Масс-спектрометрия масс-спектр

Величина скорости сканирования имеет особенно важное значение в хромато-масс-спектрометрии, где возникает необходимость очень быстрой записи масс-спектра в процессе элюирования соединений. Количество вещества, поступающего в ионный источник из хроматографической колонки, постоянно меняется, и соотношение между интенсивностями пиков в начале и конце масс-спектра может быть искажено, если спектр регистрируется с малой скоростью сканирования. Поэтому в хромато-масс-спектрометрах особенно эффективны квадрупольные анализаторы. [c.54]

Как показано многочисленными исследованиями, убедительную идентификацию производных пептидов можно провести с помощью масс-спектрометрии [34, 85, 123]. Комбинация этих двух методов может значительно облегчить анализ последовательности пептидов — к тому же для обоих методов требуются очень малые количества вещества. Газовая хроматография пептидов изучалась только в двух лабораториях, в которых были предложены различные методики получения их производных. Для последующей идентификации крайне важно, чтобы структуру исходных соединений можно было узнавать по их производным. Хотя детальное рассмотрение масс-спектрометрии выходит за рамки рассматриваемого ниже процесса ГХ пептидов, многие операции, которые будут описаны, должны рассматриваться с учетом возможного использования масс-спектрометрического метода. Соединение капиллярной или набивной колонки непосредственно с масс-спектрометром дает возможность измерять полный масс-спектр каждого пика и, таким образом, с помощью этого способа получать необходимую информацию. [c.339]

Масс-спектрометр с ионизацией ЭУ особенно подходит для анализа органических соединений в органическом синтезе, нефтехимии, медицине, биологии, а также при анализе загрязнений окружающей среды [13, 40], т.к. дает возможность получить общую характеристику неизвестного соединения по масс-спектру, содержащему пики как молекулярных, так и осколочных ионов. Следует отметить, что основной материал по масс-спектрометрии органических соединений разных классов, накопленный и представленный в каталогах, — это,, главным образом, масс-спектры, полу ченные при анализе ЭУ. Поэтому автоматические системы обработки результатов масс-спектрометрических измерений, использующие библиотечный поиск, ориентируются именно на эти данные [81-87]. [c.847]

Возможности масс-спектрального анализа моноолефинов расширяются в результате, упрощения состава исследуемой фракции за счет удаления других типов углеводородов и в результате применения комбинированных схем анализа фракций с удалением олефинов и ароматических углеводородов с помощью серной кислоты или адсорбции на силикагеле, гидрированием непредельных углеводородов, удалением к-парафинов с помощью молекулярных сит и т. д. [6]. В частности, большой интерес представляет комбинация масс-спектрометрии с газо-жидкостной хроматографией и каталитическим гидрированием [195], что позволяет осуществлять разделение на индивидуальные компоненты смесей, содержащих олефины, с последующим гидрированием ненасыщенных углеводородов и идентификацией по масс-спектрам продуктов гидрирования. Идентификация по масс-спектрам разделенных газо-жидкостной хроматографией компонентов без гидрирования и после гидрирования позволяет четко отличить соединения с идентичными масс-снектральными характеристиками, например моноолефиновые и моноциклические нафтеновые углеводороды, имеющие одинаковую молекулярную массу. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят с учетом степени водородной недостаточности (г) в разделенных компонентах (по пик 1М молекулярных ионов, определяя значение 2 в формуле С Н2п+г)- Так, неизменное значение г = 2 до и после гидрирования характерно для парафинов. Неизменность величины 2 = 0 в продуктах разделения до и после гидрирования указывает на то, [c.75]

Структурные исследования. Масс-спектрометрия потенциально является мощным методом для определения структуры молекулы. Однако с помощью одного только этого метода в настоящее время нельзя однозначно определить структуру больших молекул, поскольку процессы фрагментации молекул недостаточно исследованы, а полный масс-спектр обычно очень сложен. В большинстве случаев для решения этой задачи необходимы дополнительные сведения, которые можно получить с помощью ЯМР- и ИК-спектроскопии. [c.209]

К исследованиям в области реакционной хромато-масс-спектрометрии мы относим те работы, которые используют химическую модификацию анализируемых веществ или смесей непосредственно в системе напуска хромато-масс-спектрометра (в специальных микрореакторах или на колонке) с целью получения дополнительной структурной информации из масс-спектров продуктов превращения. [c.41]

Методика анализа спиртов разрабатывалась на модифицированном масс-спектрометре МС-1 [2]. Известно, что спирты относятся к числу сильно сорбируемых соединений, поэтому для уменьшения сорбционных эффектов подбирался оптимальный температурный режим, обеспечивающий достаточную скорость откачки и хорошую воспроизводимость измерений. Было проведено исследование масс-спектров спиртов при 150, 175 и 200° С. Как видно из графика, приведенного на рис. 1, наиболее быстрая откачка наблюдалась при 150° С. После откачки в течение 40 мин. фон составлял 3—4% от первоначальной интенсивности. Эта температура обеспечивала и удовлетворительную воспроизводимость измерений, что иллюстрируется гистограммой, приведенной на рис. 2. Наибольшее число измерений воспроизводится с ошибкой 2—3 отн.%. [c.491]

Установлено, что при проведении анализа состава твердых веществ на масс-спектрометре с искровым ионным источником за время разряда 10 сек имеют место как высоковольтная и промежуточная, так и низковольтная стадии пробоя. Всем этИм стадиям соответствуют свои процессы ионообразования. Образование ионов с отличными от единицы коэффициентами чувствительностей происходит в дуговой части разряда. С целью исключения дуговой части разряда предложено приспособление для прерывания пробоя на периоде его инициирования (10 сек), что позволило увеличить абсолютную чувствительность метода, упростить масс-спектр за счет его очистки от-комплексных и окисных масс, снизить расход анализируемого вещества, приблизиться к 100%-ной ионизации распыляемой пробы. Дальнейшие исследования в этом направлении позволят получить равновероятную ионизацию атомов основы и примесей, содержащихся в анализируемых образцах. Рис. 2, библ. 7 назв. [c.238]

Метод масс-спектрометрии, как известно, регистрирует выделение из образца летучих продуктов (для полимеров — сравнительно небольших осколков молекул), позволяет определить распределение этих осколков по их массам (масс-спектр) и найти скорость их выделения (по интенсивности линий масс-спектра) [348]. [c.180]

Опыты с нагружением полимеров ставились так образцы помешались в нагружающие устройства в камере масс-спектрометра, но нагрузка вначале не подавалась. Производилась тщательная откачка до обезгаживания образцов. Затем к образцам прикладывалась растягивающая нагрузка. Оказалось, что практически одновременно с приложением нагрузки масс-спектрометр начинал регистрировать вылет молекулярных продуктов. Примеры масс-спектров, возникающих при нагружении полимеров полиэтилена и капрона, приведены на рис. 87. Подобные данные получены и для многих других полимеров [391—416]. [c.182]

Отметим существенные недостатки искрового ионного источника во-первых, ионный ток по самой природе вакуумной искры чрезвычайно нестабилен во-вторых, высокое напряжение, при--лол<енное к электродам, приводит к большому разбросу ионов по энергиям, достигающему 1,5—5 кэв [39—41]. Эти свойства искрового источника делают невозможным применение его в масс-спектрометрах с одинарной фокусировкой. Большой раз- брос ионов по энергиям диктует необходимость фокусировки ионов по скоростям, а нестабильность ионного тока вынуждает применять интегральный метод регистрации спектра масс. Во всех приборах с искровым источником масс-спектр, как правило, регистрируют на фотопластинку или используют электрический детектор. Выбор фотографического способа регистрации был обусловлен его простотой, нечувствительностью к колебаниям ионного тока и возможностью одновременной регистрации с высокой чувствительностью широкого диапазона элементов, содержащихся в анализируемой пробе. [c.18]

Существует два общих подхода к применению масс-спектрометрии для идентификации неизвестного органического вещества. В первом подходе масс-спектр рассматривается как отпечаток пальца , образ, а идентификация осуществляется методами распознавания образов или сравнением с картотекой или атласом масс-спектров. В другом подходе масс-спектр пытаются проанализировать с тем, чтобы из отношений масс ионов к их зарядам вывести тип соединения, могущего дать такой спектр. [c.252]

Однако роль масс-спектрометрии не ограничивается определением молекулярных весов компонентов газовой фазы. Поэтому, хотя и очень кратко, остановимся на тех направлениях, в которых с успехом применяется масс-спектрометрия. Целесообразно провести условную границу между двумя областями применения масс-спектро-метрии. К первому типу работ следует включить исследование процессов ионизации и их взаимосвязь с энергией, структурой и свойствами исследуемых атомов, [c.298]

Приведенные в таблице величины вполне определенно указывают на необходимость применения масс-спектрометра в качестве детектора. Одним из наиболее жестких ограничений для масс-спектрометрического детектора является относительно высокая скорость потока, необходимая в расчете на каждый грамм соединения это необходимо для того, чтобы можно было получить масс-спектр, который поддавался бы интерпретации в. виде необходимой информации, либо даже в виде конечной информации относительно структуры неизвестного соединения. Известно, что масс-спектрометр является единственным детектором, обладающим строго определенной селективностью, которую можно регулировать. Подробности были недавно рассмотрены в работе [13], в которой отмечено, что в случае неизвестных структур минимальный расход соединения, поступающего в масс-спектрометрический детектор, должен составлять от 10 до 10 г сек. Это означает, что обычный масс-спектрометр не может использоваться в качестве детектора при следовом анализе. Любое молекулярное разделяющее устройство также не годится для решения этой задачи. Для этого у них всех вместе взятых будет слишком низкий расход соединения. Именно в этом случае целесообразно иснользовать обогатительное устройство с температурным градиентом, аналогичное тому, которое ноказано на рис. 1. Такое устройство расширяет возможности применения масс-спектрометра вплоть до анализа в области следовых концентраций. [c.206]

Смесь углеводородов с молекулярно-массовым распределением, аналогичным найденному в хондритах, была синтезирована в присутствии порошка метеоритного железа. При этой реакции получается метастабильное распределение нормальных и слегка разветвленных алканов и алкенов, в том числе диеновых углеводородов Сд—С12. При длительном нагревании наблюдалось частичное превращение алифатических углеводородов в ароматические. Карбонилы металлов после удаления непрореагировавшего оксида углерода и водорода разлагались при 200 °С. После этого конденсирующиеся органические соединения отгоняли под вакуумом в капиллярную колонку из нержавеющей стали с апиезоном Ь в качестве неподвижной фазы. Затем компоненты элюировали из колонки гелием под давлением в 1 ат и направляли выходящий из колонки газ в масс-спектрометр. Масс-спектры непрерывно регистрировали с помощью осциллографа. [c.255]

Вещества, адсорбированные на поверхности образца в области пятна, освещаемого импульсным лазером (>.= 1,06 мкм), испарялись и направлялись в ионный источник масс-спектрометра. Масс-спектр сравнивался с фоновым масс-спектром и масс-спектром эталона. По соотношению интенсивности линий устанавливались вид и концентрация поверхностных загрязнений. [c.45]

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

Сочетание хроматографического метода разделения и анализа смеси веществ с другими современными методами изучения их свойств, такими, как, например, масс-спектрометрия, ИК-спектро-метрия, ЯМР- и ЭПР-спектроскопия, делает этот метод исключительно важным и практически, универсальным средством исследования. [c.13]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

Ионный источник с электронной бомбардировкой входит в комплект масс-спектрометров единой серии, выпускающихся СКВ АП АН СССР Ленинграда. Источник с электронной бомбардировкой имеет во многих случаях одинаковую чувствительность по компонентам смеси, допускает значительное число анализов газообразных веществ без разборки, дает возможность снятия масс-спектра в большом диапазоне масс. Несмотря на эти преимущества, источник с электронной бомбардировкой считается малоперспективным для анализа малых количеств. Палмер [1] называет количество 500 мкг вещества, необходимого для газового анализа на обычном масс-спектрометре, в то время как на масс-спектрометре для твердой фазы достаточно 1 мкг. Использование источника с электронной бомбардировкой для анализа смесей и особенно микропримесей затруднено из-за наличия фонового масс-спектра, обусловленного газовыделением со стенок вакуумной системы и горячего катода источника, десорбцией с вакуумных поверхностей веществ, которые перед этим анализировались в приборе, обратной диффузией газов из ловушек и насосов. [c.107]

Практическая ценность имеющихся экспериментальных данных в значительной мере не зависит от теоретических выводов. В обычных масс-спектрометрах [8] масса осколочных ионов не может быть определена с очень высокой точностью, так как ионы могут обладать кинетической энергией. Следовательно, если осколочный ион с массой 57 получен из кислородсодержащего соединения, то вывод о том, является ли ион С3Н5О+ или С4Нв, может быть сделан на основании данных о строении исходной молекулы. При использовании масс-спектрометров с двойной фокусировкой высокого разрешения можно будет различить эти ионы, что очень важно для понимания механизма диссоциации. Однако присутствие среди продуктов распада интенсивного иона с массой 57 будет указывать на определенное строение молекулы, которое окончательно может быть установлено лишь по идентичности исследуемого масс-спектра с масс-спектром известного чистого образца. [c.44]

Значение метода масс-спектрометрии в химии биологически активных веществ, в том числе транквилизаторов 1,4-бенздиазепииового ряда, далеко не ограничивается доказательством структуры новых соединений. Особую ценность метод приобретает н исследованиях биотрансформации (метаболизма) препаратов, что обусловлено информативностью масс-спектров и высокой чувствительностью современных масс-спектрометров (см. главу 7). Естестоенгю, что для эффективного использования данного метода при анализе веществ или смесей веществ, выделенных из организма человека или животного, важно знать основные пути фрагментации соединении под электронным ударом. [c.110]

Вместе с тем наиболее достоверные сведения о строении алкильных заместителей дает применение масс-спектрометри-Ческого и газохроматографического пиролизов. Исследования [43, 98] показали, что во всех масс-спектрах с повышением температуры соотношение интенсивностей основных пиков в пределах 10—12% сохраняется. Наиболее интенсивными являются группы пиков, характерные для масс-спектров нормальных углеводородов до Се. [c.45]

ПО масс-спектрометрии, химик-оргаш к должен, по крайней мере, уметь самостоятельно интерпреа эвать масс-спектр. При достаточно частом использовании метода масс-спектрометрии приобретается необходимый опыт, и можно не сомневаться, что в ближайшем будущем определение масс-спектра будет столь же обычным и рутинным делом, каким в настоящее время является измерение других физических характеристик. Еще более благодарной задачей является, конечно, осуществление контроля по стадиям за процессами синтеза или деградации с помощью масс-спектра. В этом случае требуется только правильная интерпретация изменений в спектре, а не полная расшифровка строения совершенно неизвестного соединения, аналогов которого зачастую в распоряжении исследователя не имеется. [c.364]

Мы требуем от техники все большего и большего, и наши требования, по-видимому, удовлетворяются. Вначале нас волновал вопрос, удастся ли идентифицировать какой-либо изотоп затем стали возмояты определения весов атомов с довольно удовлетворительной точностью. Далее настало время великого нашествия на современную химию, когда оказалось возможным анализировать довольно сложные смеси. Но все это пришло не сразу. В начале 40-х годов я предпринял опрос деятелей промышленности относительно значения масс-спектрометра для анализа продуктов крекинга углеводородов и других подобных химических реакций и получил обескуражпваюгцие ответы, которыми мне пришлось пренебречь под воздействием энтузиазма и дальновидности моего друга Юри (во всяком случае, пренебречь раньше, чем я это смог бы сделать без его советов). Теперь мы, представители потребителей , принимаем газовый анализ как должное и даже можем распознавать такие веш ества, как N2 и СО, только по тонкой структуре масс-спектра. [c.9]

Масс-спектрометр обычно работает в условиях, когда давление в ионном источнике по порядку величины равно 10 мм рт. ст. При таком давлении вероятность того, что ионы, образовавшиеся в ионном источнике, столкнутся с молекулами, электронами или другими ионами, пренебрежимо мала. Если же столкновения отсутствуют, то ионы, образовавшиеся в ионном источнике, могут иметь массу только меньшую или равную массе исходной молекулы. При достаточном повышении давления в нсточнике в масс-спектре появляются пики с массой, большей, чем масса молекул, введенных в источник. В табл. 1 приведен типичный масс-спектр метана при повышенном давлении (З-Ю мм рт. ст.). Некоторые из тяжелых ионов в этой таблице обусловлены примесями идентифицировать их можно благодаря тому, что высоты ппков этих ионов растут линейно с давлением. Обычно, однако, пики ионов с большими массами возрастают пропорционально квадрату давления. Это указывает па то, что ионы образуются в масс-спектрометре в реакциях второго порядка. Часть таких иопов обусловлена ионизацией молекул, образовавшихся в результате реакций на катоде однако в основном они образуются в реакциях первичных ионов с нейтральными молекулами в ионизационной камере. [c.306]

Как уже упоминалось выще, интерфейс как переходное устройство между газовым хроматографом и масс-спектрометром решающим образом влияет на качество информации об анализируемом образце, доставляемой всей измерительной системой. Функциональное назначение интерфейса состоит в быстром переносе разделенных на хроматографической колонке компонентов анализируемого образца в ионный источник масс-спектрометра в качественно и количественно неизменном виде и без нарушения оптимальных условий работающих в различных режимах спаренных приборов. Поскольку основная доля газохроматографического элюата приходится на газ-носитель, спектр которого не представляет никакого интереса, а содержание в нем компонентов анализируемого образца очень мало, необходимо (по крайней мере при использовании насадочных колонок) избирательно уменьшить долю газа-носителя для того, чтобы не нарушить вакуумный режим в масс-спектрометре. Главной проблемой согласования приборов является преодоление высокого перепада между нормальным давлением (10 Па) на выходе газохроматографической разделительной системы и глубоким вакуумом (10 Па), необходимым для нормальной работы ионного источника. Для решения этой весьма трудной задачи были разработаны различные варианты интерфейсов. В некоторых из них использовались устройства для избирательного отделения газа-носителя от хроматографических элюированных фракций, так называемые сепараторы газа-носителя в других конструкциях интерфейсов сепараторы не применяли. Различные интерфейсы, используемые при сочетании газовых хроматографов с масс-спектрометрами, рассмотрены в обзорной работе Мак-Фаддена [55]. [c.304]

Приписывая соответствующее значение различным реакциям, он получил лучшее согласие между вычисленными и наблюдаемыми величинами по сравнению с экспериментальными результатами, найденными в различных лабораториях (см. работы Видмера и Топчиева). Возникает вопрос является ли это совпадением или нет Модель разрывов, происходящих в масс-спектрометре, очень часто отвергается, так как экспериментальные условия совершенно различны. В масс-спектрометре молекула изолирована и имеет среднее время реакции порядка 0,1 мксек. Большое распространение осколков с 3 атомами углерода типично для масс-спектров парафинов осколки не сравнидш с распределением продуктов низкого молекулярного веса при радиолизе. При изменении энергии электрона примерно от 50 эв до нескольких килоэлектронвольт [65, [c.253]

Если бы в источнике ионов масс-спектрометра образовывались только молекулярные ионы, то он был бы прекрасным прибором для определения молекулярных весов, но не позволял бы получать информацию о структуре молекул исследуемого соединения. В действительности же энергия электронов ионизирующего пучка достаточна (обычно порядка 70 эВ) для того, чтобы вызвать как ионизацию молекулы, так и разрыв химических связей внутри ее. По массам образующихся в результате этого осколочных ионов (М+) можно, вообще говоря, судить о том, какие атомы или группы атомов входили в состав молекулы разнообразие по.лучающихся ионов определяется структурой и устойчивостью (потенциальной энергией) как исходной молекулы, так и образующихся заряженных и незаряженных осколков. Поэтому масс-спектр, показывающий относительные интенсивности и значения т/е для молекулярных и осколочных ионов, содержит существенную информацию о различных частях исследуемой молекулы. Эту информацию можно использовать для того, чтобы логическим путем восстановить структуру молекулы исследуемого соединения. [c.167]

Было показано, что при сохрапепии постоянства режима работы масс-спектрометра отпосптельный количественный состав ионов, образующихся при распаде молекул в ионизационной камере, является постоянным и характерным для данного вещества. Вероятность образования различных ионов из молекулы ири столкновении с электроном обусловлена строением самой молекулы. Масс-спектр метана имеет пики, соответствующие отпосите.льным массам 16, 15, 14, 13 и 12. Первый пз этих пиков соответствует молекуле метапа, второй пик — иону СНд, третий — СНд, четвертый — СН и пятый — это иопизированный атом углерода. Первые два пика имеют большую высоту, а последний незначительную. Пики СНд, СНа, СН, С, или пики 15, 14, 13, 12, называют осколочными. линиями молекулы метана. Масс-спектр этапа более сложен. Максимальную величину имеет пик, соответствующий массе 28. [c.222]

Среди современных методов исследования углеводородов необходимо еще отметить масс-спектрометрию. Под влиянием интенсивной бомбардировки ионами, например положительными, молекула исследуемого вещества разбивается на частицы, заря-жегпше противоположными зарядами. Если эти частицы пропускать через магнитное поле, то они отклоняются от прямого пути, и при одинаковом заряде их скорость пропорциональна их массам. Пр51 помощи масс-спектрометра (рис. 19) ионы группируютсл в серии спектров одинаковой массы число частиц и скорость движения этих спектров регист])ируют прибором. Количества каждой массы рассчитывают по спектрограммам (см. рис. 19). Масс-спектры неодинаковы но только у молекул различного молекулярного веса, но и у изомеров. Метод применяется преимущественно для исследования газов и паров легкокипящих веществ, но был использован также и для изучения более высокомолекулярных углеводородов [2, т. I]. [c.96]

Масс-спектрометрия высокого разрешения нашла широкое применение не только для идентификации и изучении структуры отдельных соединений, но и для идентификации типов соединений в сложных смесях и установления распределения этих типов по молекулярным весам. Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по 2 (в формуле СпНзга+г) ИЗ 14 единиц. Это наложение обусловлено равенством номинальных масс 1С—12Н. Так, например, ион нонана С9Н20 (общая формула С Игп+г) и нафталина СюНа(СпН2п 12) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Однако точные значения массовых чисел подобных ионов отличны друг от друга ДМ дублета Н 2—равно 0,0939. Ввиду этого на масс-спектрометре с высоким разрешением указанным выше ионам будут соответствовать 2 пика, что позволит установить присутствие обоих веществ. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [c.126]

МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ (масс-спек-трография) — метод исследования вещества по спектру масс атомов, атомных групп и молекул, входящих в его состав. Метод заключается в том, что ионизированные атомы и молекулы вещества разделяют Б электрических и магнитных полях по величине отношения массы к заряду иона mie) и регистрируют на соответствующих приборах (масс-спектрометрах). Из полученных масс-спектров находят величины масс и относительное содержание компонентов в [c.155]

Метод масс-спектрометрии сснован на изучении органических ионов (осколочных ионов), образующихся под действием электронного удара пучка электронов с энергией в несколько десятков электронвольт. Результаты получаются в виде масс-спектров, в которых регистрируются типы получившихся осколочных ионов (характеристикой каждого из Ш1Х является отношение массы к заряду т е) и интенсивность каждой масс-спектральной линии, отражающая число образовавшихся ионов данного типа. С помощью масс-спектрометрии легко определить и молекулярные массы органического вещества. Уже небольшие изменения строения отражаются в масс-спектрах, как это видно из сравнения масс-спектров бутана и изобутана (рис. 33). [c.361]

В последнее время развивается новое направление— двумерная (тандемная) масс-спектрометрия (МС — МС, масс-спектрометр — масс-спектрометр). Метод включает ионизацию молекул и разделение по массам ионов, образующих масс-спектр, выбор из этого спектра определенного иона-предшественника и получение масс-спектра продуктов его фрагментации в результате мономолекулярного разложения мета-стабильных ионов с малым временем жизни ( Ю с) или в результате дальнейшего возбуждения иона-предшественника столкновениями с инертным газом. Получаемые спектры могут использоваться и для решения аналитических задач, и для идентификации отдельных соединений в сложных матрицах. По сравнению с сочетанием газовой и жидкостной хроматографии с масс-спектрометрией МС—МС имеет преимущество в селективности, чувствительности и скорости анализа. Наибольшее преимущество масс-спектрометри-ческого разделения компонентов смеси — менее строгие требования к летучести образцов. [c.756]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология