Метод адсорбционного замещения

Чаще всего для борьбы с пенообразованием применяют метод адсорбционного замещения в дисперсионную среду вводят специальные вещества — пеногасители. В качестве последних используют ПАВ, которые вытесняют молекулы стабилизаторов с межфазной границы и не способствуют возникновению устойчивой пленки. Большинство из этих веществ слабо растворимы в дисперсионной среде. Широкое распространение получили, например, силикон, трибутилфосфат [255], высшие алифатические спирты и, главным образом, октанол, а также продукты присоединения этиленоксида к пропиленоксиду [256]. Все они образуют мономолекулярный адсорбционный слой с механической прочностью, недостаточной для предотвращения коалесценции. [c.129]

Значительно более достоверные результаты получаются при использовании другой разновидности электрохимических импульсных методов, которую можно назвать методом адсорбционного замещения. Здесь учитывается то обстоятельство, что органические вещества адсорбируются и десорбируются сравнительно медленно, а водород, напротив, очень быстро поэтому по дополнительной адсорбции водорода во время потенциостатических импульсов можно определить количество мест на поверхности, не занятых органическими частицами. Этот метод был использован Гильманом [12] для определения адсорбции окиси углерода на платине. Аналогичная методика быстрых гальваностатических импульсов была использована Брайтером и Гильманом для изучения десорбции на платине метанола [11] и муравьиной кислоты [13]. [c.40]

Метод адсорбционного замещения широко использовался нами для изучения кинетики адсорбции и определения стационарного значения адсорбции метанола и ряда других органических веществ на платине [14, 15]. Благодаря различным усовершенствованиям удалось повысить точность определения степени покрытия поверхности органическим веществом до 3—4%. Ниже приводится краткое описание разработанной нами техники измерения. [c.40]

Даже если уравнение (5) не во всех случаях справедливо количественно, можно все же считать, что торможение реакции происходит симбатно с долей свободной поверхности, и поэтому ход кривой зависимости величины адсорбции от потенциала, выявленный но этому уравнению, правильно передает характер истинной зависимости. Точность определения величины адсорбции данным методом ниже, чем в методе адсорбционного замещения, но в ряде случаев этим методом проще пользоваться. [c.46]

Адсорбция органических веществ на платиновом электроде протекает со значительно меньшими скоростями, чем адсорбция водорода. Поэтому описанным выше методом адсорбционного замещения может быть изучена также и кинетика хемосорбции органического вещества. Для этой цели в наших опытах при потенциале выдержки когда происходила адсорбция органического ве- [c.52]

Сущность метода заключается в следующем. Раствор исследуемой смеси вводят в хроматографическую колонку — стеклянную трубку, заполненную адсорбентом, предварительно промытым, а затем пропитанным растворителем. Компоненты смеси адсорбируются в верхней части колонки, не разделяясь или разделяясь лишь частично образуется первичная хроматограмма (рис. 10.12, а). Затем ее проявляют . Для этого в колонку подают чистый растворитель (элюент), который десорбирует ранее адсорбированные вещества и перемещает их со своим потоком вниз по колонке. При движении по колонке происходят многократные акты адсорбции и десорбции, приводящие к разделению компонентов смеси в соответствии с законом адсорбционного замещения Цвета (1910 г.), который состоит в следующем если растворенные вегцества А, В, С,. .. по своему относительному сродству к адсорбенту образуют адсорбционный ряд А > В > С. .., тогда каждый из членов адсорбционного ряда вытесняет последующий и, в свою очередь, вытесняется предыдущими, бо.лее сильно адсорбирующимися. В результате на колонке образуется проявленная хроматограмма (рис. 10.12, б). Цвет применил этот метод для разделения на адсорбентах белого цвета (мел, оксид кальция, крахмал, целлюлоза) смеси пигментов листьев [c.304]

Создателю хроматографического метода был известен один механизм взаимодействия разделяемых веществ с материалом колонки — молекулярная адсорбция. М. С. Цвет сформулировал закон, который назвал законом адсорбционного замещения [c.9]

В зависимости от применяемого типа адсорбента и характера процесса, протекающего на адсорбенте, различают адсорбционную,- ионообменную, распределительную и осадочную хроматографию. При адсорбционной хроматографии первичным актом является молекулярная или ионная адсорбция. В случае распределительной хроматографии происходит распределение растворенных веществ между подвижными и неподвижными растворителями, причем адсорбент является веществом, удерживающим неподвижный растворитель. Ионообменная хроматография основана на обмене ионов между раствором и ионообменными веществами, в качестве которых могут служить природные и синтетические алюмосиликаты и синтетические смолы. Такие вещества содержат подвижные ионы металлов, водорода или гидроксила, способные к замещению. При этом процессе катион (в анионитах) или анион (в катионитах) представляет собой единое целое и не переходит в раствор при обмене. Ионообменная хроматография на искусственных смолах является основным методом адсорбционного разделения радиоактивных элементов, в частности-продуктов деления урана. Осадочная хроматография основана иа различии в произведениях растворимости соединений, образуемых разделяемыми ионами с раствором соединений, пропитывающих наполнитель колонки. Первичным актом при этом является образование осадков. [c.23]

Получены ф-лы для расчета состава многокомпонентных систем и показана целесообразность использования явления адсорбционного замещения. Метод применен для анализа смеси азота, кислорода, аргона, гелия. [c.38]

Иначе обстоит дело в случае замещения, происходящего под влиянием бромного железа (или другого катализатора). Здесь уже при 150° быстро устанавливается равновесие 40% а 60% Д. При 85° это равновесие, правда, устанавливается так медленно, что оно не может совершенно исказить первичного соотношения изомеров, устанавливающегося на основании отношения скоростей их образования, и характеризующегося сильным перевесом а-изомера. При катализуемой хлорным железом на пемзе реакции бромирования в газовой фазе вновь наблюдают только равновесие, если в результате применения для проведения опытов проточного метода адсорбционные отношения не приводят к тому, что это равновесие не достигается, что и происходит при 400°. [c.520]

В соответствии с проблемой корреляции спектроскопических и физико-химических параметров замещенных фенолов с константами заместителей проведены исследование и корреляционный анализ химических сдвигов 8 (ОН) 133 и констант ионизации рК 213 производных фенола, полученных экспериментально или на основании литературных данных. С целью исключения влияния концентрационной зависимости химических сдвигов ОН-групп и получения сравнимых данных по величинам 8 (ОН) для исследованной серии замещенных фенолов измерения 8 (ОН) проведены в растворах комплексообразующих растворителей — диметилсульфоксида (ДМСО) и гексаметилфосфорамида (ГМФА). Эксперименты показали, что в указанных растворителях в интервале концентраций 5—20% 8 (ОН) не зависит от концентрации. Все измерения проведены при 20°С на частоте 60 Мгц. Константы ионизации рК определялись в воде и метаноле при 25°С методом УФ спектроскопии. При отсутствии чистых образцов фенолов операции очистки проводились методами ректификации, молекулярной перегонки, перекристаллизации и адсорбционно-жидкостной хроматографии. Исследуемые соединения и растворители очищались от следов воды. [c.27]

Более универсальным методом понижения адсорбционной емкости является применение веществ, способных реагировать с гидроксильными группами на поверхности кремнезема. Водород гидроксильной группы может быть замещен силильной группой хлорсилана согласно реакциям (VII. 10) и (VII. И) [c.168]

Как и в упомянутых выше случаях, направление и большую величину смещения нельзя объяснить индуктивным эффектом заместителя. Было обнаружено (метод не указан), что для первых трех веществ предельный ток имеет диффузионный, а для последних двух — адсорбционный характер. Основываясь на этом, авторы работы [34] связывают смещение Еч, с изменением адсорбируемости подобное толкование в общем виде приемлемо, но конкретная форма, в которой оно выражено, явно неправильна волна рассматривается как предволна Брдички, связанная с адсорбцией продукта, т. е. спирта. Между тем картина даже внешне не напоминает полученную Брдичкой — нри увеличении концентрации перекиси не стремится к пределу к тому же теория Брдички вообще неприменима к необратимым электродным реакциям. В той же работе обнаружено, что трет-бутиловые эфиры замещенных надбензойных кислот 0=С-0-0-С (СНз)з [c.369]

Описанные закономерности связи структуры ПАВ со свойствами установлены для первичных замещенных углеводородов. Это обусловлено тем, что первые ПАВ получали из природного сырья, и они имели линейную алифатическую цепь. С распространением синтетических ПАВ возникла проблема методов расчета адсорбционных свойств разветвленных изомеров. Правило Траубе и другие зависимости основывались на аддитивности свойств по группам, входящим в молекулу ПАВ. Для соединений с разветвленной алифатической цепью, вторичных и третичных изомеров эти зависимости не выполняются, ибо могут быть группы, имеющие недоступные участки для взаимодействия с растворителе.м, или возможны внутримолекулярные взаимодействия. Была разработана система расчета, обобщенная в работе [19], основанная на том, что межмолекулярные взаимодействия осуществляются по поверхности молекулы и взаимодействие относится к единице площади поверхности молекулы (Й = ДСо/5 ). Оно названо силовым полем. При таком подходе аддитивность термодинамических функций выражается не на группу, а на единицу поверхности молекулы. Этот подход проверен нз ряде свойств [19]. [c.170]

Влияние природы катализатора. Наша теория позволяет ожидать, что кЬ а следовательно, и а зависят от природы катализатора, т. е. что разные катализаторы с различной скоростью проводят гидрирование и обладают различной адсорбционной способностью. Что это действительно так, следует нз опытов Казанского и Татевосяна [92, 93] (табл. 20). Показатели избирательности для одних и тех же пар замещенных этиленов (в условиях метода Вавона) различны для платины и палладия, и порядок веществ по [c.65]

Для определения е и и в диапазоне 0,3—200 кгц использовался мостовой метод [2]. Напряженность поля на превышала 0,2 в см. Измерительная ячейка представляла собой цилиндрический сосуд из оргстекла, приспособленный для измерений методом замещения [3], который позволяет получить е и и, свободные от влияния электродных импедансов. Измерения емкости и проводимости производились после достижения адсорбционного равновесия. Коэффициент вариации данных, приводимых в нашей работе, не превышает 10—15%. [c.41]

В 1964 г. эти же авторы разработали оригинальные методы определения микропримесей, основанные на сорбционком концентрировании (хроматография без газа-носителя, метод адсорбционного замещения). [c.8]

Коалесценция при адсорбционном замещении. Этот метод широко распространен и применяется,, главным образом, для пен и эмульсий типа вода/масло. Разрушение дисперсий происходит при добавлении ПАВ, которое адсорбируется сильнее, чем исходный стабилизатор, не способствуя образованию устойчивых слоев. Выбор таких веществ для пен (см. главу 3) или дисперсий твердых веществ сильно ограничен, так как дестабилизатор должен быть растворим в той же дисперсионной среде, что и стабилизатор. Для разрушения эмульсий типа вода/масло, напротив, лмеется широкий круг ПАВ, которые растворяются в дисперсной фазе. [c.118]

Как уже отмечалось в главе I, основные понятия и теоретические положения, лежащие в основе хроматографического метода, были сформулированы его основателем М. С. Цветом. В своих трудах он дал качественное теоретическое объяснение основных приемов получения хроматограмм. Несмотря на то, что Цвет разрабатывал главным образом вопросы теории молекулярной адсорбционной хроматографии, некоторые из установленных им теоретических положений имеют общее значение и для других видов хроматографии. Так, например, открытый Цветом закон адсорбционного замещения относится в равной мере и к молекулярной и к ионообменной хроматографии. Цвет сформулировал также условие, необходимое для осуществления хроматографического процесса. В своей монографии Хромофиллы в растительном и животном мире он писал Для того, чтобы два находящихся в растворе вещества могли быть разъединены по адсорбционным методам, необходимо, чтобы они занимали неодинаковый ранг в адсорбционном ряду (1910в, стр. 85). [c.47]

Как уже отмечалось, М. С. Цвет разработал хроматографический метод разделения смесей веществ, исходя из наблюдения различной адсорбируемости растительных пигментов. Исследование этого явления позволило ему сформулировать следующий закон, названный им законом адсорбционного замещения [159, 160] Вещества, растворенные в определенной жидкости, образуют определенный адсорбционный ряд А, В, С,. .., выражаюнщй относительное адсорбционное сродство его членов к адсорбенту. Каждый из членов адсорбционного ряда, обладая большим адсорбционным сродством, чем последующий, вытесняет его из соединения и в свою очередь вытесняется предыдущим . М. С. Цвет сформулировал также и основное необходимое условие разделения веществ при помощи адсорбционных методов. Он писал Для того чтобы два находящихся в растворе вещества могли быть разъединены по адсорбционным методам, необходимо чтобы они занимали неодинаковый ранг в адсорбционном ряду . При описании физической сущности хроматографического процесса ]И. С. Цвет на основании закона адсорбционного замещения заключает Зональное распределение составных раствора (в хроматографической колонке.— Прим. авт.) выражает относительное положение последних в адсорбционном ряду . [c.16]

Предпосылкой для применения флотационного метода очистки сточных вод являетсяиаличие в них флотационно-активных веществ, так как присутствие их не требует введения реагентов. Наличие в сточной воде поверхностно-активных веществ способствует образованию обильной пены на аэрируемых очистных сооружениях (в преаэраторах, аэротенках), что нежелательно для аэробных биохимических процессов, так как пена затрудняет контакт кислорода воздуха с микрофлорой сооружения. Способы разрушения пен основаны на замещении или разрушении структурных адсорбционных слоев, стабилизирующих пену. К пеногасителям относятся вещества, вытесняющие стабилизатор из поверхностного слоя, но сами не образующие механически устойчивых слоев. [c.103]

Адсорбционная хроматография. Эффективным методом разделения является адсорбционная хроматография. Так, Ge и Sb могут быть разделены на колонке 0,5 X 45 см (с капилляром внизу, длиной 15 см), заполненной 2 г целлюлозы. Анализируемый раствор пропускают через колонку, на которой сорбируются оба элемента, затем элюируют Ge пиридином, а Sb — бензолом [1098]. Целлюлоза и некоторые ее замещенные, особенно фосфатцеллюло-за, прочно сорбируют Sb(III) из смеси (2 98) 90%-ной HNO3 с диэтиловым эфиром, которая затем легко вымывается с колонки 0,5—5 М водным или эфирным раствором НС1 [1358]. При этом Sb полностью отделяется от As(V), Hg(II), Ан(П1), U(VI), щелочных и щелочноземельных металлов, которые проходят через колонку. Fe(II), Fe(III), Mn, Ag, Zn, r, o и u сорбируются целлюлозой вместе с Sb, но избирательно вымываются с колонки растворами NH4S N в смеси (1 4) метанола с диэтиловым эфиром. [c.109]

Химическое разрушение адсорбционных слоев. Химический метод, в принципе, применим для любых дисперсных систем при условии, что используемые для стабилизации молекулы ПАВ в результате химических реакций замещения, расщепления или ионного обмена теряют способность образовывать устойчивые пленки. Например, если подкисляют эмульсии масло/вода, стабилизированные солями щелочных металлов карбоновых кислот, то возникают свободные жирные кислоты, не обладающие эмульгирующими свойствами. В частности, такой прием нашел широкое распространение в технологии изготовления пенопластов из латексов [247]. Разрушение дисперсных систем производят также введением в дисперсионную среду катионов щелочноземельных металлов. В эмульсиях типа масло/вода 5г + и Ва + при [c.121]

Сложность состава фракций высокомолекулярных алкилфенолов определяется различием в длине и строении алкильного радикала, различием в числе и положении алкильных радикалов по отношению к гидроксильной группе в бензольном кольце и различием в положении места присоединения бензольного кольца к одному из углеродных атомов алкильного радикала, а также наличием алкилфениловых эфиров и не вошедших в реакцию углеводородов и фенола. Анализ компонентного состава фракций низкомолекулярных алкилфенолов (метил-, этил-, пропил- и бутил-замещенных) может быть практически полностью осуществлен методом газожидкостной хроматографии [265—268], тонкослойной хроматографии и ИК-спектроскопии [2]. Для более высокомолекулярных алкилфенолов необходимо комплексное использование методов препаративного разделения и анализа, включая кроме вышеукаганных методов жидкостную адсорбционную хроматографию, а также ядерно-магнитный резонанс. [c.119]

Основным методом оценки фракций алкилсалициловых кислот, Еспользуемых для получения алкилсалицилатных присадок MA K, -АСК и АСЕ к смазочным маслам, в настоящее время является определение кислотных чисел фракций этих кислот в виде их натриевых олей [558] или в свободном виде по ГОСТ 11362—6,5. Жидкостная адсорбционная хроматография на активном силикагеле позволяет определить во фракции алкилсалициловых кислот (после разложения их натриевых солей) содержание не вошедших в реакцию карбокси-лирования групп парафино-олефиновых углеводородов, вторичных алкилфенолов и алкилсалициловых кислот [559]. Установлено, что, изменив условия жидкостной адсорбционной хроматографии, гможно во фракциях алкилсалициловых кислот в виде натриевых солей определить группы алкилсалициловых кислот. Причем не вошедшие в реакцию карбоксилирования алкилфенолы выходят из слоя силикагеля двумя фракциями в виде алкилфенолятов натрия >в смеси с парафино-олефиновыми углеводородами и алкилфенолов, с алкилфениловыми эфирами. Практически полное протекание реакции замещения катионов натрия, содержащихся в исходной пробе алкилсалицилатов, на ион водорода происходит за счет наличия необходимого числа парных ОН-групп, связанных с атомом кремния на поверхности силикагеля. Активной в этом обмене является одна из парных ОН-групп, одиночные ОН-группы неактивны [560]. [c.330]

Таким образом, результаты проведенных исследований влияния природы и состава растворителя на кинетические закономерности гидрогенизации замещенных нитро-, азо- и 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов свидетельствуют о том, что скорость и селективность реакций определяется количественными соотношениями скоростей гомогенных и гетерогенно-каталитичес-ких стадий схем химических превращений. Сопоставляя полученные данные с результатами проведенных нами адсорбцион-но-калориметрических исследований [32-34], можно сделать вывод о том, что изменение величин адсорбции водорода на активной поверхности ката.тизатора в результате количественного перераспределения индивидуальных форм адсорбата под действием растворителя будет приводить к изменению скоростей каталитических стадий реакции и оказывать влияние на ее селективность. В частности, в растворителях алифатический снирт-вода с добавкой гидроксида натрия реализуются оптимальные соотношения поверхностных концентраций форм водорода, что и приводит к росту селективности реакции по заме-щенным 2Н-бензотриазолам. Данное положение служит основой для разработки научно обоснованных методов подбора оптимальных каталитических систем для реакций жидкофазной гидрогенизации. [c.372]

При истолковании данных, полученных путем адсорбционного вытеснения ЭАО органическим адсорбатом, следует учитывать, что подобные методы оправданы лишь при условиях замещения электрохимически активных частиц индифферентными (в данном интервале потенциалов) и при соблюдении постоянства г (уравнение (5)). В противном случае получаемая информация неоднозначна. В частности, возможно даже повышение псевдоемкости и количества электричества, соответствующего бЭдо (уравнение (2)), как это наблюдалось, например, в работе [29] при увеличении концентрации спирта в водно-метанольных растворах ацетата. Такой результат формально эквивалентен отрицательной адсорбции. Другим недостатком метода вытеснения является то, что он, в принципе, характеризует лишь заполнение на поверхности, занятой ЭАО до введения добавки. [c.283]

Протравные свойства оксизамещенных флавона и флавонола, т. е. их способность фиксироваться на волокне при участии квасцов или гидроокисей металлов, объясняются таким положением ОН-групп по отношению к группам СО, при котором с участием нонов металлов возможно образование циклических (клешневидных, хелатных) солей. Это видно из формул (HI) и (IV). Возможно, как это наблюдается у оксиантрахинонов (стр. 268), ОН-группы в положении 5 особенно активны. При замещении атома водорода атомами некоторых металлов возникает клешневидная связь и образуются внутрикомплексные соли или адсорбционные соединения, обнаруживающие интенсивную желто-зеленую или сине-зеленую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. На этом основаны чувствительные методы обнаружения соответствующих металлов" , так как растворы самого морина в спирте или едкой щелочи не флуоресцируют. Таким образом, и морин можно с большой чувствительностью обнаружить по образованию его флуоресцирующих соединений с металлами. Наилучшим методом является проведение реакции между исследуемым раствором и щелочным раствором бериллата щелочного металла или кислым раствором хлорида циркония. В первом случае появляется желто-зеленая, во втором—сине-зеленая флуоресценция (варианты I и П). Образующееся при реакции морина с бериллатом щелочного метал-ла флуоресцирующее вещество является растворимым соединением, в котором бериллий входит составной частью во внутренний комплексный анион, как это видно из формул (V) и (Va). При взаимодействии морина с цирконием" в солянокислом растворе может происходить химическая адсорбция морина на поверхности коллоидно диспергированных продуктов гидролиза хлорида циркония формула (VI) схематически изображает гидрозольные частицы такого продукта адсорбции. [c.583]

Грэхэм [395] использовал готовые полиамидные листы в двойных камерах насыщения. При хроматографировании замещенных нитрофенолов было показано, что воспроизводимость на полиамидных листах + 0,02 единицы Rf в то время как воспроизводимость на полиамидых слоях (с целлюлозой) на стеклянных пластинках +0,01 Rf. По своим адсорбционным свойствам эти сорбенты располагаются в следующий ряд целлюлоза—полиамид < полиамидные листы по Вангу <[ полиамидные листы MN. Очевидно, целлюлоза, присутствующая в сорбенте, действует как разбавитель. Различия в адсорбционных свойствах полиамидных листов могут быть объяснены либо разными методами изготовления их, либо неодинаковой толщиной полиамидного слоя. [c.143]

Методы удаления органических веществ из вод можно разде-лить на две группы окислительные и адсорбционные. В качестве окислителей органических примесей природных вод используются хлор, озон, перманганат калия, т. е. реагенты, применяемые и для обеззараживания воды. В процессе обработки воды хлором в основном идут реакции окисления и замещения, которые при оптимальной дозе окислителя сопровождаются образованием соединений, не имеющих запаха, цвета и вкуса. Хлор легко окисляет альдегиды, спирты, аминокислоты, действует на некоторые компоненты, вызывающие цветность воды (апокренаты железа). Кренаты железа окисляются хлором хуже. Обесцвечивание воды идет наиболее эффективно при pH 7,5—8,0, основная роль при этом отводится хлорноватистой кислоте и гипохлорит-иону, образующимся при гидролизе хлора в воде. Органические примеси окисляются только тогда, когда окислительный потенциал введенного реагента будет достаточным для протекания реакции с органическим веществом. Так, применение хлора является не всегда эффективным для окисления веществ, вызывающих запахи и привкусы воды. Количество хлора, необходимое для их окисления, выше оптимальной дозы хлора для обеззараживания воды. [c.147]

Фланиген и Грос [511] опубликовали результаты получения алюмосиликатных кристаллов, содержащих фосфор в тетраэдрической координации. Синтезированы фосфорсодержащие цеолиты типа анальцима, филлипсита, шабазита, цеолитов А, Ь и Р. Кристаллизации подвергали гели с участием реакционноспособной формы фосфора, например фосфорной кислоты. Использование в синтезе фосфатов металлов, в частности метафосфата натрия, не приводит к внедрению фосфора в тетраэдрические узлы каркаса цеолитов. Кристаллизацию алюмосилико( сфатных гелей вели в интервале температур от 80 до 210° С. С помощью химического и рентгеноструктурного анализов, ИК-спектроскопии, адсорбционного и других методов подробно изучены структура и свойства кристаллов. ИК-спектрами доклчано присутствие тетраэдрического фосфора в фосфатных цеолитах- Ло данным адсорбционных измерений сделан вывод о том, что адсорбционные свойства фосфорсодержащего цеолита типа А аналогичны свойствам алюмосиликатного цеолита А, а в цеолите тина Ь при замещении 5104 на РО4 уменьшается адсорб- [c.43]

Адсорбционная колонка. Для получения данных на адсорбционной колонке использовали как фронтальные анализы, так и анализы элюировавшего расплава. Колонку вначале смачивали чистой эвтектической смесью, а затем в верхнюю часть ее вводили раствор с мечеными атомами. При использовании фронтального анализа этот раствор непрерывно вводили сверху набивки колонки. Поверхностную скорость движения расплава через набивку определяли путем измерения скорости перемещения мениска расплавленной соли в пирексовой трубке выше набивки. Истинную скорость движения расплава через набивку находили делением поверхностной скорости на долю свободного объема в набивке (последняя определя-ЛЭсь по методу замещения одой), , [c.61]

В случае недостаточно активных растворителей, где взаимодействия диполей и взаимодействия с участием водородных связей менее важны, можно предвидеть, что в адсорбционной хроматографии селективность растворителя будет менее резко выражена. Хотя этот метод не относится к числу точных, тем не менее путем подбора растворителя можно весьма существенно изменить значения к вещества, как это показано в табл. 4.6 на примере 1-ацетонафталина и 1,5-динитронафталина, элюированных из 4% НгО/окись алюминия. Коэффициент разделения а для этих двух соединений может варьироваться в семикратном диапазоне, но к не выходит за пределы требуемого диапазона 1 /г Ю. Для этих и других замещенных нафталинов и растворителей не было обна- [c.114]

Как было отмечено выше, для бифенила и его пара- и мета-замещенных (соединений первой группы) определить Омин адсорбционным методом оказалось невозможно. Вместе с тем этим методом были определены Омин для всех рассмотренных орто-замещенных бифенила (соединений второй группы). Для выяснения причин, мешающих определению амин адсорбционным методом для соединений первой группы, были рассчитаны функции распределения вероятности углов внутреннего вращения Р(а) для соединений первой и второй групп в свободном (в разреженном газе) и в адсорбированном (на однородной поверхности ГТС) состояниях [324]. Эти функции для рассматриваемого угла а внутреннего вращения в случае независимых степеней свободы внутреннего вращения молекулы в свободном состоянии рассчитывали соответственно по следующим уравнениям [c.140]

На рис. 8,14 и 8.15 приведены примеры таких определений Оэф для бифенила и пара-метилзамещенных бифенилов, а также для орто-метилзамещенных бифенилов, относящихся соответственно к первой и второй группам. Из рис. 8.16 видно, что значения Оэф практически не зависят от Т. Полученные таким путем значения Оэф приведены в табл. 8.2. Из табл. 8.2 видно, что определенные указанным выще путем значения Оэф Для всех рассмотренных соединений (как первой, так и второй группы) близки к соответствующим значениям Омин- Полученная близость Оэф к Омпн указывает на то, что при молекулярно-статистических расчетах К все исследованные молекулы в свободном состоянии можно рассматривать как квазижесткие при а, близком к омин-Это позволяет в рамках адсорбционного метода сравнительно простым путем оценить значения Омин для свободных молекул бифенила и его замещенных, относящихся не только ко второй, но и к первой из выделенных групп. Этот упрощенный адсорбционный метод определения Омин, по-видимому, применим и для других соединений с заторможенным внутренним вращением. [c.143]

Особого внимания среди рассмотренных методик заслуживают некоторые экспериментальные процедуры, исно.пьзуемые при осуществлении наиболее часто применяемых методов синтеза. Для метода избирательной адсорбции в одной из последних статей [10] приведена подробная инструкция по изготовлению периодически действующей адсорбционной колонки, нанолненпой гидратом -лактозы. Детальное описание метода конфигурационной активности приведено в статьях Дуайера с сотрудниками [25, 26]. Подробности осуществления равновесных методов синтеза энантиоморфных форм содержатся в ряде статей [66, 68, 69, 71 ] н методов замещения — [39, 40, 79, 80]. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология