Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворители — доноры и акцепторы пары электронов

    Растворители — доноры и акцепторы пары электронов [c.444]

    Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]


    Для понимания многих химических процессов в растворах оказалось целесообразным разделить растворители на донорные (ДПЭ — донор пары электронов) и акцепторные (АПЭ — акцептор пары электронов) в зависимости от доминирующего в молекуле реакционного центра. Однако нельзя упускать и виду, что в молекулах растворителя могут одновременно существовать нуклеофильные и электрофильные центры, которые могут вступать в реакцию в зависимости от свойств взаимо действующей с ними частицы. [c.444]

    В работе совместно с Ю. А. Кругляком нами был предложен новый метод нахождения энергии и теплоты сольватации отдельных ионов. Этот метод основан на представлении о сольватации ионов как о процессе комплексообразования. Согласно этим представлениям, связь между молекулами растворителей и ионами осуществляется вследствие образования молекулярных орбит. При этом центральные атомы молекул растворителей (кислород, азот) являются донорами неподеленных пар электронов, а ионы—их акцепторами, представляющими им свои вакантные орбиты. Число сольватации определяется координационным числом, т. е. числом ближайших к заполненным вакантных орбит с близкими энергетическими уровнями. Первичная энергия сольватации представляет, следовательно, энергию комплексообразования, а вторичная—энергию электростатического взаимодействия комплекса с молекулами растворителей. [c.198]

    Ионизирующая способность растворителя определяется в основном его способностью выполнять функции донора йЛй акцептора электронной пары (ДЭП или АЭП), а не только ет диэлектрической проницаемостью. 1 [c.389]

    В результате поляризации карбонильной группы на атоме углерода возникает частичный положительный заряд. Нуклеофильная группа X реагента Н—X передает свободную пару электронов карбонильному углероду с одновременным перемещением я-связи к атому кислорода. В результате возникает промежуточная частица, содержащая два заряда. Связь Н—X в интермедиате вследствие положительного заряда на атоме X будет сильно поляризована, что в конечном счете приведет к отрыву Н+, в то время как отрицательно заряженный атом кислорода, будучи основанием, склонен присоединить протон. В результате происходит перенос катиона водорода от X к кислороду. В протонсодержащих растворителях (например, в воде или этаноле) сам растворитель может быть донором и акцептором протонов, поэтому совсем необязательно, чтобы тот протон, который оторвался от X, присоединялся бы к атому кислорода. [c.117]

    Прочность комплексов и степень переноса заряда увеличивается при усилении донорных свойств аниона, например в ряду С1 , Вг , 1 , и при введении в катион электроноакцепторных заместителей, т.е. при уменьшении разности энергий нижней свободной орбитали (НСО) акцептора - катиона диазения - и ВЗО донора - противоиона, а также с уменьшением полярности растворителя. В предельном случае электрон переносится полностью - проходит одноэлектронное восстановление катиона диазения и образуется радикальная пара. [c.150]


    Четкая обработка экспериментальных результатов также осложняется из-за трудностей идеальной очистки неводных растворителей. Ряд из них гигроскопичен, и даже предельно малое содержание воды вызывает существенные изменения химических свойств многих растворителей. Являясь донором пары электронов, молекула воды может вести себя как лиганд, а вследствие способности образовывать водородные связи — как акцептор. Это может приводить к протеканию неожиданных побочных реакций. В кислотных растворителях вода ведет себя как основание, а в основных — как кислота, т. е. препятствует протеканию изучаемой реакции. Удаление следов влаги и проведение эксперимента в безводных условиях представляет трудную задачу. [c.252]

    Следует отметить, что большинство работ по изучению корреляции —АН — относится к системам с фенолами. По-видимому, выбор фенола в качестве стандартного акцептора при изучении закономерностей образования водородных связей не очень удачен. С точки зрения донорно-акцепторного взаимодействия молекула фенола имеет три реакционных центра протон гидроксильной группы, неподеленную пару электронов атома кислорода и. п-систе-му связей ароматического кольца. При взаимодействии с различными донорами реакционная способность этих центров может проявляться по-разному. Известно, что при различных соотношениях фенол — донор в растворе помимо комплексов состава 1 1, к которым обычно относят измеряемые параметры системы, возможно образование комплексов иного состава. Между тем часто для подавления диссоциации комплекса 1 1 измерение проводят в избытке-одного из компонентов. Кроме того, известно, что фенол в инертных растворителях в какой-то мере ассоциирован. Все эти дополнительные взаимодействия, по-видимому, вносят свой вклад в суммарный тепловой эффект реакции (—АН), и величина этого вклада не учитывается, что особенно существенно при малых значениях —АЯ-Добавим, что реакции образования подобных комплексов весьма чувствительны к влиянию растворителя. Так, теплоты образования Н-комплексов диметилацетамида с рядом фенолов в двух достаточно инертных растворителях — четыреххлористом углероде и циклогексане— оказались различными [165]. Следовательно, вопрос о< характере корреляций между термодинамическими и спектроскопическими параметрами Н-комплексов до сих пор остается дискуссионным. Решение его связано с необходимостью установления стехиометрии исследуемых реакций и более точного определения АН. [c.367]

    Для объяснения характера связей в сольватных комплексах вводится понятие о донорно-акцепторных связях между ионом и растворителем. Модель взаимодействия основана на представлениях о том, что в сольватах донорами электронов служат атомы в молекулах растворителя, имеющие свободные неподеленные электронные пары (кислород, азот, фтор), акцепторами электронов — ионы, имеющие вакантные орбиты — орбиты ближайшие по энергии к заполненным в соответствии с порядком расположения электронных уровней в атомах. [c.200]

    Кроме кислотно-основ ных многие растворители обладают и другими свойствами, представляющими интерес для аналитической химии. Довольно большая группа растворителей образует координационные связи с частицами растворенного вещества. Это так называемые координирующие растворители. Их подразделяют на донорные и акцепторные. До-норные образуют координационные связи с акцепторами электронных пар, а акцепторные с их донорами. Донорные свойства проявляют многие диполярные акцепторные растворители — они более энергично сольватируют катионы. Акцепторными являются многие протолитические растворители — более энергично они взаимодействуют с анионами. Эта классификация также не безусловна, так как в зависимости от условий взаимодействия и партнера растворитель может проявлять как донорные, так и акцепторные свойства. [c.36]

    Вещества, распадающиеся в растворах или расплавах на положительно заряженные (катионы) и отрицательно заряженные (анионы) ионы, называются электролитами Электролитами являются кислоты, основания, соли Ионы в растворе сольватированы (гидратированы), т е окружены оболочкой из молекул растворителя Катионы К " связаны с молекулами воды гидратной оболочки донорно акцепторной связью и являются акцепторами электронных пар, доноры — атомы кислорода Н2О Анионы А" связаны с молекулами Н2О либо куло новскими силами, либо водородной связью, при образовании которой они — доноры электронных пар Схематически гидратную оболочку ионов можно изобразить следующим образом [c.121]

    Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]


    Чрезвычайно высокая ионизирующая способность воды в первую очередь обусловлена тем фактом, что она может быть и донором, и акцептором электронных пар. Поэтому вода является как ионизирующим, так и диссоциирующим растворителем, в то время как нитрометан, нитробензол, ацетонитрил и сульфолан представляют собой главным образом диссоциирующие растворители. Напротив, Ы,Ы-диметилформамид, диметилсульфоксид и пиридин — это умеренно диссоциирующие, но эффективно ионизирующие растворители. Гексаметилфосфотриамид прекрасная ионизирующая среда, особенно по отношению к [c.77]

    Ионы в растворе сольва тированы (гидратированы), т. е. окружены оболочкой из молекул растворителя.. Катионы К " " связаны с молекулами воды гидратной оболочки донорно-акцепторной связью и являются акцепторами электронных пар доноры — атомы кислорода НгО. [c.121]

    Температура кипения тетраоксида азота N204 равна 21,3 °С, что облегчает работу с ним как с растворителем. Он имеет низкую е, равную 2,42, при 18°С, которая обусловливает полную неспособность соединений ионного типа ионизироваться в его среде. По своему электронному строению N204 — кислота Льюиса. Тетраоксид азота образует продукты присоединения с донорами неподеленных пар электронов (с аминами, кетонами, эфирами, диметилсульфоксидом и т. д.), проявляет себя как слабый донор электронов в отношении сильных акцепторов электронов, каким является, например, фторид бора — более сильная кислота Льюиса  [c.101]

    Донорно-акцепторное взаимодействие часто возникает между растворяемым веществом и растворителем. Ионы металлов, как и ионы водорода (акцепторы), вступают в химическую связь с молекулами многих растворителей (донорами). В результате (например, в воде) образуются такие сложные ионы (аквокомплексы), как Н3О+, [Ве(ОН2)4] , [АДОНз) ] , [Сг(0Н2)в] и т. п. При этом ион водорода акцептирует электронную пару атома кислорода молекулы воды в 1 -орбиталь, ион бериллия — в одну 28-орбиталь и в три 2р-орбитали (2з2р ). Ион алюминия принимает шесть электронных пар в ЗвЗр Зй -орбитали, и ион хрома — в [c.63]

    Линейная зависимость между —АЯо-зьс и логарифмом константы соответствующего равновесия (lg/Со-зьс ) показывает, что у всех изученных реакций между ЗЬС и донором-рас-творителем энтропийный вклад одинаков. Этот факт оправдывает использование донорных чисел как г[олуколичественной меры степени координационного взаимодействия между раство-рителями-ДЭП и пентахлоридом сурьмы. Считается, что последний по своим акцепторным свойствам занимает промежуточное положение между жесткими и мягкими льюисовыми кислотами. В табл. 2.3 органические растворители расположены в порядке возрастания их донорных чисел. Из этих данных следует, например, что нитрометан и ацетонитрил являются слабыми донорами электронных пар, в то время как диметилсульфоксид и триэтиламин представляют собой очень эффективные доноры электронов. Чем выше донорное число растворителя, тем сильнее взаимодействие между этим растворителем и акцептором электронов. [c.45]

    Кислоты и основания. в течение длительного. времени определялись как вещества, которые ири растворении в воде образуют соответственно ион водорода и гидроксильный ион. Это оиределение, введенное Аррениусом, не учитывает того факта, что, свойства, характерные для кислот и оснований, могут проявляться также в других растворителях. Более общее определение принадлежит Брёнстеду, который рассматривает кислоту как вещество, выделяющее протоны (донор протонов), а основание как вещество, присоединяющее протоны (акцептор протонов). Еще более широкое определение дано Льюисом, считающим кислотой любое вещество, которое принимает пару электронов, а основанием — любое вещество, которое отдает пару электронов нейтрализацию же он определяет как образование координационной связи между кислотой и основанием. [c.149]

    К растворителям, участвующим в электронно-донорно-акцепторных взаимодействиях, относятся кислоты, основания, амфотерные соединения. Но, как известно, кислотами могут быть вещества, которые не являются донорами протонов, а основаниями — вещества, не являющиеся акцепторами протонов. Больше того, существуют кислоты, не содержащие в своем составе водорода, и есть основания, содержащие неноделенную пару электронов (например, аммиак), которые могут проявлять не только основные, но и кислотные свойства. [c.21]

    Наконец, специфический характер димеризации феноксильных радикалов с участием заместителя наблюдается в случае 4-циано-и 4-грег-бутокси-2,6-ди-т/7ег-бутилфеноксилов. Так, при удалении растворителя эти радикалы переходят в бесцветные соединения, не обладающие парамагнитными свойствами При растворении этих диамагнитных соединений вновь появляется интенсивная окраска и фиксируется спектр ЭПР исходного феноксильного радикала. Спектроскопические исследования твердых димерных веществ показали, что подобные димеры представляют собой комплексы с переносом заряда. Так, в ИК-спектре димера А-трет-бу-токси-2,6-ди-трег-бутилфеноксила появляются полосы поглощения сопряженной карбонильной группы (1656 и 1635 см ) Аналогичное явление наблюдается и у димера 4-циано-2,6-ди-трет-бу-тилфеноксила Общим свойством этих феноксильных радикалов является то, что они одновременно могут выступать как в роли донора электронов (неподеленная пара электронов у ключевого атома заместителя), так и в роли акцептора (наличие вакантной орбиты). Это, по-видимому, и является основой образования диамагнитных комплексов с переносом заряда. [c.127]

    Перенос электрона на субстрат. Механизмы переноса электрона тщательно изучались, и вопросы их зависимости от различных факторов, таких, как восстановительные потенциалы пары донор — акцептор, природа растворителя и т. д., обсуждались многими авторами. Был развит ряд теорий, позволяющих предсказать скорость реакции переноса электрона. Среди них теория Маркуса имеет, по-видимому, наилучшую согласо-ваипость экспериментально и теоретически полученных величии. Расширенное обсуждение этих теорий выходит за рамки настоящей монографии, поэтому мы отсылаем читателе11 к специальной литературе [20—22]. [c.197]

    Следующее важное заключение можно извлечь из более детального рассмотрения факторов, определяющих значение АЯсольв (пс). Поскольку эта величина отражает чисто электростатическое взаимодействие между переходным состоянием и полярными молекулами растворителя, она состоит из энергии, обусловленной диэлектрическим насыщением первичной сольватной оболочки, и из борновской энергии заряжения [11], и ее значение для данного переходного состояния должно, таким образом, возрастать с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Конечно, хорошо известно, что растворители с высокой диэлектрической проницаемостью благоприятствуют гетеролизу как в кинетическом, так и в термодинамическом отношении, однако необходимо принимать во внимание также способность молекул растворителя выступать в роли доноров или акцепторов электронов, другими словами, в роли нуклеофильных или электрофильных агентов. Так, гидроксилсодержащие соединения неизменно являются лучшими растворителями, чем не содержащие гидроксила соединения с той же диэлектрической проницаемостью это объясняется способностью первых образовывать в переходном состоянии водородные связи с возникающим анионом и донорные связи между неподе-ленной парой электронов их кислородного атома и возникающим катионом. [c.51]

    Этилендиамин /ЭТДА/ в последнее время находит все большее применение не только как классический лиганд, дающий прочные комплексы с ионами тяжелых металлов, но и как растворитель значительной основности, например, при активации целлюлозы и других полимеров 1,2 . Благодаря своему строению, этилендиамин может быть как донором электронов /неподеленная пара электронов азота/, так и акцептором / водородная связь через протоны групп/. Для выяснения реакционной способности ЭТдА, механизмов процессов, происходящих в этом растворителе, и природы его соединений необходима оценка электроно-донорно-акцеп-торной способности этилендиамина. Для решения этой задачи наии был выбран термохимический метод, широко применяемый в последнее время для изучения координационных соединений в неводных средах 1[3,4 3.  [c.129]

    Как видно из этих примеров, молекулы НС и HNO3 отдают протоны и поэтому выступают в качестве акцепторов электронных пар, т. е. являются кислотными соединениями. Молекулы же растворителя (воды и аммиака) присоединяют протоны и тем самым выступают в качестве доноров электронных пар, т. е. ведут себя как основные соединения. В результате донорно-акцепторного взаимодействия увеличивается концентрация положительных ионов (ОН — в воде, NH — в жидком аммиаке) по сравнению с чистым растворителем. Сказанное позволяет сформулировать следующее частное определение кислот кислота — это соединение, при растворении которого увеличивается концентрация положительных ионов растворителя. [c.133]

    Ассоциация молекул и структура жидкостей и твердых тел. Молекулы таких жидкостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)з, (Н.,0)2, (СНзОН)2, трнмеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушит образовавшегося кольца или цепочки молекул. Когда тепловое движение понижено, через водородные связи создается кристаллическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две докорные Н-связи и через два атома Н —две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты, и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (ближний порядок). Эта структура делает воду уникальным по свойствам растворителем. Ассоциация через водородные связи приводит к аномально высоким значениям диэлектрической проницаемости таких жидкостей, как НС , НзО, метанол и др. Водородные связи типа —СО...Н—N1 — [c.139]

    Способность растворителя превращать ковалентную связь ионогена в ионную связь, т. е. его ионизирующая способность, определяется не столько его диэлектрической проницаемостью, сколько способностью выполнять функции донора или акцептора электронной пары [53, 137]. Диссоциирующий растворитель не обязательно является ионизирующим и, наоборот, ионизирующий растворитель может не индуцировать диссоциацию. Как это в схематическом виде показано ниже, в большинстве случаев ионизации связей типа Н —X (например, в галогено-водородах), Н —X (например, в реакциях типа галоге-налканов) или М —К (например, в металлоорганических соединениях) в очень большой степени содействуют растворители, являющиеся донорами (ДЭП) или акцепторами электронных пар (АЭП) (Н = Н или алкил) (см. также разд. 2.2 6)  [c.76]

    Реакции переноса электрона. Реакции переноса электрона, являясь простейщим типом химического процесса, весьма распространены в фотохимии. Перенос электрона, происходящий при взаимодействии возбужденных молекул с донорами или акцепторами электрона, связан с тем, что при возбуждении молекул уменьщаетсч их потенциал ионизации и возрастает сродство к электрону. Такое взаимодействие возбужденных молекул с донорами и акцепторами электрона приводит к различным химическим и физическим процессам. В малополярных растворителях часто наблюдается образование возбужденных комплексов переноса заряда — эксиплексов. В полярных растворителях, где сольватация понижает энергию эксиплексов, реакция их образования становится необратимой и образуются иоп-радикальпые пары и свободные ион-радикалы. Образование эксиплексов и ион-радикалов может быть представлено следующей схемой  [c.176]

    В зависимости от природы растворенного вещества, сольваты могут образовываться различными путями. Так, при растворении веществ с ионной структурой молекулы растворителя удерживаются около иона силами электростатического притяжения. В этом случае говорят о ион-дипольном взаимодействии. Кроме того, может иметь место донорно-акцепторное взаимодействие. Здесь ионы растворенного вещества обычно выступают в качестве акцепторов, а молекулы растворителя — в качестве доноров электронных пар. Ясно, что в таком взаимодействии могут участвовать растворители, молекулы которых обладают неподеленными электронными парами (например, вода, ам.миак). [c.220]

    ОЫ—донорное число растворителя характеризует способность раствори теля выступать в качестве донора электронной пары при взаимодействии С молекулой-акцептором. Значения определены относительно стандартного акцептора 8ЬС1б, для которого донориое число принято равным единице. В этой шкале донориое число воды равно 18  [c.293]

    Для оценки ионизирующей способности растворителя необходимо учитывать не только его способность образовывать координационные связи, но и диэлектрическую проницаемость. Согласно уравнению (2.13), растворители с высокой диэлектрической проницаемостью индуцируют диссоциацию ионных пар. Сопровождающее этот процесс снижение концентрации ионных пар смещает равновесие ионизации, так что из исходного реагента образуются новые ионные пары. Таким образом, хороший ионизирующий растворитель должен быть не только эффективным донором или акцептором электронных пар, но и обладать высокой диэлектрической проницаемостью. Донорные и акцепторные свойства ионизирующих растворителей можно описать количественно с помопгью эмпирических параметров — донорных [67] или акцепторных 70] чисел (см. разд. 2.2.6). [c.77]

    Растворители можно разбить на доноры электронной пары (ДЭП) и акцепторы электронной пары (АЭП) в зависимости от их химического строения и химических свойств [65]. К сожалению, некоторые растворители нельзя отнести ни к той, ни к другой категории например, алифатические углеводороды не обладают свойствами ни ДЭП, ни АЭП. Растворители-ДЭП преимущественно сольватируют молекулы или ионы, являющиеся акцепторами электронной пары. Обратное справедливо для растворителей-АЭП. В этом отношении большинство взаимодействий растворенного вещества с растворителем можно рассматривать как обобщенную реакцию льюисовой кислоты с льюисовым основанием. Полярные молекулы растворенного вещества всегда 1 еют основный центр с повышенной электронной плотностью и кислотный центр с пониженной электронной плотностью. Для количественной оценки донорной и акцепторной эффективности растворителей Гутманн предложил так называемые донорные числа ОМ и акцепторные числа ЛЛ [65] см. разд. 2.2.6 и табл. 2.3 и 2.4. Благодаря способности образовывать координационные связи растворители-ДЭП н растворители-АЭП в общем случае хорошо ионизируют растворенные вещества (разд. 2.6). [c.111]

    Из всего сказанного следует, что в растворе степень устойчивости активированного комплекса в 5м2-реакции определяет не только природа реагентов и X, но и природа растворителя. Более эффективная сольватация активированного комплекса SN2-peaкций типа II растворителями, являющимися мощны-ны донорами или акцепторами электронных пар, приведет к снижению его устойчивости. Значит, перенос такого активированного комплекса из раствора в газовую фазу, сопровождающийся утратой сольватации, стабилизирующей разделение зарядов, приведет к повышению его устойчивости см. также работу [499]. [c.217]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители — доноры и акцепторы пары электронов: [c.62]    [c.22]    [c.55]    [c.198]    [c.133]    [c.217]    [c.166]    [c.304]    [c.356]    [c.106]    [c.16]    [c.40]    [c.113]    [c.556]   
Смотреть главы в:

Анорганикум. Т.1 -> Растворители — доноры и акцепторы пары электронов



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Акцептор

Акцептор электронных пар

Донор

Донор электронных пар

Электронная пара



© 2025 chem21.info Реклама на сайте