Метод анализа измерений замещения

Гравиметрией называют метод количественного анализа, заключающийся в точном измерении массы определяемого компонента пробы, выделенного в виде соединения известного состава или в форме элемента. (Классическое название — весовой анализ.) Гравиметрический анализ основан на законе сохранения массы веществ при химических превращениях. Это наиболее точный из химических методов анализа, его характеристики предел обнаружения — 0,10% правильность — 0,2 отн.% информативность— 17 бит. В гравиметрии используют реакции обмена, замещения, разложения и комплексообразования (табл. 7.6), а также электрохимические процессы. [c.139]

Рефрактометрические методы анализа изотопного состава воды основаны на измерении разности показателей преломления п природной воды и воды с изменённым изотопным составом. При этом, п Н О) — п( Н2 0) = = -0,0047, а п( Н2 0) - п( Н2 0) = 0,00034. Лучшие рефрактометрические методики позволяют измерять Ап с точностью до седьмого знака после запятой, что обеспечивает точность измерения концентрации дейтерия в воде 0,002 ат. %. Кроме того различие в знаках Ап при изотопном замещении по водороду и кислороду позволяет комбинацией двух рассматриваемых методов проводить определение в воде концентрации как Н, так и 0. [c.124]

Спектрохимический ряд используется аналитиком главным образом в связи со спектрофотометрическими и колориметрическими методами анализа. Этот ряд дает ценную информацию о положении в видимой области полос поглощения комплексов различных ионов металла с различными лигандами и о предполагаемом влиянии на спектр комплекса при замещении данного лиганда другим. Следует заметить, что эти сведения касаются только полос, связанных с й— -переходом электронов (т. е. с расщеплением поля лиганда). Кроме того, в видимой области могут появиться полосы, соответствующие переносу заряда. Этот вопрос будет рассмотрен в дальнейшем. В случае комплексов, содержащих органические лиганды, в УФ- и видимой области могут появиться дополнительные полосы, соответствующие самим лигандам. Для аналитических целей они почти не используются. При спектрофотометрических определениях надо обеспечить количественное образование комплекса с органическими лигандами путем внесения избытка лиганда, а дальнейшее измерение поглощения комплекса нужно проводить только в той спектральной области, где не поглощает сам лиганд. [c.51]

Выполнение этих условий позволяет учитывать влияние изменчивости условий анализа па ход градуировочного графика и компенсировать возможные влияния матрицы проб на значение аналитического сигнала. В метрологии аналогичный способ измерений известен как метод замещения, согласно которому объект измерений периодически заменяется мерой, находящейся в тех же условиях. На практике для градуировки часто применяют пе три, а четыре и большее число образцов сравнения. [c.85]

При резонансном ВЧ-методе измерения могут применяться три способа измерений метод замещения, метод биений и частотный метод, В методах замещения и биений для измерений используется настройка по резонансной кривой, острота которой определяется потерями в колебательном контуре. Поскольку в эти потери входят и потери в измеряемом образце, то острота настройки контура понижается с увеличением электропроводности образца. Это ограничивает использование образцов с проводимостью выше 10 сим-см К При более высокой проводимости точность измерения диэлектрической проницаемости значительно снижается. В этом отношении большие преимущества имеет частотный метод измерения с использованием С-контура и многозвенной С-ячейки, который позволяет при частотах 10 —10 гц измерять диэлектрическую проницаемость хорошо проводящих растворов электролитов с электропроводностью до 1—10 сим-см К Однако этот метод для анализа пока не используется. [c.258]

ПО данным измерений методом микроволновой спектроскопии, составляет около 12 кДж/моль (3,0 ккал/моль). Причина заторможенности этого вращения до сих пор полностью не ясна. Однако известно, что замена одного или большего числа протонов группами большего объема повышает высоту барьера, и на этом основании можно прийти к выводу, что пространственные взаимодействия играют доминирующую роль в затруднении вращения в замещенных этапах. Большое значение для решения этой проблемы имеют дополнительные экспериментальные данные, которые могут быть получены с использованием спектроскопии ЯМР. Так, сведения о стабильных конформациях замещенных этанов были получены на основании определения вицинальных констант и их зависимостей от двугранного угла (разд. 2.2.1 гл. IV). В дополнение к этому для ряда молекул были измерены барьеры вращения путем анализа температурной зависимости спектров. Для этих исследований использовалась почти исключительно спектроскопия ЯМР Р, и мы вернемся к этой теме в гл. X. [c.269]

В соответствии с проблемой корреляции спектроскопических и физико-химических параметров замещенных фенолов с константами заместителей проведены исследование и корреляционный анализ химических сдвигов 8 (ОН) 133 и констант ионизации рК 213 производных фенола, полученных экспериментально или на основании литературных данных. С целью исключения влияния концентрационной зависимости химических сдвигов ОН-групп и получения сравнимых данных по величинам 8 (ОН) для исследованной серии замещенных фенолов измерения 8 (ОН) проведены в растворах комплексообразующих растворителей — диметилсульфоксида (ДМСО) и гексаметилфосфорамида (ГМФА). Эксперименты показали, что в указанных растворителях в интервале концентраций 5—20% 8 (ОН) не зависит от концентрации. Все измерения проведены при 20°С на частоте 60 Мгц. Константы ионизации рК определялись в воде и метаноле при 25°С методом УФ спектроскопии. При отсутствии чистых образцов фенолов операции очистки проводились методами ректификации, молекулярной перегонки, перекристаллизации и адсорбционно-жидкостной хроматографии. Исследуемые соединения и растворители очищались от следов воды. [c.27]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Ко второй группе относятся методы структурно-группового анализа, выделение замкнутых по строению атомных групп в молекуле, исследование влияния окружения группы и замещений, внутри- и межмолекулярных взаимодействий и поворотных изомеров. При таких исследованиях наряду с измеренными величинами спектра необходимо располагать дополнительной информацией об относительных амплитудах колебаний частей молекулы в данном нормальном колебании (форма колебаний), а также о тех факторах (геометрия молекулы, характеристики межатомных сил и взаимодействий групп, дипольные моменты связей и др.), которые определяют положение полос или линий в спектре и их интенсивности и поляризации. Совокупность сведений такого рода принято называть интерпретацией полосы (линии). Достаточно надежная и полная интерпретация полосы может быть получена только на основе соответствующего теоретического исследования и модельных расчетов. [c.169]

Применение калориметрических методов для определения теплот образования неорганических веществ представляет, как правило, более сложную задачу. Во многих случаях теплоты образования неорганических соединений могут быть вычислены на основании измерений теплот сгорания, однако этот метод здесь не имеет такого универсального значения, как для органических веществ. Наряду с измерениями теплот сгорания широко используются измерения теплот растворения, гидролиза, хлорирования, замещения, восстановления и т. п. Конечный состав продуктов реакций, используемых для определения теплот образования неорганических соединений, во многих случаях сложен, и их химический анализ не всегда может быть выполнен с достаточной точностью. Эти обстоятельства приводят к необходимости использовать при вычислении теплот образования неорганических соединений данные по тепловым эффектам ряда реакций и снижают точность получаемых величин. [c.155]

В ряде работ были исследованы скорости и положения равновесия 1 ис-тракс-превращений, а также скорости образования отдельных изомеров при реакциях замещения. Для этих целей применялись в основном спектрофотометрические методы, но иногда использовались и измерения со стеклянным электродом, измерения дипольных моментов и разделение и сепаратный анализ изомеров. Результаты некоторых работ, проведенных в последнее время, приведены в табл. 42 и 43. [c.201]

Определение относительной распространенности изотопов в образцах водородсодержащих соединений часто проводится иными, не масс-спектрометрическими методами. Разница в химических и физических свойствах, вызываемая замещением атомов водорода дейтерием, настолько велика (в сравнении с другими изотопными замещениями), что могут быть применены методы, чувствительность которых обычно недостаточна для измерения распространенностей других изотопов. Для проведения анализа часто применяется собственно водород, а также соединения, в которых большая часть молекулы представлена атомами водорода, как, например, ВНд, NH3, НаО, СН4. При определении дейтерия, основанном на измерении теплопроводности, используются как Н2, так и ВН3. Этим методом [1857] для концентраций дейтерия в пределах до 2,5% достигается точность определения порядка ЫО %. К недостаткам метода следует отнести зависимость измерения от молекулярного веса всех типов молекул газа, присутствующих в смеси анализируемый газ должен быть свободен от примесей. Для определения содержания дейтерия очень часто применяется метод измерения плотности воды [272, 1824, 1825]. Смеси дейтерированной и обычной воды образуют идеальные растворы с точки зрения их плотности [1974], однако измерения осложняются вариациями в распространенностях и 0. Этот факт требует приготовления эталонного образца воды, свободной от дейтерия. При использовании образцов с весом менее 0,1 г была достигнута точность 0,01%. Описаны также и другие методы [642, 1678], в которых проводилось определение дейтерия. [c.83]

Этот же метод измерений был использован Ли при анализе аргона в азоте по абсолютной интенсивности линий аргона. Второй конденсатор заряжался от постоянного источника тока, т. е. использовался метод замещения. [c.122]

Значительные ошибки, возникающие при определении положе ния атомов и при измерениях интенсивностей для кристаллов бел ков и их производных, определяют необходимость применения метода изоморфного замещения к более чем двум производным с тяжелыми атомами. Для проведения структурного анализа белков [c.234]

А требуется провести фотометрическое измерение 400 рефлексов дифракционной картины миоглобина, при разрешении в 2 А — около 10 000 рефлексов, а при разрешении в 1,4 А — более 25000 рефлексов. Число измерений возрастает до сотен тысяч, когда параллельно идет измерение изоморфно замещенных соединений. Все это потребовало заменить фотометрическое измерение дифракционных максимумов прямым отсчетом интенсивности с помощью счетчика квантов иа автоматическом дифрактометре. Показания этого прибора передаются на записывающее устройство, и все последующие расчеты осуществляются с помощью быстродействующих электронных вычислительных машин. Автоматизация рентгеноструктурного анализа позволяет надеяться, что в ближайшие годы этот метод даст нам точное знание первичной, вторичной и третичной структур ряда белков. [c.126]

Точные измерения размеров элементарных ячеек кристаллических решеток. Размеры элементарных ячеек кристаллов зависят от химического состава, температуры и давления. Наиболее существенны зависимость от химического состава в случае образования твердых растворов, изоморфного замещения или дефектных структур, а также зависимость от температуры, выражаемая коэф-4>ициентами термического расширения. Разработаны рентгеновские методы измерения периодов кристаллических решеток с точностью до 0,01%, находящие применение при определении границ растворимости и используемые, вместе с рентгеновским фазовым анализом, при установлении диаграмм состояния. На рис. 8 приведе-лы рентгенограммы различных технических образцов карбида бора, важного и интересного абразивного материала. Сдвиг линии указывает на существенное изменение размеров элементарной ячейки карбида бора и устанавливает факт растворимости компонентов в карбиде бора. На рис. 9 показаны рентгенограммы алюминия, снятые при температурах +20° и —140°. Сдвиг линий указывает на изменение размеров элементарной ячейки алюминия вследствие термического сжатия. По сдвигу линий можно рентгенографически определить истинные линейные коэффициенты термического расширения кристаллов. Этот метод находит широкое применение и, в случае анизотропии, позволяет измерять коэффициенты расширения по различным осям кристалла. [c.16]

Состояние водорода, удерживаемого скелетным металлом, является до сих пор предметом дискуссии. По-видимому, ближе всех к решению вопроса подошли Кокс и Эммет [10], которые применили различные методы исследования, в том числе измерения скоростей выделения водорода, анализ поверхности, рентгеноструктурный и дифференциальный термический анализ, измерения плотности и магнетометрию. На основании такого разностороннего подхода они сделали вывод о том, что состояние усто11-чивого водорода (остающегося после хранения приготовленного катализатора не менее одного месяца) следует трактовать скорее как частичное замещение водородом атомов никеля в кристаллической решетке металла, нежели как физическую адсорбцию или простое растворение. Часть водорода, по крайней мере в свежеприготовленном катализаторе, по-видимому, удерживается относительно слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, поскольку почти половина водорода теряется уже в процессе хранения при комнатной температуре. Кокс и Эммет [И], кроме того, установили, что поверхность никеля Ренея является металлической только на 20%, а на 80% — неметаллической, скорее всего за счет А1.Рз. [c.258]

Во время написания этой книги (1961 г.) конформационный анализ колец, больших чем шестичленное, еще только зарождался, но он интенсивно развивается. Используются три метода физические измерения (рентгеноструктурный анализ [10], инфракрасная спектроскопия [11], измерение дипольных моментов [12]), вычисления с применением вращательных потенциальных функций [13—16] и химические методы (кинетические и равновесные) [17]. Инфракрасные полосы замещенных циклоалканов этого типа в отличие от полос замещенных циклогексанов (гл. 8) мало зависят от температуры [И], что указывает либо на существование этих молекул в фиксированной конформации, либо на примерно одинаковые энергии нескольких конформаций [17]. Вычисление действительной формы колец, больших чем шестичленные [13, 14], осложнено двумя взаимосвязанными факторами в таких кольцах могут существовать вандерваальсовы отталкивания между атомами водорода через кольцо во многих возможных конформациях (это легко можно видеть на масштабных моделях) в результате вандерваальсовых и крутильных взаимодействий часто в таких циклах энергетически выгоднее де рмация валентных углов с устранением этих взаимодействий. Энергия, требуемая для деформации валентных углов, очень мала принимая силовую константу углерод-углеродной связи равной эрг-радиан -моль , имеем = 0,0175 л , где Е — энергия угловой деформации в килокалориях на 1 моль, а л — деформация угла в градусах [16]. [c.245]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

В работах [78, 79] было показано, что хорошим радиореагентом для определения некоторых стероидов путем замещения их кетогруппы оказался семикарбазид- 5. Тиосемикарбазоны при этом образуются с хорошим выходом, а удельная радиоактивность реагента может быть достаточно большой и обеспечить тем самым высокую чувствительность анализа. Эти производные характеризуются заметным сродством к бумаге и силикагелю, и поэтому для их разделения методом бумажной или тонкослойной хроматографии требуются большие количества подвижной фазы (например, в анализе стероидов). Полярность тиосемикарбазонов уменьшается, при их ацетилировании, в результате чего образуются 2,4-диацетилпроиз-водные, что требует, однако, больших затрат вещества. Продукты ацетилирования меньше адсорбируются стеклом, и потому ацетилирование уменьшает потери, обусловленные этой адсорбцией. Если в анализируемую пробу биологической жидкости добавить определенное количество анализируемого стероида, меченного тритием, то по этому стероиду можно будет определить полный выход веществ в анализе и упростить его проведение. Желательно, чтобы добавляемый стероид имел настолько высокую удельную радиоактивность, что его можно было добавить в количестве, пренебрежимо малом по сравнению с количеством стероида в анализируемой пробе (см. гл. 1 и 2 об использовании второго радиоизотопа в качестве индикатора). Измерение радиоактивности пары с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика можно осуществить на тех же приборах, что и измерение радиоактивности для пары В работе [80] описана модификация этого метода для одновременного определения и 8 в условиях переменного тушения излучений. [c.113]

Метод основан на измерении объема стандартного раствора— титранта, необходимого для проведения реакции с определенным компонентом. Конечную точку титрирования фиксируют по изменению окраски раствора или специального индикатора визуально или с помощью какого-либо инструментального метода применительно к газовому анализу. Титриметрический метод предполагает выделение в конденсированную фазу определяемого компонента или какого-либо его соединения, в которое он предварительно превращается. Для этого используются как химические реакции, так и процессы химической абсорбции. В аналитическом процессе используются различные приемы титрования — прямое и обратное, метод замещения и др, [c.919]

Очевидно, что симметрия этих цепей такова, что все заместители в любой цепи эквивалентны, и поэтому абсолютное определение стереохимической конфигурации не может быть сделано методом ЯМР, хотя все замещенные углеродные атомы асимметричны. Их спектры должны, однако, несколько различаться можно в принципе установить различие между ними на основе конформационного анализа и измерений констант вицинального протон-протонного взаимодействия. Натта и др. [2,7] синтезировали оптически активные кристаллические полимеры из эфиров трамс гранс-сорбиновой кислоты и показали, что они имеют гране-1,4-эрмгро-диизотактиче-скую структуру (V). [c.73]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

На основе рентгеноструктурного анализа с высоким разрешением проведено сравнение стереохимических свойств трех типов взаимодействий металл—белок. Для установления структурных и электронных факторов, ответственных за регуляцию активности иона металла, рассмотрены координационные центры металл — лиганд в белках и прослежена связь между молекулярной структурой, стереохимией и электронной структурой и биологической ролью функции иона металла. Гидро( бное взаимодействие порфиринового кольца гемоглобина и миоглобина рассмотрено по данным измерений магнитной восприимчивости, спектроскопии парамагнитного резонанса и исследования поляризационных спектров поглощения монокристаллов. С точки зрения электронной конфигурации (1-орбиталей и геометрии координации обсуждается взаимодействие замещенных ионов металлов в карбоксипептидазе А с карбонильной группой субстратов при гидролизе пептидов. Предполагается, что спектральные изменения, зависящие от pH и наблюдаемые в спектре электронного поглощения, замещенного иона Со(П), каталитически активного в карбоангидразе, обусловлены образованием упорядоченной структуры растворителя вблизи иона Со(И), Корреляция между молекулярной структурой, определенной методами рентгеноструктурного анализа, и электронной структурой координационного центра металл — лиганды, оцененной из спектроскопических данных, указывает на происхождение структурной регуляции реакционной способности иона металла в белках и ферментах. [c.123]

Несколько методов определения сульфатов основано на реакциях замещения лигандов в координационной сфере ионов бария, тория и циркония. При реакции сульфата с растворами или суспензиями комплексных соединений этих металлов происходит замещение окрашенных лигандов в них и эти лиганды можно определить спектрофотометрически. До недавнего времени не было разработано прямых методик, основанных на этом принципе. Описан метод определения сульфатов, основанный на измерении светопоглощения комплекса РеЗО при 325—360 нм [139]. Этот метод позволяет экспрессно определять сульфаты в интервале концентраций 10—500 мг/л, низкие концентрации фосфатов, фторидов, железа(III) и других ионов не мешают определению сульфатов, что позволяет использовать предполагаемый метод для анализа природных вод. При анализе рассолов полученные результаты нуждаются в корректировке. [c.541]

Фланиген и Грос [511] опубликовали результаты получения алюмосиликатных кристаллов, содержащих фосфор в тетраэдрической координации. Синтезированы фосфорсодержащие цеолиты типа анальцима, филлипсита, шабазита, цеолитов А, Ь и Р. Кристаллизации подвергали гели с участием реакционноспособной формы фосфора, например фосфорной кислоты. Использование в синтезе фосфатов металлов, в частности метафосфата натрия, не приводит к внедрению фосфора в тетраэдрические узлы каркаса цеолитов. Кристаллизацию алюмосилико( сфатных гелей вели в интервале температур от 80 до 210° С. С помощью химического и рентгеноструктурного анализов, ИК-спектроскопии, адсорбционного и других методов подробно изучены структура и свойства кристаллов. ИК-спектрами доклчано присутствие тетраэдрического фосфора в фосфатных цеолитах- Ло данным адсорбционных измерений сделан вывод о том, что адсорбционные свойства фосфорсодержащего цеолита типа А аналогичны свойствам алюмосиликатного цеолита А, а в цеолите тина Ь при замещении 5104 на РО4 уменьшается адсорб- [c.43]

На основании анализа продуктов реакций, кинетических измерений, использования меченых атомов и физико-химических методов доказано участие аринов XXX в качестве промежуточных продуктов в реакциях нуклеофильного замещения ароматических галоген- и сульфопроизводных, арилдиазониевых солей и нитрозоацетанилидов [1—10, 21, 128]. [c.62]

Наиболее заманчивой реакций для определения карбонильной группы является реакция с использованием гидроксиламина. Использование фенилгидра-зина и других замещенных гидразинов всегда требует отделения твердого производного с последующим анализом либо избытка реагента, либо твердого производного. Последний вариант метода не пригоден для субмнкроколичеств, так как он и утомителен и неточен. Некоторые варианты реакции оксимирова-ния были использованы для анализа макроколичеств для настоящего исследования была применена видоизмененная методика, рекомендованная Фритцем, Ямамура и Бредфордом [1]. При добавлении точно измеренного количества органического основания (2-диметиламиноэтанола) к раствору гидрохлорида гидроксиламина выделяется известное количество свободного гидроксиламина после добавления карбонильного соединения и полного оксимирования избыток гидроксиламина титруют хлорной кислотой. Реакция проходит в неводной среде, гидрохлорид гидроксиламина и органическое основание растворяют в пропаноле-2, а титрование проводят раствором хлорной кислоты в метилцеллозольве. [c.157]

Адсорбционная колонка. Для получения данных на адсорбционной колонке использовали как фронтальные анализы, так и анализы элюировавшего расплава. Колонку вначале смачивали чистой эвтектической смесью, а затем в верхнюю часть ее вводили раствор с мечеными атомами. При использовании фронтального анализа этот раствор непрерывно вводили сверху набивки колонки. Поверхностную скорость движения расплава через набивку определяли путем измерения скорости перемещения мениска расплавленной соли в пирексовой трубке выше набивки. Истинную скорость движения расплава через набивку находили делением поверхностной скорости на долю свободного объема в набивке (последняя определя-ЛЭсь по методу замещения одой), , [c.61]

Для определения общего содержания гидроксиметильных [451] и мостиковых простых эфирных групп [452] в фенольных смолах применяются химические методы, которые, однако, не дают возможности установить распределение этих групп относительно фенольных колец и гидроксильной группы фенолов. Для определения ряда функциональных групп, например гидроксиметильных [453], а также средней степени замещения и положения заместителей в бензольном кольце [453—456] использовали ИКС, которая является одним из немногих методов, применимых для исследования структуры нерастворимых фенольных полимеров с поперечными связями. Однако в большинстве случаев этим методом получают только качественные результаты. Как было показано в работах [457, 458], методы бумажной хроматографии применимы только при изучении начальных стадий реакции. Они позволяют определить концентрации различных гидроксиметилированных фенолов и некоторых биядер-ных соединений. Для измерения концентраций специфических моноядерных компонентов в резольных форполимерах, которые перед проведением анализа ацетилировали для уменьшения активности, использовали газо-жидкостную хроматографию [459]. Рентгеноструктурный анализ позволяет получить информацию о геометрической структуре некоторых низкомолекулярных кристаллических компонентов, входящих в состав смол. Каждый из упомянутых методов в отдельности дает очень ограниченную информацию. Каждый конкретный метод часто оказывается неприменимым для всех типов полимеров или для продуктов разной молекулярной массы даже в случае растворимых смол. Кроме того, большинство из этих методов не являются количественными кроме того, их точность неудовлетворительна. [c.523]

Спектральный изотопный анализ при всей своей простоте и общедоступности обладает исключительно высокой чувствительностью. Другим достоинством этого метода является возможность изотопного анализа без предварительной тщательной очистки от примесей. Наконец, спектральный изотопный анализ позволяет определять концентрации молекул с разными степенями изотопного замещения, например ОН и Ог или ЫНгО, МНОз и ЫОз. Выбор областей спектра, наиболее благоприятных для анализа, зависит от природы анализируемых молекул. Обычно наиболее удоб[1о пользоваться инфракрасными вращательно-колебательными спектрами. Приборы со средней разрешающей силой позволяют получать точность измерений порядка нескольких процентов. В современных спектрометрах с электрической регистрацией ошибка измерения может быть доведена до 1—2%. Приборы с высокой разрешающей силой необходимы для изотопиого анализа тяжелых элементов, у которых относительная разница в массах изотопов мала. В этих случаях используются линейчатые атомные спектры, а именно сверхтонкая структура их линий. [c.233]

Методом газовой хроматографии удалось также разделить триметилси-лиловые производные аминокислот [43]. Эти производные готовят, обрабатывая соли аминокислот триметилхлорсиланом или воздействуя Ы-триметил-силилдиалкиламинами на свободные аминокислоты. При этом карбоксильные и аминогруппы взаимодействуют, и в результате получаются триметилсили-ловые эфиры Ы-замещенных аминокислот. Производные глицина, аланина, лейцина, изолейцина, валина, глутаминовой кислоты и фенилаланина можно разделить при 165° на колонке (280 см), заполненной силиконовым маслом на стерхамоле (30 70). Производные фенилаланина элюируются через 28—30 мин. Результаты воспроизводятся с точностью до 0,5% при использовании метода измерения площадей под пиками и применении ТК-ячейки в качестве детектора. Авторы указывают, что эту реакцию можно провести почти количественно со всеми доступными аминокислотами, но не приводят данных по хроматографическому анализу высокомолекулярных соединений, таких, как производные триптофана и гистидина. [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология