дозировки оловоорганического катализатора можно изменять жизнеспособность полимера в значительном интервале. Для удобства примейения в различных позициях композиций холодного отверждения жизнеспособность их находится в пределах от 0,5 до 6 ч. Наиболее распространенными отвердителями являются метилтриацето- [c.104]

Реактопласты при нагревании или на холоде превращаются в твердые неплавкие и нерастворимые материалы и безвозвратно теряют способность к формованию. Они содержат полимеры с небольшим молекулярным весом, отверждающиеся с образованием молекул трехмерной структуры. Отверждение происходит при нагревании или под влиянием катализаторов (у фенолоформальдегидных и карбамидных смол), а также отвер-дителей (у ненасыщенных полиэфирных и эпоксидных смол). Реактопласты выдерживают длительное действие нагрузок при повышенных температурах и обладают хорошими диэлектрическими показателями, стойкостью к длительному действию тепла, метеорологических условий и т. д. [c.18]

На основании вышеизложенного можно сделать следующие выводы при отверждении при умеренных температурах в отсутствие катализатора (основание) преобладающими являются более низкие отношения карбоксильная группа/эпоксидная группа и высокая скорость реакции этерификации. При более высоких температурах реакция этерификации подавляется вследствие низких значений отношения карбоксил/эпоксидная группа. При наличии в системе катализатора реакция этерификации будет подавляться и введение спиртовых остатков в отверждаемую систему не следует производить до тех пор, пока кислота не будет полностью израсходована. При наличии катализатора кислотного-типа влияние катализатора состоит в дальнейшем про-мотировании реакции этерификации и подавлении реакции присоединения, что иногда приводит к снижению содержания карбоксильных групп и вследствие этого — к неполной реакции отверждения. [c.34]

В случае применения амидополиаминов в виде тонких пленок для ускорения отверждения в приемлемые сроки необходимо применять катализаторы. Типичные катализаторы — алифатические полиамины или третичные амины (увеличивающие раздражение кожи), фенолы, такие как бисфенол А, нонилфенол, резорцин, или полунеорганические катализаторы, такие как трифенил-фосфит п толуол-р-сульфокислота. На рис. 8-2 показано влияние катализаторов на время гелеобразования. [c.110]

К конденсационным смолам относят полимеры, получаемые в результате поликонденсации. Значительное число конденсационных смол (феноло-альдегидные, мочевино-альдегидные, глифтале-вые и др.) — термореактиБные полимеры (стр. 443). Характерная особенность полимеров этого типа — переход под влиянием температурных воздействий в присутствии катализаторов в неплавкое и нерастворимое состояние. В результате термической обработки имеют место химические процессы между макромолекулами, приводящие к образованию сетчатых структур за счет прочных химических связей при этом происходит процесс необратимого отверждения. [c.475]

Из фенолалЁдегидных смол изготовляют пресс-порошки для производства пластмасс. Пресс-порошки содержат смолу, наполнитель, отвердитель или катализатор отверждения, а также второстепенные компоненты краситель, смазывающие вещества (для улучшения процесса штамповки изделий). Наполнитель очень сильно влияет на свойства получаемых пластмасс при одной и той же смоле. Особенно сильно влияние на механические свойства волокнистых наполнителей и тканей, пропитанных смолой. Применяются хлопчатобумажное, асбестовое и стеклянное волокна и такие же ткани, причем прочность полученных пластмасс зависит также от рисунка ткани или от ориентации волокон. [c.484]

Поликонденсация дигидроксиметилкарбамидов приводит к образованию олигомеров, способных под влиянием кислых катализаторов и особенно быстро при повышенных температурах переходить в отвержденное состояние [c.70]

Под влиянием кислотного отвердителя древесина может приобрести красный цвет, во избежание чего ее перед нанесением лака отбеливают и защищают слоем лака без отвердителя. Излишнее количество отвердителя (более 2...3% от массы сухого олигомера) ухудшает адгезию, эластичность и водостойкость покрытия и вызывает растрескивание его во время выдержки (старения). Наличие в составе лака низших спиртов (этилового, пропилового) придает лаковой композиции с катализатором повышенную стабильность и увеличивает скорость отверждения. Наибольшее стабилизирующее действие на них оказывают аминоспирты, добавляемые даже в небольших количествах (до 1%). Лаки на основе аминокомпозиций образуют после отверждения твердые покрытия, не изменяющие цвета под действием света, эластичные, стойкие к истиранию, влаге, растворителям. Они не подвержены старению, тверже, чем нитроцеллюлозные, более стойки к действию химических реагентов, не размягчаются при повышенной температуре, имеют хорошую адгезионную прочность к древесине и металлам. [c.78]

Фенолоформальдегидные клеи отличаются высокой термостабильностью. Основная потеря массы резитов происходит при 400—700 °С. На процессы деструкции фенолоформальдегидных клеев значительное-влияние оказывают соотношение между фенолом и формальдегидом при синтезе смолы, катализатор синтеза, условия отвержде ия и т. д. Окисление низкомолекулярных продуктов перекисью водорода и их связывание резорцином или резорциновыми смолами способствуют возрастанию стойкости к тепловому старению. На примере смолы марки Резол 300 показано, что с уменьшением молекулярной массы повышается термостойкость отвержденного продукта [2]. Основным недостатком чистых фенольных клеев является не столько их недостаточная термостабильность, сколько высокая жесткость и хрупкость. Вследствие этого даже незначительные перенапряжения при старении могут разрушать клеевые соединения. Чистые фенольные и резорциновые или фенолорезорциновые клеи применяются в настоящее время почти исключительно для склеивания древесины в наиболее ответственных конструкциях. [c.35]

Значительный интерес представляет сополимеризация ФМ с ненасыщенными полиэфирными олигомерами для получения композиционных материалов с пониженной горючестью [33]. В этом случае композиции отверждают с применением органических пероксидов, распад которых активируют введением различных ускорителей. Универсальной инициирующей системой, обеспечивающей получение прочных изделий без внутренних напряжений, в том числе, при температуре окружающей среды, является гидропероксид изопропилбензола - пафтенат кобальта. В качестве активаторов используют различные соли кобальта, марганца, хелаты металлов. С применением для инициирования наряду с гидропероксидом изопропилбензола и нафтенатом кобальта марганцевоорганического катализатора, образующего донорно-акцепторный комплекс с фосфорсодержащим акрилатом, удается в мягких условиях повысить глубину отверждения и получить полимерные материалы с улучшенными свойствами [32]. Установлено, что ряд исследованных катализаторов синтеза ФМ оказывает ускоряющее влияние на процесс сополимеризации фосфорсодержащих диметакрилатов с ненасыщенными полиэфирными олигомерами. Выявлена взаимосвязь между количеством катализатора и ингибитора в полимеризуемой системе и временем желатинизации композиций. [c.98]

Изучено влияние на технологические и фиэико-мехавйческие характеристики молекулярного веса хлорсодержащих эпоесидНих полиэфиров, их соотношения с диановнми смолами, типа отвердителя к его количества, типа катализатора и его количества, а также режима отверждения. [c.46]

В последние годы Н. С. Ениколоповым, Э. Ф. Олейником и др. получены новые результаты по связи структуры эпоксидных сетчатых полимеров с их механическими и тепловыми свойствами, а также новые данные о влиянии процесса отверждения олигомеров на физические свойства сшитых систем [150, 151]. Установлено, что после завершения реакции отверждения теплостойкость полученного полимера определяется температурой его отверждения, иными словами, при низких температурах отверждения нельзя получить полимеры с высокой теплостойкостью. Результаты изучепия кинетики и механизма отверждения эпоксидных смол под воздействием различных отвердителей позволили определить кинетические и термодинамические параметры процесса и целенаправленно подойти к вопросам практического применения катализаторов и отвердителей. [c.128]

Изучение влияния различных добавок на термическую деструкцию полидиметилсилоксана показало, что остатки катализатора (КОН), находящегося в полимере, способствуют эффективной деструкции. Для связывания щелочи было предложено применять иод или окислы металлов типа АЬОз, ВеО или Ре20з2б9. Высказано мнение, что введение полиалюмоорганоси-локсанов ускоряет процесс отрыва фенильного радикала у атома кремния и повыщает устойчивость метильного радикала к отрыву 270. Проведено исследование влияния различных ката-лизато-ров отверждения на термоокислительную деструкцию полиорганосилоксанов 271. На основании кинетических исследований установлено, что силоксановая связь чувствительна к гидролизу в гомогенной среде 2 2. [c.548]

Одной из особенностей а,со-бифункциональных олигомеров является возможность их совместного отверждения с низкомолекулярными соединениями, содержащими одноименные функциональные группы [44]. Так, макродиизоцианаты на основе гидроксилсодержащего олигомера можно отверждать совместно с различными количествами мономерного толуилендиизоцианата под влиянием комплексного катализатора тримеризации. [c.24]

Значитетьное влияние на скорость распада полиорганосилоксанов при повышенных температурах оказывают катализаторы, которые обычно применяются для отверждения. Даже незначительные их количества (О, I о) повышают скорость распада полиметилфенил-силоксана в 4 раза. Эти данные также имеют большое практическое значение и свидетельствуют о необходимости тщательно очищать полимеры от катализаторов поликонденсации и учитывать каталитическое действие некоторых наполнителей и пигментов на скорость распада полимеров. Большое влияние на термоокислительную деструкцию оказывает средняя степень сшитости полимера (рис. 139). [c.279]

Кислоты или кислые вещества. Кислоты, кислые соли и другие кислые вещества применяют, главным образом, при производстве растворимых и плавких смол (новолаков). Однако это не исключает возможности получения резола или резита, а поэтому в определенной, решающей стадии конденсации необходимо смягчить влияние кислого катализатора. Достигнуть этого пытались, применяя органические растворители или удаляя катализаторы перед отверждением. Можно конечно применять своевременную частичную или полную нейтрализацию, как это предложено для разбавленной H2SO4 (нейтрализация известью) 2. [c.374]

Можно высказать два предположения относительно механизма процесса отверждения шоком. Первое предположение объясняет этот процесс как результат ионизации катализатора или молекул фенола в смоле (или того и другого), вызываемой электрическим током, протекающим через материал. Ионизация под влиянием переменного тока вызывает более тесное смещение катализатора и смолы, что в свою очередь вызывает ускорение реакции полимеризации. Это подтверждается тем фактом, что едкий натр—катализатор в материале дюрестос—легко ионизируется и соответственно смола отверждается быстрее. В то же время нейтральная новолачная смола с гексаметилентетрамином может отверждаться только при высоком напряжении, так как составные элементы материала ионизируются слабо. [c.149]

По данным Срона [208], градиент плавнее , т. е. его численное значение ниже для аморфных, чем для кристаллических ИП. Этот факт можно объяснить тем, что кристаллические полимеры имеют очень низкую вязкость расплава даже при температурах, всего на несколько градусов отличающихся от температуры плавления. Именно поэтому при быстром охлаждении расплава вблизи пристенных зон формы газовые пузырьки остаются на некоторое время замороженными , так как не успевают уменьшить свои размеры при Т < Действительно, прямыми микро-скопичэскмми наблюдениями было подтверждено [98], что большая часть переходной зоны ИП на основе полиамидов и полиацеталей содержет ячейки, размеры которых незначительно меньше размеров ячеек сердцевины. В результате этого явления изделия из ИП на основе кристаллических полимеров и имеют более высокие значения градиента плотности. Для ИП на основе реакционноспособных олигомеров, в частности полиуретановых, концентрация катализатора отверждения влияет на градиент плотности следующим образом (см, рис. 21, а). При ее повышении реакция отверждения ускоряется и изменяется распределение температуры по сечению изделия таким образом, что максимальная температура в центре возрастает. Это приводит к увеличению градиента температур по сечению, что неразрывно связано с увеличением градиента плотности. Температура стенок формы почти не оказывает влияния на этот параметр (см. рис. 21, в) [408]. [c.63]