Адсорбция бутенов

На катализаторах, содержащих переходные металлы, в отсутствие кислорода олефины образуют слабо связанные комплексы. При адсорбции бутенов происходит обратимое отщепление атомов водорода от молекулы олефина [89]. [c.86]

Одним из наиболее интересных применений спектроскопии к исследованию адсорбции может быть определение количества адсорбированных молекул и поверхностных химических соединений. Такое определение должно основываться прежде всего на знании коэффициента поглощения и зависимости его от заполнения поверхности адсорбирующимися молекулами. Большой материал по величинам коэффициентов поглощения отдельных групп молекул в газообразном, жидком и адсорбированном состояниях представлен в книге Литтла [8]. Результаты проведенных исследований показывают, что для многих случаев хемосорбции и адсорбции,, например для адсорбции бутенов пористым стеклом [79], коэффициенты поглощения групп СН в адсорбированных молекулах меньше соответствующих значений для растворов в неполярных растворителях и уменьшаются по мере уменьшения покрытия поверхности. Коэффициенты же экстинкции кетонов, адсорбированных кальциевым монтмориллонитом, превышают аналогичные величины для их растворов в неполярном растворителе и быстро уменьшаются по мере увеличения заполнения поверхности [80, 81]. [c.58]

При адсорбции бутенов окисью алюминия происходит возмущение поверхностных гидроксильных групп [72]. При заполнениях поверхности, меньших 0,04, адсорбированные молекулы бу- [c.304]

Все полосы уменьшают свою интенсивность при адсорбции бутенов, а при более низкой частоте появляется широкая полоса поглощения. Контур последней полосы плохо разрешен и максимум находится, по-видимому, около 3500 см . Такое смещение является необычайно большим для относительно слабой водородной связи, образование которой можно ожидать для неполярной молекулы типа бутена. Спектр, указывающий на возмущение ОН-группы и сходный со спектром, представленным на рис. 48,а (2), является, по-видимому, более обычным. При адсорбции ацетилена на дейтерированной окиси алюминия полоса валентных колебаний ОВ-групп смещается приблизительно от 2740 до 2650 Однако после откачки бутена при комнат- [c.200]

Для выделения н-бутенов при их высоком содержании в смеси с изобутеном (до 50%) на цеолитах СаА рекомендован процесс при 100—150°С и невысоких давлениях 0,03—8 МПа при адсорбции, 0,10—0,17 МПа при продувке, 0,1—0,11 МПа при десорбции [45]. Объемная скорость подачи сырья 1—2 ч а продолжительность каждой стадии не превышала 5—10 мин. При этом выход н-олефинов С4 близок к 70% [c.200]

С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

Адсорбция пропилена и более высокомолекулярных олефинов отличается от адсорбции этилена более прочной связью. Если теплота адсорбции этилена на оксидах равна 62-84 кДж/моль, то для пропилена, бутенов и т. д. начальные теплоты адсорбции составляют 146-188 кДж/моль. На основании кинетических и изотопных измерений ряд исследователей предложили диссоциативную адсорбцию олефиновых углеводородов в качестве начальной стадии различных каталитических реакций. [c.704]

Аналитическое разделение веществ путем адсорбции, так называемая адсорбционная хроматография, имеет чрезвычайно важное значение. В промышленности адсорбция используется преимущественно для выделения или удаления небольших количеств примесей, например тяжелых углеводородов или воды из природного газа, токсичных газов из воздуха, растворителей из воздуха при печатании и крашении, а также биологически вредных огранических веществ, например фенола, из сточных вод. Адсорбция применяется при разделении веществ сравнимой концентрации самый наглядный пример такого ее применения — разделение с использованием цеолитов ароматических соединений и парафинов, разделение изомеров. Некоторое время промышленное разделение этана и этилена осуществлялось в адсорбере с движущимся слоем (процесс гиперсорбции [462]), однако в настоящее время этот процесс не используется. С появлением молекулярных сит, отличающихся в некоторых случаях более высокой избирательностью, вновь возник интерес к использованию адсорбентов для разделения таких веществ, как пропен и пропан, а также бутен и насыщенные вещества. Энергетические затраты при таком разделении меньше, чем при классической дистилляции или экстрактивной дистилляции, однако необходимость использования нестандартного оборудования в большинстве случаев затрудняет их распространение. [c.443]

Если перед введением в аппарат для адсорбции водорода ввести соответствующее количество бутена, а затем водород, то адсорбция протекает значительно быстрее, так как адсорбированный бутен быстро взаимодействует с водородом. [c.105]

Суммируя, видим, что сильная адсорбция бутина-2 на всех металлах и низкие значения активности железа, кобальта, никеля и меди в реакции гидрогенизации бутена способствуют высокоселективному образованию олефинов в этой реакции. Хотя на палладии и меди была достигнута полная стереоселективность, большинство металлов являются менее стереоселективными отчасти вследствие изомеризации реагента, которая приводит к бутену-1, а частично из-за природы полугидрированного состояния. Если происходит изомеризация олефина перед его десорбцией, то начальная стереоселективность не нарушается, однако по мере постепенного удаления бутина-2 в некоторых случаях такая изомеризация оказывает влияние на стереоселективность процесса. [c.435]

Для детального рассмотрения адсорбции диенов-1,3 возьмем самый простой член гомологического ряда, например бутадиен-1,3. Более сильная адсорбция бутадиена-1,3 по сравнению с бутеном-1 (см. раздел III, Е, 6) позволяет думать, что обе олефиновые связи взаимодействуют с поверхностью. Так, по аналогии с разделом II, А, можно написать две возможные структуры для адсорбированного состояния — одну, включающую образование четырех связей углерод — металл [структура (I)], и другую, включающую два взаимодействия металл — олефин [структура (И)]. [c.438]

Полагают, что структура (I) сильно адсорбируется, образуя при этом четыре химические связи между адсорбатом и поверхностью. Однако эта стабильность могла быть компенсирована за счет значительного внутреннего напряжения такой структуры, вызванной 5рЗ-гибридизацией всех атомов углерода. Поэтому действительную величину адсорбции бутадиена-1,3, адсорбированного по типу структуры (I), трудно оценить. Из структуры (И) видно, что взаимодействие обеих олефиновых связей с поверхностью должно непременно заставить бутадиен-1,3 сильнее удерживаться на поверхности, чем бутен-1, если предполагать, что последний содержит только одну такую связь с поверхностью. Кроме того, маловероятно, что sp -гибридизация свободных молекул очень сильно нарушена из-за взаимодействия с поверхностью, и, следовательно, в адсорбате будет существовать лишь небольшое напряжение. [c.439]

И здесь наблюдаются те же закономерности селективность уменьшается при переходе от второй триады к третьей. Селективность триад увеличивается слева направо. Последняя закономерность нарушается в случае иридия, который склонен катализировать образование парафина при гидрогенизации пропадиена. Факторами, обуславливающими селективность, могут быть а) относительная прочность адсорбции бутадиена-1,3 и бутенов на каждом металле и б) активность каждого металла в гидрогенизации бу-гена. Что касается детального обсуждения взаимодействия этих факторов, то подобная картина для ацетилена разбирается в разделе П1, Б, 3. [c.449]

Можно предположить, что отдельные области поверхности катализатора способствуют образованию цис- и гранс-бутенов-2 по механизму 1,4-присоединения (т. е. некоторые области поверхности или некоторые индивидуальные участки способствуют адсорбции бутадиена-1,3 в сын-конформации, в то время как другие области — в анга-конформации) и что концентрация водородных или дейтериевых атомов в этих областях различается. [c.452]

Важным результатом сильной адсорбции алкина или диена является ее влияние на концентрацию водородных атомов на поверхности в течение реакции. Водородный обмен обычно происходит во время дейтерирования олефинов он фактически отсутствует или значительно ослаблен при дейтерировании алкинов или диенов это означает, что в последних случаях концентрация водородных атомов ниже. Таким образом, когда присутствует ал-кин или диен, положение равновесия олефин — алкил смещается в сторону адсорбированного олефина по сравнению с положением равновесия, когда эти соединения отсутствуют. Именно по этой причине в катализируемой платиной гидрогенизации бутадиена-1,3 первоначально образованный адсорбированный бутен-1 подвергается значительной изомеризации в бутены-2, тогда как гидрогенизация самого бутена-1 на платине при той же самой температуре сопровождается только слабой изомеризацией. [c.461]

Кинетика окислительного дегидрирования бутенов на молибдате висмута описывается уравнением первого порядка по олефину и нулевого — по кислороду. Это можно объяснить тем, что скорость процесса определяется скоростью взаимодействия углеводорода с адсорбированным кислородом, почти полностью заполняющим поверхность. При окислительном дегидрировании высших олефинов на указанном катализаторе порядок по кислороду несколько повышается и наблюдается торможение реакции образующимся диеном. Это может указывать на некоторое уменьшение стационарного заполнения поверхности кислородом и на адсорбцию продукта реакции в ходе катализа [65]. [c.199]

Якобс и сотр. [217] провели раздельные ИК-спектроскопические и каталитические исследования изомеризации бутена-1 на образцах декатионированных цеолитов У, которые предварительно в одинаковых условиях активировали путем прогревания при температурах от 400 до 700° С. В спектрах образцов, находившихся в течение часа при 150° С в контакте с бутеном-1, исчезает полоса связи С = С и появляются полосы, характерные для диеновой структуры. О протекании процесса полимеризации говорит также соотношение интенсивностей полос при 2940 и 2930 см . Адсорбция бутена-1 вызывает, кроме того, значительное уменьшение интенсивности полосы при 3650 см . Аналогичная картина отмечена при исследовании спектров образцов декатионированного цеолита У, которые вначале были прогреты при 550 и 650° С, а затем использованы в качестве катализаторов изомеризации бутена при 150° С. [c.336]

При исследовании методом ЭПР [192, 193] адсорбции простых-олефинов на образце активированного цеолита РЗЭ-У были получены спектры с разрешенной сверхтонкой структурой (СТС) и общей шириной 13—15 Гс. Так, пентен-2 [193] и бутен-1 [192] дают спектр с семью компонентами СТС и примерно биномиальным распределением интенсивностей компонент. Предложен механизм, согласно которому на поверхности образуется частично заряженный насыщенный алкил-радикал, связанный с поверхностью таким образом, что на формально. трехзарядном атоме углерода спиновая плотность меньше 1. Обычные алкильные радикалы имеют СТС с расщеплением между линиями 20—23 Гс на а-протоне и 26—28 Гс — на 3-про-тоне. Экспериментальные константы СТС (13—15 Гс) очень похожи т соответствующие константы а- и Р-протонов алкильных радикалов [195], которые могли образоваться, как это показано в уравнении (2оУ [c.53]

Исследуя адсорбированные молекулы, образовавшиеся при адсорбции олефинов на цеолите У, авторы работы [71] получили данные, уточняющие механизм дезактивации цеолитных катализаторов алкилирования. ИК-спектры этих адсорбированных соединений отличаются отсутствием полос валентных колебаний ненасыщенных связей =С—Н и С=С и наличием полос валентных деформационных колебаний насыщенных связей С—Н, которые не принимают участия в реакции алкилирования (рис. 13-30 и 13-31). Напуск олефина до подачи бензола на катализатор не приводит к алкилированию. Адсорбированный олефин удаляется только после нагревания образца цеолита. При повышении температуры до 300° С интенсивность полос, приписанных адсорбированному бутену, снижается и появляется широкая полоса при 1630 см , обусловленная присутствием полимерных соединений с большим числим ненасыщенных связей. Появление полосы при 1630 см сопровождается выделением в газовую фазу низкомолекулярных насыщенных углеводородов, главным образом изобутана. Если, однако, олефин добавить на цеолит, на котором предварительно был адсорбирован бензол, то бензол количественно превращается в алкилбензол (рис. 13-32 и 13-33). Таким образом, обнаруживаемые в порах цеолита высокомолекулярные углеводороды, очевидно, сами образуются в результате дезактивации и не могут быть ее причиной. [c.398]

Большую дифференциацию природы апротонных центров адсорбции алюмосиликагелей предложил Пери [20, 21,], исследуя спектры адсорбированных молекул бутенов, СОг, ацетальдегида, бензола и НС1 на сильно дегидратированных и дегидроксилированных (откачкой при 600—800° С) образцах алюмосиликагеля, содержащих 6,2 и 9,5% АЬОз. Как указано выще, наблюдая избирательную адсорбцию этих молекул алюмосиликагелями, Пери [20] предположил, что на поверхности существует особый тип центров адсорбции, так называемые а-центры. Пери считает, что эти центры образуются при удалении с поверхности гидроксильных групп, связанных с поверхностными атомами алюминия алюмосиликагеля. Образование поверхностных гидроксильных групп при адсорбции НС1 дегидратированным и дегидроксилированным алюмосиликагелем указывает, по мнению Пери, на существование на поверхности реакционноспособного иона кислорода. Подобные состояния иона кислорода не имеют места на поверхности чистых кремнеземов. В качестве возможных структур а-центров Пери предлагает структуры типа [c.333]

Исследование адсорбции реагирующих веществ и продуктов реакции [8, 10] указывает на сильное взаимодействие поверхности катализатора с водородом и сероводородом и на более слабое — с тиофеном и бутеном. Адсорбированный сероводород оказывает заметное тормозящее влияние на гидрогенолиз тиофена и сильное влияние на гидрогенизацию бутена. [c.311]

По литературным данным [3—5] и из наших исследований адсорбции бутенов на цеолитах типа NaK aA и NaKMgA можно сказать, что в исходном цеолите типа NaA имеется 8 катионов Na , локализованных в местах 5г, и 4 относительно подвижных Na+-KaTHOHOB, расположенных в местах iSn- Ионы К+, обладающие большим размером и меньшей электроотрицательностью, занимают в безводных цеолитах позиции S[. Для ионов Li+, имеющих меньший размер и большую электроотрицательность, места Si, в отличие от катионов Na+, не являются предпочтительными. Если в большой полости имеются 7—8 ионов Li+, то все 6 позиций iSn заняты Li-ионами. Двухзарядные катионы занимают прежде всего места Si, причем одно место Sn остается свободным. Если в полости 4 двухзарядных катиона, то все позиции Sn остаются свободными. [c.343]

Из нее выделяют алкилат, а изобутан и бутены используют для подготовки сырья. Другая часть реакционной смеси по переточной трубе поступает в буферную секцию (3), в которой реагенты подвергаются частичному разделению за счет адсорбции бутенов в порах катализатора. Одновременно на поверхности катализатора происходит олигомеризация олефинов. Все это дезактивирует катализатор. В нижнюю часть секции (3) в противотоке вводят смесь ХУ изобутана, насыщенного водородом. Это приводит к десорбции мономерных бутенов и гидрированию их олигомеров. Эту реакционную смесь, обогащенную продуктами алкилирования, направляют в реактивационную секцию (4), где при температуре бб- 49°С и давлении 10-50 ат происходит ал1.илирова-ние изобутана десорбированной частью бутенов. С низа секции (4) отбирают часть реакционных продуктов У и направляют на выделение алкилата другую часть через вторую буферную секцию (5) по линии У рециркулируют в секцию (2). Общее время цикла составляет 10-600 мин. По окончании каждого цикла функциональное использование секций реактора последовательно меняют, имитируя движение слоя катализатора в потоке реагентов. [c.63]

Образцы пористого стекла, ярко окрашенные вследствие адсорбции бутенов или дифенилэтилепов, были исследованы на содержание парамагнитных соединений. Было обнаружено менее чем 10 свободных радикалов в 1 сл. (Коммандер, Литтл, Левеллин, 1960). Эта концентрация намного меньше концентрации соединения, ответственного за появление полосы поглощения при 2920 см в только что рассмотренном инфракрасном спектре. Аналогичные выводы были сделаны из опытов с окрашенными растворами олефинов в четыреххлористом олове. Эти результаты находятся в согласии с теорией Руни и Пинка (1962), которые при использовании специально высущенных образцов нашли в случае олефинов только парамагнитные соединения (полоса поглощения при 330 ммк). Структуры, обнаруживающие пог.то-щение в видимой области спектра, были рассмотрены этими исследователями как диамагнитные соединения, полученные гидратацией образующегося вначале парамагнитного катион-радикала. [c.223]

По данным [32] наибольший отрицательный заряд несут первичные атомы углерода, затем вторичные и наконец — третичные. Например, для бутена-1 электронная плотность группы =СНг равна —0,35, а для группы =СН— составляет —0,035. Для бутенов-2 электронная плотность группы —СНз равна от —0,14 до до —0,145. Поэтому весьма вероятно, что адсорбция бутена-1 в цис-форме будет происходить двумя крайними углеродными атомами С и С на двух ионах А1 с образованием циклического промежуточного соединения (назовем его а-комплексом). Расстояние между атомами С и С равно 0,274 нм, а между ионами А1 равно 0,264 нм (последняя величина найдена из предположения, что идеальная поверхность уАЬОз представляет собой плоскость 100 кубической плотноупакованной решетки шпинели [33]). Про-тофильный ион кислорода будет способствовать переходу протона из аллильного положения — от атома С к С с образованием иис-бутена-2 [c.155]

Было показано что предварительная адсорбция сероводорода на катализаторе тормозит превращение тиофена и особенно сильно — гидрирование бутенов. Однако обработка сероводородом не влияет на цис-транс-шоже т тщю, миграцию двойной связи и гидрирование бутадиена. При изучении зависимости активности катализаторов от времени их работы было найдено что активность непрерывно уменьшается вследствие отравления сероводородом. Алюмо— кобальтмолибденовый катализатор отравляется также тиофеном, метилтиофеном, пиридином и аммиаком Реакция гидрирования тормозилась этими добавками, а гидрогенолиз тиофена — аммиаком. [c.287]

Осн. пром. способы получения О.-процессы деструктивной переработки нефтепродуктов и прир. газа. Низшие О. С2-С4 получают пиролизом прямогонного бензина, этана, пропана или газойля при 750-900 С (см. Пиролиз нефтяного сырья) пропилен и бутен образуются при каталитич. крекинге вакуумного газойля. Г азы пиролиза н крекинга разделяют дробной адсорбцией и низкотемпературной ректификацией под давлением. Разработаны методы получения этилена и пропилена из СН3ОН на цеолитных катализаторах. Линейные а-олефины - jo получают тер.мич. крекингом парафиновой фракции, содержащей нормальные алканы состава С14-С34 при 550 °С. [c.374]

Уменьшение амплитуды в случае песка или цеолитов ЗА и 4А было приписано дополнительной осевой диффузии при инертном наполнителе или взаимодействию с поверхностью вторичных пор цеолитов. Если молекулы бутенов проникают в первичную пористость цеолита, то измеренная высота пика уменьшается в соответствии со скоростью диффузии и адсорбции. Количество бутенов, идущих на измерение, пренебрежимо мало по сравнению с емкостью цеолитов. Доля десорбирующихся в поток газа-носителя молекул бутенов при выбранных условиях опыта остается минимальной, так что можно говорить о необратимой адсорбции. [c.291]

Различная скорость адсорбции отдельных бутенов в зависимости от содержания ионов Са + в КаСаА-цеолитах может быть использована для разделения смеси бутенов. Однако для уточнения возможностей процесса разделения такой смеси на цеолитах необходимо более детальное исследование ее адсорбционного поведения. При изучении взаимодействия цеолитов с различной степенью обмена со смесью к-бутенов можно путем сравнения высоты ников, вычисленных для отдельных компонентов, с высотой пиков, экспериментально полученных для смеси, прийти к выводу о взаимном влиянии бутенов при адсорбции. [c.292]

Неожиданным является большая подвижность транс-6утел -2 при низком содержании ионов Са +. Это явление можно понять только при учете индуцированного момента. Известное особое положение тракс-изоме-ров проявляется, как и следует ожидать, также и при весовых измерениях адсорбции. Скорости адсорбции бутена-1 и цис-бутепа-2 заметно меньше, чем для транс-бутеяа-2, но существенно больше, чем для м-бутана. Очевидно, что и другие к-бутены легче преодолевают блокированные окна, чем к-бутан. Это явление также может быть объяснено взаимодействием поля с индуцированными диполями к-бутенов. Заметное облегчение диффузии i ti -бyтeнa-2 в присутствии бутена-1 связано с постоянным диполь-ным моментом бутена-1. [c.293]

Р. Шёлнер, Р. Броддак (Университет им. Карла Маркса, химический факультет, Лейпциг, ГДР). Из измерений адсорбции н-бутенов и н-бутана на модифицированных ионным обменом цеолитах тина NaMe+Me +A газохроматографическим методом (стр. 291) и из исследований микродинамики диффузии этих молекул из одной полости в другую при помощи метода ЯМР [1] следует, что при диффузии полярных молекул влияют [c.342]

Ряд интересных данных по адсорбции бутена получен при исследовании реакций алкилирования на цеолите Y [219]. Аммонийные формы цеолита У предварительно обрабатывали при температурах от 300 до 700° С. В отличие от авторов работы [217] Уикс и сотр. [219] исследовали адсорбцию при комнатной температуре и равновесном давлении бутена-1 20 мм рт. ст. Избыток паров бутена-Г удаляли путем 30-минутного вакуумирования образца при комнатной температуре. Как правило, цеолиты необратимо удерживали 20% адсорбированного бутена. Сразу после напуска паров бутена на цеолит в ИК-спектрах наблюдались полосы, указывающие на то, что бутен-1 частично Т1зомеризуется до бутена-2. Обнаружены полосы поглощения связей С= С в молекулах бутена-1 и бутена-2. По мере увеличения длительности контакта бутена-1 с цеолитами из спектра исчезали полосы связей С = С и появлялись полосы при 2960, 2930, 2870, 1465, 1380 и 1365 см . Появление этих полос поглощения можно связать с присутствием адсорбированных насыщенных соединений, которые не удаляются из цеолита вакуумированием образца при комнатной температуре. В процессе образования насыщенных соединений в адсорбированной фазе полоса поглощения гидроксильных групп при 3640 см , которая при адсорбции бутена не 1енялась, уменьшшта свою интенсивность. Подобные спектры были получены при адсорбции на цеолите Y, дегидроксилированном при 700° С. Увеличение температуры десорбции до 300° С привело к появлению в спектре полос поглощения в области 2900 см , которые можно приписать образованию полимерных продуктов на поверхности цеолитов. [c.338]

Различные стадии адсорбции, сдвига двойной связи, полимеризации, циклизации и ароматизации, в процессе которых, видимо, в основном й происходит потеря активности катализаторов в реакциях превращения углеводородов, исследовались методами ИК-спектроскопии. Так, Эберли [235] изучал адсорбцию гексена-1 на НУ при 93—260° С, Уикс и Болтон [236]— адсорбцию бутена-1 на НУ и на дегидроксилированном НУ при О—300° С, Деклерк и соавторы [88] — адсорбцию бутена-1 на НУ при 25—150° С. Появление в ИК-спектре бутена-1 полос, относимых к ва1лентным колебаниям связи С = С в бутене-1 и г/ис-бутене-2, были зарегистрированы сразу же после адсорбции при 0°С [236]. При повышении температуры до комнатной эти полосы быстро исчезают, и в спектрах появляются полосы, характерные для насыщенных молекул. [c.68]

Наконец, следует упомянуть о предположении, что цис- и транс-олефины при адсорбции дают различные диадсорбированные алканы с точки зрения их пространственной изомерии. Например, г нс-бутеп-2 и транс-бутен-2 приводят соответственно к диадсорбированному мезо- [c.68]

Ранее методом снятия гальваностатических и потенциодинамических кривых заряжения нами исследовано влияние различных концентраций сверхрастворителя диметилформамида (ДМФА) на адсорбцию водорода родиевым электродом-катализатором как в кислой, так и щелочной средах. Изучение свойств родиевого электрода в водно-диме-тилформамидных растворах продолжено на примере двух модельных органических веществ бутин-2-диола-1,4 (ВИД) и бутен-2-диола-1,4 (БЕД). [c.176]

Легкость присоединения воды к низкомолекулярным олефинам возрастает по мере увеличения числа углеродных атомов в молекуле другими словами, если для гидратации этилена требуется серная кислота с концентрацией более 90 %, то для гидратации пропилена достаточно применять 50—90%-ную кислоту, для гидратации нормальных бутенов 75—85%-ную кислоту и для гидратации изобутена -60—65%-ную кислоту. Гидратация высших олефинов протекает по той же принципиальной схеме, что и гидратация отилспа, по проблема регенерации кислоты не представляет особых трудностей, и поэтому в качестве сырья могут использоваться газы с меньшей концентрацией олефина. В определенных условиях пропилен можно гидратировать 60—70%-ной кислотой, что соответственно снижает расходы на регенерацию кислоты [16]. Имеются предложения применять для гидратации пропилена сильно разбавленную серную кислоту, например 27—65%-ную, без разбавления ее после стадии адсорбции, однако в этом случае возникают сложные проблемы, связанные с коррозией аппаратуры, так как эту особенно сильную кислоту приходится применять при повышенных температуре и давлении. Ни одного промышленного процесса, основанного на этом методе, не известно. [c.58]

Адсорбция хроматографируемых молекул на поверхности оксидов с гидроксильными группами, например на поверхности оксида алюминия, может иметь характер сильной специфической адсорбции для полярных кислородсодержащих соединений и слабой специфической адсорбции для соединений с непредельными связями, например с бензолом. Энергию адсорбционного взаимодействия можно уменьшить, если модифицировать поверхность добавками нелетучих НЖФ в этом случае адсорбция происходит на границе слой НЖФ —твердый оксид. Такой прием давно используют в хроматографической практике. Модифицированный адсорбент можно )ассматривать как селективную неподвижную фазу. Разделение 17 углеводородов С1—С4 при 50 °С на модифицированном сорбенте (7,25% сквалана на оксиде алюминия) на колонке 10 мХ1,3 мм провел Пернелл и сотр. [35]. Все углеводороды, включая такие трудноразделимые пары, как этан и этилен, бутен-1 и изобутен, разделяются на этой хроматографической колонке практически полностью. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология