Течение полимеров установившееся

Возвращаясь к рассмотрению полной деформации, считаем необходимым подчеркнут , еще раз, что обратимые и необратимые деформации, развиваясь одновременно, не могут быть разделены до тех нор, пока не закончатся релаксационные процессы. Только в этом случае может установиться стационарное течение полимера, подчиняющееся обнаруженной нами закономерности. Во всех остальных случаях течение имеет нестационарный характер и разделение необратимой и обратимой частей деформации может быть произведено лишь в конце деформации путем приведения образца к полному равновесию при отсутствии действия деформирующих сил. [c.266]

Необходимо отмстить, что при формовании и последующем охлаждении в образцах (таблетках, пленках или волокнах) могут возникнуть и сохраниться внутренние напряжения или структурные изменения (особенно в случае кристаллизующихся полимеров). Тогда при нагревании в полимере разовьются релаксационные процессы, и на термомеханич. кривых появятся особенности (чаще всего минимумы), не характерные для самого изучаемого вещества. Поэтому образцы формуют в режиме течения полимера и условиях полной релаксации внутренних напряжений. Требуемое для этого повышение темп-ры или длительности формования может, в свою очередь, приводить к химич. изменениям полимера, что следует иметь в виду, поскольку они также заметно влияют на форму термомеханич. кривой. Необходимо также учитывать влияние режима охлаждения сформованных образцов (особенно в случае кристаллизующихся полимеров) на результаты Т. и. В случае порошкообразных полимеров способ формования особенно сильно влияет на результаты Т. и., однако установ- [c.311]

Впервые явление снижения сопротивления течению путем впрыскивания полимера было открыто в 1946 г. английским химиком Б. А. Томсом. Исследуя характеристики жидких растворов в турбулентном потоке. Томе установил, что при введении небольших количеств полимера в трубопровод с турбулентным движением потока, раствор снижает сопротивление течению. В дальнейшем в мировой практике это явление было использовано для повышения пропускной способности трубопроводов или экономии электроэнергии. [c.207]

Можно показать, что при осуществлении и других элементарных стадий аппарат, работающий по принципу двух движущихся поверхностей, обладает очевидными преимуществами. При транспортировке твердого полимера, как и при перекачивании расплава, наличие двух увлекающих поверхностей приводит к увеличению производительности транспортировки. Рассматривая элементарную стадию плавления, мы установили, что единственным высокоэффективным механизмом плавления является плавление при нагревании за счет теплопроводности с принудительным удалением расплава вынужденным течением. Логично предполагать, что плавление полимера между двумя параллельными движущимися пластинами будет сопровождаться интенсивным удалением расплава (рис. 12.23). [c.455]

Допущение о постоянстве толщины пристенного слоя затвердевшего полимера. Берри , изучавший литье под давлением образцов с большой площадью поверхности, установил, что течение расплава при заполнении формы можно рассматривать как изотермическое течение в зазоре между двумя пластинами. При этом величина зазора не равна фактическому значению расстояния между пластинами h, а равна h — 2Ax, где Ах — толщина затвердевшего слоя. Правомерность этого предположения подтверждается тем, что жесткий поверхностный слой литьевых образцов из поропластов имеет малую толщину. Эмпирическая оценка толщины застывшего слоя приводит к соотношению Лх где т = Ah/Q. Здесь А — площадь растекания расплава при заполнении формы, а Q — объемная скорость заполнения. При расчете теплопередачи используют соотношение Дх Докажите последнее соотношение. [c.558]

Исчерпывающая математическая модель процесса каландрования должна была бы состоять из описания гидродинамики движения расплава между валками при одновременном рассмотрении деформации валков под действием распорных усилий, описания теплопередачи в каландруемом полимере и металлических валках и описания изменений в структуре материала под действием продольной вытяжки. С учетом реологических характеристик полимера, условий питания и технологических параметров (таких, как температура и частота вращения валков, величина зазора между валками, степень перекрещивания и контризгиба валков) такая модель позволила бы рассчитать истинную картину течения в зазоре, определить изменение ширины каландруемого изделия при его прохождении через зазор, установить поперечную разнотолщинность изделия, рассчитать распределение температур в изделии и оценить влияние зтих факторов как на переход каландруемой пленки к тому или иному валку, так и на возникновение нестабильных режимов работы. [c.589]

Известно, что свойства любого твердого тела определяются строением и взаимным расположением образующих его молекул. В течение ряда лет считали, что все физические свойства полимерных тел полностью определяются строением макромолекул (молекулярной массой, гибкостью цепей). Большая заслуга в объяснении механических свойств полимеров на структурной основе принадлежит советским ученым и в первую очередь академику В. А. Каргину, который установил, что одной из важнейших особенностей полимеров является многообразие их надмолекулярных структур. Если термин строение полимеров характеризует общие черты молекулярной упорядоченности (определенным образом расположенных друг относительно друга макромолекул), то термин структура полимеров характеризует более детальные отличия молекулярной упорядоченности в полимерах. [c.18]

В действительности растворы полимеров равновесны, обратимы, их свойства не изменяются со временем. Однако надо иметь в виду одно обстоятельство, которое может стать источником многих ошибок в экспериментальных исследованиях растворов полимеров. Равновесие в этих системах наступает очень медленно. Чтобы получить равновесный, не изменяющий своего состава и свойств раствор, надо выдержать его ири данной температуре длительное время — несколько суток, а иногда даже несколько месяцев. Это связано с очень малой скоростью диффузии молекул полимеров. Но медленное течение всех процессов в растворах высокомолекулярных веществ отнюдь не противоречит факту их термодинамической устойчивости, их равновесности. Равновесие не зависит от того, в результате каких процессов оно достигается. Если по истечении определенного времени установилось истинное состояние равновесия и раствор не изменяет более ни своего состава, ни своих свойств, то такой раствор равновесен независимо от того, как велик был этот промежуток времени. [c.202]

Впервые явление снижения сопротивления течению путем впрыскивания полимера было открыто в 1946 г. английским химиком Б. Томсом. Исследуя характеристики жидких растворов в турбулентном потоке, Б. Томе установил, что при введении небольших количеств полимера в трубопровод с турбулентным движением потока раствор снижает сопротивление течению. [c.35]

Развиваемая в настояш ей монографии концепция получила недавно существенное подтверждение в работах Г. В. Виноградова и его школы. Г. В. Виноградов считает, что при переходе полимера из высокоэластического в стеклообразное состояние (имеется в виду механическое стеклование за счет достижения высоких скоростей деформации) механизм разрыва может изменяться [610, с. 548]. Базируясь на проведенных ими ранее фундаментальных исследованиях реологических свойств полимеров с узким молекулярно-массовым распределением [611—616], Г. В. Виноградов с сотр. установили, что, переходя от деформации сдвига к одномерной деформации растяжения линейных полимеров с узким распределением по молекулярным массам, можно работать в широком интервале скоростей деформации. Причем с увеличением скорости деформации при постоянной температуре наблюдается переход от вязкого течения к высокоэластической деформации и затем к хрупкому разрушению. При реализации такого эксперимента происходило уменьшение необратимой компоненты, особенно существенное после перехода в высокоэластическое состояние. Уменьшение деформируемости полимера связывается с наступлением его механического разрушения. [c.244]

Экспериментальные исследования, проведенные для частиц наполнителя различной формы, позволили установить условия, при которых возможно соблюдение уравнения (IV. 35). Это было сделано на примере термопластов, свойства которых легко можно изучать как в жидком, так и в твердом состояниях. Уравнение (IV. 35) оказывается применимым при соблюдении следующих условий. Вязкость должна измеряться в отсутствие заметной анизотропии полимерного расплава, т. е. в условиях стационарного течения при напряжениях сдвига ниже 10 Па, когда течение является ньютоновским. Для несферических частиц вязкость должна измеряться только в той области концентраций, при которой не возникают структуры, образованные частицами наполнителя. Наконец, размер частиц должен превышать 1 мкм, чтобы площадь поверхности частиц была не столь велика, чтобы значительное количество полимера было связано с ней адсорбционными силами. [c.184]

Вынужденный поток полностью определяет расход лишь при свободном выходе, когда отсутствуют головка или клапан. Если же на выходе из экструдера установить головку с решеткой и пакетом сит или клапан, то на вынужденный поток накладывается поток под давлением, или противоток. Кроме того, с возникновением давления полимер начинает перемещаться в зазоре между червяком и цилиндром в обратном направлении. Если остановить червяк и насосом создать давление в головке, то полимер, находящийся в канале, потечет в обратном направлении, подчиняясь законам вязкого течения. Давление в экструдере возникает вследствие работы самой машины. Профиль [c.123]

Герцог и Вайссенберг (1928 г.) установили, что в полимерах, подвергнутых сдвигу, возникают нормальные силы . Можно предположить, что при течении полимера в капилляре происходит ориентация структурных единиц в потоке. По выходе из капилляра напряжения сдвига перестают действовать. Естественно, что молекулы стремятся возвратиться в исходные (неориентированные) положения. В действительности процесс релаксации происходит и при течении в самом капилляре, в результате этого стенки капилляра испытывают давление, направленное по нормали к поверхности. В случае ротацион- [c.44]

При изучении текучести многих полимеров tpa плaвы полиэфиров, полистирола) при повышенных температурах и при малых напряжениях сдвига было установлено, что процесс течения этих иоли.меров подчиняется закону Ньютона. В области более высоких напряжений процесс течения полимеров не подчиняется закону Ньютона. Это означает, что коэффициент пропорциональности в уравнении (2) не является постоянной величиной, а меняется в зависимости от приложенного напряжения. Поэтому для определения коэффициента вязкости полимеров по закону Ньютона необходимо экспериментально установить интервал напряжений, в котором соблюдается этот закон. Кроме того, для определения коэффициентов вязкости следует расчленить общую деформацию на деформацию течения (бтеч.) и Высокоэластическую деформацию (53.1)- Это обычно производится двумя путями. [c.207]

С целью интенсификации технологических процессов принципиально важно установить, какой из молекулярных параметров полимеров в первую очередь опред 1яет нестабильность течения смесей. [c.79]

Окисление клслородом воздуха нолистифола в растворе беп- к)ла, метилэтилкетоыа, дифенилового эфира при 50—105" в течение длительного времени (до 700 час.) пе сопровождается присоединением кислорода к нолистиролу, по степень полимеризации юлимера при этом резко падает. Некоторое количество гидропе рекисных групп было введено в полистирол при действии на его раствор в диоксане кислородом " под давлением 6 ат при 75. По истечении 650 час. количество присоединенного кислорода достигло 2,15%. Некоторая часть присоединенного кислорода участвует в образовании гидроперекисных групп, присутствие которых легко установить по количеству фенола, выделяющегося в результате деструкции полимера при действии кислоты О-О-П О [c.367]

Дж. П. Торделла [39] исследовал нестабильное течение расплавов полимеров и назвал описанное выше явление дроблением экструдата . Впервые оно было изучено Спенсером и Диллоном [40], которые установили, что критическое напряжение сдвига на стенке не зависит от температуры расплава, но обратно пропорционально среднемассовой молекулярной массе. Эти выводы не потеряли своего значения и в настоящее время. Следует упомянуть также две работы статью Уайта [30] об искажениях формы экструдата и более позднюю обзорную работу Петри и Денна [41 ], посвященную нарушению стабильности в процессах переработки полимеров. Рассматривая дробление поверхности экструдата различных полимеров, можно обнаружить много сходного. При 0,1 МПа экструдат полистирола приобретает спиральную форму, а при более высоких напряжениях сдвига искажения значительно усиливаются. Визуальные [c.476]

Почти все опубликованные данные о дроблении поверхности экструдата получены на каналах круглого сечения. Между тем в процессах переработки полимеров приходится иметь дело с фильерами самой различной формы. Влахопулос и Чен [48], исследуя течение расплава полистирола в щелевых каналах, установили, что критическое напряжение сдвига на стенке щели выше, чем в капиллярах. Применяя критерий релаксирующей деформации сдвига, Влахопулос и др. [49, 50] разработали для монодисперсного ПС критерий разрушения экструдата 2,65 (М , Л1г+1/Му, величина которого для начала дробления поверхности экструдата может составлять от 1 до 10 (в зависимости от выражения, используемого для описания податливости расплава). В этих же работах показано, что отношение средней величины релаксирующей деформации сдвига в случае щели к деформации на стенке капилляра равно 1,4. [c.478]

Задача математического описания стратифицированного (слоистого) течения полимерных расплавов между бесконечными параллельными пластинами со строго определенной поверхностью раздела может быть легко рещена для ньютоновских жидкостей [59] методом проб и ощибок можно решить ее и для степенных жидкостей (см. Пример 13.6). В действительности стратифицированное течение полимерных расплавов очень сложно, так как форма и положение поверхности раздела непрерывно меняются. Кхан и Хан [60] установили, что менее вязкий расплав обволакивает более вязкий, сильнее смачивая внутренние поверхности головки и образуя искривленную поверхность раздела, В длинных головках ситуация еще сложнее. Проблема межфазной стабильности имеет большое значение при производстве бикомпонентных волокон [61—63]. Два потока расплавов экструдируются в круглую фильеру, выходят из нее в виде концентрического круглого изделия, в котором менее вязкий компонент распределяется по периферии. Здесь, как и при смешении расплавов полимеров (см. гл. 11), определяющее значение имеет соотношение вязкостей, а не упругостей [63]. [c.487]

В дополнение к упомянутым выше напряжениям в литьевых изделиях накапливаются упругие напряжения, вызванные ориентацией при течении расплава. Используя уравнение состояния расплава, с помош,ью выражения (14.1-9) при заданных значениях Т х, у, t) можно оценить величину ориентации в каждой точке отливки в конце процесса заполнения формы при Т решения этой задачи в первую очередь необходимо расчетным путем установить наличие фонтанного течения, поскольку именно такой характер течения приводит к образованию поверхностных слоев литьевого изделия. Далее следует подобрать уравнение состояния, соответствующее данному характеру течения и большим деформациям, и определить степень их влияния на кинетику кристаллизации и морфологию кристаллизующихся полимеров. В работе Кубата и Ригдала [44] предпринята косвенная попытка решения подобной задачи. Можно надеяться, что в ближайшее десятилетие будет достигнут существенный прогресс в этой области исследований. Конструкция пресс-формы и технологические параметры литья под давлением также являются факторами, влияющими на структурообразование в литьевых изделиях. [c.541]

Во избежание провисания заготовок для их изготовления используют ПЭВП, имеющий очень высокую молекулярную массу. Когсвелл [33] установил, что для некоторых полимеров (даже при больших размерах заготовки) 70 % деформации провисания в течение 8 с составляет полностью обратимая деформация. Кроме того, он разработал приближенный способ оценки уменьшения площади поперечного сечения и изменения толщины заготовки (и соответствующего ее удлинения) под действием силы тяжести. В связи с наличием значительных инерционных сил возникает еще одна проблема подпрыгивание заготовки при резком снижении скорости экструзии, особенно заготовок больших размеров. Эта проблема имеет важное практическое значение, поскольку от степени подпрыгивания заготовки зависит ее длина в момент смыкания формы. [c.579]

Анализ широкого набора экспериментальных данных позволил установить (см. 2), что у высокомолекулярных гибкоцепных полимеров наибольшая ньютоновская вязкость пропорциональна (Под высокомолекулярными полимерами понимают такие, у которых молекулярная масса в достаточной мере превышает /Икр, при котором завершается застройка флуктуационной сетки). Однако для возникновения в системе высокоэластических деформаций, т. е. для того чтобы система, находящаяся в вязкотекучем состоянии, проявила некоторое каучукоподобие, молекулярная масса должна превосходить М р в несколько раз [45]. При меньших М проявляются лишь признаки неньютоновского течения. Все это относится лишь к полимерам с узким молекулярно-массовым распределением. При широких молекулярно-массовых распределениях упомянутые закономерности сохраняются, но относить их нужно к средневязкостной молекулярной массе с усреднением по абсолютной вязкости [35, с. 24]. [c.176]

Методика работы. Для измерения осмотического давления предварительно готовят растворы полимера четырех концентраций. В четыре мерные колбы емкостью 100 мл последовательно помещают навески 0,05, 0,075,, 0,100 и 0,125 г переосажденного и высушенного до постоянной массы исследуемого полимера и приливают по 50 мл растворителя. После полного растворения навесок раствор полимера с помощью шприца вводят в ячейку 1 (см. рис. 11.3) через капилляр 6. После заполнения ячейки стержень 4 вводят в капилляр и в расширение капилляра 6 наливают ртуть. Заполненный осмометр переносят в сосуд, показанный на рис. 11.4. В сосуд наливают растворитель так, чтобы его уровень был на 1 см выше нижнего конца капилляра сравнения 3. Сосуд закрывают крышкой, помещают в термостат и термостатируют 30 мин при 30 0,01 °С. После этого с помощью стержня 4 устанавливают уровень раствора в капилляре 2 на высоте уровня растворителя в капилляре 3 или, еще лучше, на 0,5 см ниже ожидаемого равновесного значения. Этот момент принимают за начало измерений. Разность уровней А/г регистрируют через каждый час, пока АЯ не установится постоянной. Это равновесное значение Ыг не должно изменяться в течение 3—4 ч. [c.170]

Течение эластомеров. Для правильного понимания процесса переработки полимеров необходимо установить взаимосвязь между его технологическими параметрами, механическими и реологическими свойствами материала, т. е. сопротивлением материала изменению его формы. Определение реологических свойств материалов очень важно по многим причинам. Их знание позволяет сформулиро- [c.16]

О. И. Лейпунский и Н, М, Рейнов [321] сообщили, что бутен при 5000 атм. н 280—320° за 30 мин. образует жидкий полимер. Старкуэзер [322] пытался заполимеризовать 3,4-дихлорбутен-1, 1,4-дихлорбутеп-2 и 1,3-дихлорбутен-1 при давлениях 5000— 9000 атм п температурах 40—74°, В этих условиях вещества оставались неизмененными в течение десятков часов. Сапиро, Лиистед и Ньюитт [323] установили, что из 4-фенилбутена-1 при 5500 атм, 100—125° и т = 78—96 час. образуется лишь около 2% полимера, а 2-метилбутен-2 не полимеризуется при нагревании до 125° под давлением 5 —10 тыс. атм в течение 1—4 суток. [c.186]

Данные табл. 62 можно дополнить результатами опытов при низком давлении. Уитби и Катц [335], нагревая инден в запаянной трубке при 140° в течение 25 дней, получили полимер лишь с выходом 15,9% и мол. в. 414. Полимеризациямалеинового ангидрида при атмосферном давлении, ио-видимому, не изучалась. Диэтилмалеат [336] в присутствии больших количеств перекиси бензоила при 53° в течение 700 час. образует продукты со средней степенью полимеризации п 4. Метилциннамат [337] образует нри 60° за 13 дней полимер с выходом около 2 % и мол. в. 2300, а этилциннамат [337] в тех же условиях за 13 дней полимеризуется на 10%, полимер имеет мол. в. 7600. Крауфорд и Свифт [338] установили, что метил-а-трет. бутилкрилат при действии ультрафиолетового света или в присутствии перекиси бензоила образует небольшие количества полимера с низким молекулярным весом. Дибромэтилен не полимеризуется даже иод высоким давлением, что, ио мнению Холмса-Уокера и Уила [332], объясняется наличием слишком больших пространственных затруднений, которые пе могут быть преодолены давлением. [c.190]

Точки пересечения изобар температур кипения на фазовой диаграмме с кривой ликвидуса отвечают началу выделения твердой фазы нз кипящего раствора (рис. 44). В соответствии с правилом фаз, в этих точках система теряет одну степень свободы (поскольку к двум равновесным фазам добавляется третья) и превращается в моновариантную, т. е. изобары превращаются в прямые, параллельные оси абсцисс. Эти горизонтальные отрезки продолжаются до кривой солидуса. Однако на практике, ввиду замедленного протекания реакций образования высших, нерастворимых в воде полиоксиметиленгидратов (см. гл. 1), кипящий свежеприготовленный раствор, фигуративная точка состава которого расположена между кривыми ликвидуса и солидуса, может в течение некоторого времени оставаться гомогенным, причем температура кипения такого пересыщенного раствора будет выше той, которая установится после завершения всех превращений в растворе и выпадения осадка полимера. Отрезки кривых отвечающих ме-тастабильному равновесию [285], на рис. 44 обозначены пунктиром. [c.146]

Как показали Шишкин и Милагин , степень вытяжки полимера не может правильно характеризовать степень ориентации молекул твердого полимера даже, если необратимое течение при вытяжке отсутствует. Р1з их опытов с полиметилметакрилатом следует, что чем выше температура, тем меньше молекулярная ориентация при одной и той же величине вытяжки. В других работах эти же авторы установили, что прочность волокон однозначно связана с величиной двойного лучепреломления независимо от технологии вытяжки. Сама по себе степень вытяжки, даже если при вытяжке происходила только высокоэластическая деформация, не является однозначной характеристикой прочности. [c.139]

С течением времени объекты токсикологических исследований усложняются. В настоящее время часто приходится изучать ядовитость и опасность малолетучих соединений при длительном воздействии всевозможных смесей веществ, часто включающих в себя аэрозоли конденсации, и др. С перечисленными проблемами токсиколог сталкивается, в частности, при изучении биологического действия пластических масс. Смеси веществ, образующихся из пластических масс при их окислительной и тепловой деструкции, под воздействием излучений и т. д.— прежде всего предмет пристального изучения для химиков. Впредь до расшифровки состава смесей, определения кинетики соответствующих химических реакций, а также динамики физико-химических процессов (адсорбции, десорбции, диффузии и др.) некоторые авторы рекомендуют установить хотя бы временно критерий токсиколого-гигиени-ческой оценки полимеров и изделий из них, т. е. выбрать не-ко юрую единицу для характеристики возможной опасности материала. В. Д. Бартенев и соавторы считают, что эта единица должна учитывать вес, площадь материала, фактор времени и др. В качестве одного из возможных вариантов решения предлагается потенциальная насыщенность воздушного объема, измеряемая в м7м , т. е. показывающая, какая поверхность пластика (поверхность выделения возможных вредностей) приходится на 1 м воздуха. [c.28]

До последнего времени попытки установить связь между формой кривой течения, т. е. зависимостью т) у) и функцией ММР, / М)у основывались на использовании теоретически рассчитываемой зависимости iq (7) для монодисперсных полимеров, например по теории Бики (см. раздел 6.4 настоящей главы), в которой время релаксации выражается через молекулярную массу. Затем полагается, что зависимость т] (y) для полидисперсного полимера определяется jnuMHpo-ванием вклада всех фракций, каждая из которых влияет пропорционально / M)dM. Этот подход был использован, например,, С. Мидлманом , который получил следующую формулу [c.199]

В 1937 г. появилось сообщение Мелвила [1] об изучении фотополимеризации метилметакрилата в парах. Он установил, что свет с длиной волны менее 2800 А инициирует реакцию, приводящую к образованию полимера в виде тумана, который постепенно осаждается. После прекращения освещения реакция явно продолжалась в течение длительного [c.125]

Караш с сотрудниками [53] и Грэм и Винклер [55] установили связь между содержанием кислорода в зародышах и их активностью в отношении образования со-полимеров. Согласно данным Грэма и Винклера, при содержании кислорода выше 0,1% скорость, как правило, остается независимой от содержания кислорода. Считают, что кислород присутствует в бутадиеновых звеньях в виде гидроперекисных групп в а-по-ложении по отношению к двойным связям. Миллер, Оламбо и Брозертон [57] оспаривали существование зависимости активности от содержания перекисей они утверждали, что, хотя перекиси и необходимы для инициирования образования зародышей, они не играют существенной роли в их росте. Брайтенбах [63] нагревал зародыши, полученные из стирола и дивинилбензола, в течение 20 час. при 260°, но не установил никакого уменьшения активности следовательно, перекиси не всегда играют главную роль. [c.156]

При облучении в политетрафторэтилене, кроме С 4, образуются и другие продукты. Райан 21] подвергал действию 7-излучения образцы, погруженные в разбавленный раствор едкого натра, и нашел, что при этом образуются фтор-ионы. При воздействии дозы 10 мегафэр выделяется 61,4 мкг фтор-иона на 1 г полимера при 100 мегафэр — 394 и при 1000 мегафэр — 8952 мкг. Последнее значение соответствует примерно 0,5 ммоль фтора. После прекращения облучения наблюдается дополнительное медленное выделение фтора приведенные данные относятся к общему количеству фтора, выделившемуся как во время облучения, так и в течение 30 суток после облучения. Не удалось точно установить природу выделяющегося соединения или соединений определен только фтор-ион. Возможно, что выделяется молекулярный фтор [22], но доказательств справедливости этого до сих пор не опубликовано возможно, что получаются и другие реакционноспособные фрагменты. Райан [21] нашел, что при облучении в политетрас )торэтилене возникает ненасыщенность, что установлено исследованием инфракрасных спектров суспензии облученного политетрафторэтилена в минеральном масле кроме того, наблюдается также обесцвечивание разбавленного кислого раствора перманганата при добавлении облученного политетрафторэтилена. [c.167]

Окамура установил факт ориентированного роста цепи в кристаллическом состоянии при полимеризации гетероциклических кислородсодержащих мономеров — триоксана, р-прониолактона и др. [23, 24]. Радиационное инициирование приводит в данном случае к ионному процессу мономеры этого типа не проявляют способности к радикальной полимеризации. В течение полимеризации внешняя форма, свойственная кристаллам мономеров, не претерпевает изменений. Как следует из рентгенографических данных, рост цепи, судя по ориентации фибрилл полимера, протекает в некотором вполне определенном направлении но отношению к кристаллографической оси мономерного кристалла. Так, нри нолимеризации р-нроииолактона (т. пл. мономера —33.4°, температура полимеризации —78°) цепь растет в паправлении, перпендикулярном оси кристалла (рис. 120). У триоксана (т. пл. 64°, температура нолимеризации 30°) обе оси совпадают по направлению. [c.463]

А. п. далека от своего завершения. Современное ее состояние позволяет сформулировать отдельиые закономерности, касающиеся реакциошгой снособности мономеров в анионных системах, кинетики процесса, микроструктуры образующихся полимеров. Дискуссионными остаются истиппая природа активных центров, полностью или преимущественно обеспечивающих течение процесса и детальный механизм элементарных актов. Представления в этой области редко опираются на непосредственные наблюдения в большинстве случаев они основаны на результатах кинетич. исследований. В течение последних лот усилились попытки установить структуру активных центров, присутствующих в ани- [c.80]

Кристалличность блочного полимера зависит от усдовий, при которых он был закристаллизован при изменении этих условий она может меняться от образца к образцу в значительных пределах. Поэтому нельзя приписать каждому данному полимеру какую-то характерную кристалличность, которую можно было бы считать термодинамически строгой. Тем не менее возможно установить приблизительные границы кристалличности, типичные для различных полимеров их характерные величины, представленные в табл. 2, относятся к образцам, которые выдерживались при соответствующих температурах в течение времени, достаточно длительного для фактически полного завершения процесса кристаллизации. Целью этого раздела является, во-первых, показать, как могут получаться различия в кристалличности каждого индивидуального полимера, и, во-вторых, обсудить корреляции, существующие между кристалличностью и молекулярной структурой ряда полимеров. В какой-то степени эти вопросы сразу приводят нас к рассмотрению сложных и еще малопонятных аспектов кристаллизации полимеров, которые будут обсуждаться в разделе IV,5, но которых, правда кратко и поверхностно, мы коснемся и здесь. [c.413]

Рассмотрение результатов теплового старения в ненапряженногл состоянии позволило установить одну характерную особенность. Эластомеры, полученные с применением ТДИ, сохраняли физикомеханические показатели на прежнем уровне после воздействия температуры 130 °С в течение 5 сут. При переходе к полимеру на основе КДИ наблюдалось резкое ухудшение сопротивления тепловому старению — образцы разрушались через 5 сут действия температуры 100 °С. [c.26]

Для структурированных растворов полимеров Эдельман [116, 117] вывел уравнение, связывающее молекулярный вес с эквивалентной концентрацией М = ЙС/G, где С — концентрация полимера в растворе в точке излома кривой > = /(С) G — градиент скорости течения раствора при той же концентрации С k — константа, равная k = 3RTd nr ldT)li -,d nr /dT — зависимость вязкости от температуры (х — фактор межмолекулярного взаимодействия между полимером и растворителем. Далее он установил, что при малых концентрациях кривые r yJ = /(С) для растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде имеют максимум [118]. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология