Влияние молекулярного хлора

Влияние молекулярного хлора [c.85]

Определить степень диссоциации молекулярного хлора на атомы при Т = 2000 К, если константа равновесия К/ = 0,578. Проследить влияние давления (см. с. 16 2). [c.175]

Из графика видно, что хлорирование молекулярным хлором сильнее зависит от полярного влияния заместителей, чем нитрование. [c.418]

Наконец, особое ускоряющее действие при хлорировании молекулярным хлором оказывают такие заместители в ароматических соединениях, которые обладают высокой поляризуемостью. При нитровании (реакция с N0 ) это влияние значительно меньще, как можно судить по данным табл. 72. [c.436]

При определении трудновозбудимых элементов в металлах влияние молекулярной формы соединений примесей, а также структуры проб и эталонов особенно существенно. Для его устранения и улучшения воспроизводимости анализа применяют расплавление брикетов, изготовленных из образцов и эталонов, в угольных катодах [384, 697, 490, 696, 382, 492, 491], температура которых при разрядном токе - 1100 ма обеспечивает расплавление даже достаточно тугоплавких металлов (например, циркония [385]). При этом иногда наблюдается заметное уменьшение интенсивности атомных линий трудновозбудимых элементов. Это объясняется вторичными реакциями, протекающими с образованием прочных летучих соединений определяемых элементов с легкоионизуемым элементом основы, поступление которого в разряд приводит к понижению его температуры [384, 382, 385]. В результате предел обнаружения фтора в цирконии по атомным линиям составляет всего ЫО-2% [382], в бериллии — ЫО- % [385] хлор, имеющий значительно более высокий потенциал возбуждения, определяется в бериллии по линии С1 I 4794 А лишь при содержании 1-10-1% [385]. [c.200]

Влияние растворителя на реакцию толуола с молекулярным хлором [c.498]

При исследовании закономерностей анодного окисления lg для устранения осложнений, связанных с возможным участием в процессе хлор-иона— продукта гидролиза растворенного I2, — работа велась в достаточно кислых растворах, где гидролиз хлора практически подавлен. О пренебрежимо низкой концентрации в растворе хлор-ионов кроме расчетных термодинамических данных свидетельствует и ряд экспериментально измеряемых параметров высокое значение потенциала погружения платины 192, 93], а также характерное замедление скорости анодных процессов в присутствии хлора (см. рис. 15), наблюдаемое только в растворах, свободных от С1 [93]. Такое влияние lg на кинетику анодных процессов на платине доказывает, что его адсорбция происходит в широкой области потенциалов, а деполяризующего действия, подобно хлор-ионам (см. кривые 2, 3 на рис. 16), молекулярный хлор, как естественно для окислителя, не оказывает, хотя и способен на аноде окисляться до высшей валентности. [c.150]

Исследовано влияние модифицирующих добавок хлора, вводимых в состав серебряного катализатора в виде неорганических солей или в газовую фазу —в виде молекулярного хлора и хлористого трег-бутила [77]. Концентрацию добавки в расчете на СЬ изменяли от 0,01 до 0,4% (об). Опыты, проведенные при 300—400°С и времени контакта 0,3 с, показали, что при окислении пропилена в окись пропилена наиболее эффективны добавки хлористого грег-бутила 30% его подвергается окислению до [c.27]

Скорость реакции толуола с молекулярным хлором в нитрометане в 7 раз больше, чем в ацетонитриле, и в 33 раза больше, чем в уксусном ангидриде. Чем объяснить такое влияние растворителя [c.112]

Необходимо обратить внимание также на влияние треххлористого азота на процессы хлорирования. Это соединение в очень незначительных количествах (порядка 10 %) обычно содержится в промышленном хлоре. Треххлористый азот, реагируя с атомарным хлором, образует молекулярный хлор, т. е. обрывает цепь [c.15]

Изучение влияния молекулярного кислорода на процесс активирования стали ионами хлора проводилось нами на стальном электроде в вытяжке из цементного камня в ячейках, приспособленных для продувания через раствор газа. Концентрация ионов хлора составляла 15 г л. Для деаэрации раствора через него продувался чистый аргон. Испытания продолжались 30 суток, и после их окончания на поверхности электрода в деаэрированном растворе не было обнаружено никаких изменений. Потенциал его в течение всего времени испытаний смещался в сторону положительных значений и к окончанию срока испытаний находился на уровне от —0,22 до—0,23 в. После 30 суток испытаний аргон отключили и установили связь раствора, находившегося в ячейке, с внешней атмосферой. Через 30 мин после отключения аргона потенциал электрода скачкообразно сместился в сторону отрицательных значений до —0,5 б и на электроде появился первый питтинг. С течением времени их количество быстро увеличивалось, и через 30 суток значительная часть поверхности электрода была покрыта пит-тингами. [c.63]

Возможность выделения хлора при взаимодействии озона с растворами хлоридов представляет интерес с точки зрения атмосферной химии и при применении озона для водоподготовки и водоочистки. Цель работы - изучение возможности выделения хлора при взаимодействии озона с растворами хлорида натрия, исследование влияния различных параметров эксперимента на эту реакцию и определение механизма процесса выделения хлора Использование диоксида углерода в наших экспериментах обусловлено, в частности, тем, что он вызывает мягкое подкисление раствора и как следствие сдвиг химического равновесия между различными формами активного хлора в сторону молекулярного хлора. [c.82]

Здесь не принята во внимание рекомбинация атомов подорода вследствие их сравнительно малой копцеитрации, обусловленной высокой их активностью. Однако тормозящее влияние различных посторонних примесей — отрицательных катализаторов (см. [486, с. 307—3101) — приводит к заключению о необходимости введения в механизм реакции процессов, связанных с взаимодействием атомов водорода и хлора с молекулами примесей и обусловливающих обрыв цепей. Такими процессами прн торможении реакции молекулярным кислородом являются процессы И f 0,-[-М = Н0.2 - -М [c.202]

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Атом галоида в галоидных алкилах относительно легко может быть заменен другими остатками. Однако нитрат серебра взаимодействует с галоидными алкилами при комнатной температуре весьма медленно, из чего можно заключить, что галоидные алкилы в растворе совсем не ионизированы или по крайней мере ионизированы очень мало. Однако при нагревании быстро происходит выделение галоидного серебра. Обычно можно наблюдать, что в этих соединениях иод подвижнее брома, а последний подвижнее хлора. Иодистые алкилы благодаря их наибольшей реакционной способности особенно пригодны для синтезов. На подвижность галоида оказывает, кроме того, влияние и длина углеродной цепи подвижность уменьшается с увеличением молекулярного веса галоидалкила. [c.99]

Современная химия достигла такого уровня развития, что существует целый ряд ее специальных разделов, являющихся самостоятельными науками. В зависимости от атомарной природы изучаемого вещества, типов химических связей между атомами различают неорганическую, органическую и элементоорганическую химии. Объектом неорганической химии являются все химические элементы и их соединения, другие вещества на их основе. Органическая химия изучает свойства обширного класса соединений, образованных посредством химических связей углерода с углеродом и другими органогенными элементами водородом, азотом, кислородом, серой, хлором, бромом и йодом. Элементоорганическая химия находится на стыке неорганической и органической химии. Эта третья химия относится к соединениям, включающим химические связи углерода с остальными элементами периодической системы, не являющимися органогенами. Молекулярная структура, степень агрегации (объединения) атомов в составе молекул и крупных молекул — макромолекул привносят свои характерные особенности в химическую форму движения материи. Поэтому существуют химия высокомолекулярных соединений, кристаллохимия, геохимия, биохимия и другие науки. Они изучают крупные объединения атомов и гигантские полимерные образования различной природы. Везде центральным вопросом для химии является вопрос о химических свойствах. Предметом изучения являются также физические, физико-химические и биохимические свойства веществ. Поэтому не только интенсивно разрабатываются собственные методы, но и привлекаются к изучению веществ другие науки. Так важными составными частями химии являются физическая химия и химическая физика, исследующие химические объекты, процессы и сопровождающие их явления с помощью расчетного аппарата физики и физических экспериментальных методов. Сегодня эти науки объединяют целый ряд других квантовая химия, химическая термодинамика (термохимия), химическая кинетика, электрохимия, фотохимия, химия высоких энергий, компьютерная химия и др. Только перечень фундаментальных наук химического направления уже говорит об исключительном разнообразии проявления химической формы движения материи и влиянии ее на пашу повседневную [c.14]

Влияние изотопного эффекта на равновесие процессов молекулярной и ионнообменной адсорбции также может быть использовано для фракционирования и концентрирования изотопов. Так, молекулярный водород, адсорбированный на многих адсорбентах, оказывается значительно обогащенным дейтерием (до пяти раз при обычной температуре и до ста — при температуре жидкого водорода) по сравнению с природным. Заметное концентрирование изотопов хлора достигается на анионообменной смоле (элю-ент — азотнокислый калий). [c.47]

Другим примером подверженных влиянию растворителей реакций с переносом атома может служить отщепление водорода атомами хлора при фотохимическом хлорировании углеводородов молекулярным хлором этим процессам посвящен великолепный обзор [571]. Расселл сообщил, что при фотохлорировании 2,3-диметилбутана [уравнение (5.68)] использование одних растворителей не оказывает никакого влияния на селективность реакции (определяемую как отношение , а в присут- [c.262]

Если устранить возможность радикального цепного присоединения (проведение реакции в темрюте, в присутствии ингибиторов радикалов), то возможно гетеролитическое присоединение молекулярного хлора к олефинам. Данные кинетических исследований, в особенности влияния заместителей, согласуются с предположением о бимолекулярном электрофильном механизме. Свидетельством образования промежуточного карбениевого иона является появление продуктов перегруппировок прн реакциях с достаточно чувствительными системами (уравнение 94) [c.202]

При хлорировании и сульфохлорировании источником атомарного хлора является молекулярный хлор, диссоциирующий под влиянием света. При карбоксихлорировании источником хлора является хлористый оксалил, также диссоциирующий под действием света. [c.216]

Реакции в лгега-положекии соответствует, разумеется, только очень незначительная часть всего продукта. Несмотря на свой электроноакцепторный индуктивный эффект, фенильная группа, как это хорошо известно, обладает орто-, лара-ориентирующим и активирующим действием при реакциях злектрофильного ароматического замещения. Это активирующее влияние ясно можно видеть из величин факторов парциальных скоростей для орто- и лара-бромирования положительно заряженным бромом. Активирующее влияние фенильной группы, смягченное ее индуктивным влиянием, значительно меньше, чем влияние метильной группы это верно также и для нитрования (табл. 2) [14]. С другой стороны , при хлорировании молекулярным хлором фенильная и метильная группы активируют примерно одинаково отсюда, таким образом, вновь следует относительно большая важность влияния сопряжения на реакцию молекулярного хлорирования. [c.282]

Приведены оптимальные условия переработки хлорбутил-каучука . В отличие от бутилкаучука ненаполненные вулканизаты хлор бутилкаучука не кристаллизуются даже при удлинении —525% и очень медленном растяжении . Для уменьшения вязкости дисперсий бутилкаучука ее обрабатывают анионно- и катионнообменной смолой q влиянии молекулярного веса бутилкаучука на свойства смесей и вулканизатов сообщает Макеева и др. . [c.339]

В промышленности свободнорадикальному хлорированию молекулярным хлором подвергают толуол и ксилолы при фотоинициировании или в присутствии азодиизобутиронитрила [1, 556, 1162]. Важным условием является отсутствие ионов железа, ингибирующих радикальный процесс и катализирующих электрофильное галогенирование содержание ионов Fe + в реакционной массе не должно превышать 0,00002%. Для очистки алкилбензолы перед хлорированием перегоняют в эмалированной или стеклянной аппаратуре, а хлор пропускают через серную кислоту и систему фильтров. Иногда для уменьшения вредного влияния солей железа добавляют комплексообразовате-ли — гексаметилентетрамин, триэтилфосфат, пентаэритрит и др. [c.516]

Галогенирование. Из галогенов наиболее широко используется хлор вследствие дешевизны и достаточной химической активности. При взаимодействии метана с хлором на свету атомы водорода постепенно замещаются хлором. Как было установлено экспериментальными исследованиями, реакция протекает по радикальному цепному механизму. Молекулярный хлор под влиянием света расщепляется на атомный, который иницирует (начинает) радикальную реакцию он отщепляет водород от метана, образуя радикал метил и хлористый водород. Метильный радикал взаимодействует с молекулярным хлором и стабилизируется в первый продукт хлорирования метана — хлористый метил, который по аналогичной схеме подвергается дальнейшему хлорированию, образуя последовательно хлористый метилен, хлоро рм и тетрахлорметан (четыреххлористый углерод) [c.41]

Механизм реакции хлорсульфирования радикальный под влиянием ультрафиолетового света (или свободного радикала) молекулярный хлор превращается в атомный, который радикализует углеводород. В результате взаимодействия алкильного радикала с двуокисью серы образуется радикал алкилсульфона. Далее алкил-сульфоновый радикал, взаимодействуя с молекулярным хлором, превращается в конечный продукт реакции — алкилсульфохлорид цепная реакция продолжается при участии атомного хлора [c.235]

Механизм реакции сульфохлорирования радикальный под влиянием ультрафиолетового света (или свободного радикала) молекулярный хлор превращается в атомный, который радикализует углеводород. В результате взаимодействия алкильного радикала с оксидом серы (IV) образуется радикал алкилсульфона. Далее алкил-сульфоновый радикал, взаимодействуя с молекулярным хлором, [c.239]

Процессы присоединения реагентов по углерод-углеродной связи протекают по разным механизмам в зависимости от характера реагента. При взаимодействии с сильными электрофилами, называемыми сильными реагентами, генерируется большой положительный заряд и вследствие этого может произойти перегруппировка скелета. Сильными реагентами являются сильные протонные кислоты, грег-бутилгипохлорит, молекулярный хлор. При взаимодействии со слабыми электрофилами (хлористый нитрозил, сульфенил хлорид) процесс присоединения протекает без образования карбкатиона и получается продукт присоединения, сохраняющий остов исходного соединения. Между типичными сильными и слабыми реагентами имеются промежуточные, которые под влиянием растворителя или вследствие комплексообразова-ния могут реагировать как сильные [1]. [c.219]

Влияние заместителей на скорость реакций, протекающих по этому механизму, можно сравнить с влиянием заместителей в реакциях молекулярного хлора (см. данные, приведенные в табл. 8) (ср. [13]). В скоростях этих реакций наблюдается параллелизм, указывающий на сходство электронных требований в обоих случаях. Из данных табл. 18 очевидно, что строение родоначального соединения ряда заметно не сказывается на влиянии заместителя. Однако, следует отметить, что, хотя влияние алкильных групп, связанных с различными атомами углерода при двойной связи, аддитивно (так, 1,2-диалкилэтилен более реакционноспособен, чем алкил-этилен), то же самое неприменимо, если группы двойственного полярного характера сопряжены через двойную связь. Например, был установлен следующий ряд (табл. 8) [c.145]

Аналогично обстоит дело с изопреном [20], хотя в этом случае смесь аллильных изомеров гораздо лабильнее, и необходимы предосторожности при выделении менее стабильного хлорида СН2=СН— I (СНз)2, образующегося в результате 1,2-присоединения. Сообщалось, что пипе-рилен СНзСН = СНСН = СН2 [18, 21] дает только один гидрохлорид СНз—СН=СН—СНС1—СНз, который может получиться в результате или 1,2-, или 1,4-присоединения. Отсутствие изомера H3 H I—СНг—СН=СНг указывает на то, что преобладает атака электрофилом на концевой атом углерода, причем влияние метильной группы эффективно передается к дальнему концу сопряженной цепи этот результат противоположен полученному в случае молекулярного хлора (см. ниже). Сообщали также, что присоединение к 1-фенилбутадиену дает исключительно продукт 1,2-присоединения (терминально инициируемого), который в этом случае является более устойчивым изомером [уравнение (2-15)] [22] однако большая лабильность арилзамещенной анионотропной системы, образующейся в ходе реакции, не позволяет сказать, получается этот продукт в результате кинетического или термодинамического контроля. [c.272]

Таким образом, оксихлорирование алкилароматических углеводородов в присутствии соединений хрома протекает как в направлении замещения на хлор атомов водорода в бензольном ядре, так и в боковой цепи, причем наиболее активным углеводородом в последней реакции оказался этилбензол. Влияние температуры на направление реакции, как видно из данных таблицы, значительное. При низких температурах распад комплекса хлорида водорода с надхромовой кислотой протекает преимущественно с образованием молекулярного хлора. Этим объясняется столь низкий выход монохлорбензола, образование которого происходит по механизму электрофильного замещения, и относительно высокий выход продуктов замещения в боковой цепи (бензилхлорид, а- и -хлорфенилэтаны, изомерные ксилилхлориды и др.). С повышением температуры распад комплекса протекает в основном с образованием ионов хлора, которые вступают в реакцию электрофильного замещения в ароматическом ядре с образованием хлорбензола, хлортолуола, хлорксилолов и хлорэтилбензола.. По активности в реакции оксихлорирования при 0°С исследованные углеводороды можно расположить в следующий ряд [c.54]

Однако выделяющаяся при этом энергия, равная 25 ккал, так же как и в реакции с молекулярным хлором, недостаточна для возбуждения Д-линии натрия. Общая скорость реакции больше, чем вычисляемая согласно теории столкновений, что указывает на отсутствие и в этом случае энергии активации. Радикал Hg l, получаемый в реакции (24), не реагирует с молекулами N83, в противоположность атому хлора в реакции между натрием и хлором, так как в данном случае отсутствует характерное влияние температуры и давления, о котором говорилось на стр. 295. Поэтому второй стадией реакции, по всей вероятности, является следующая [c.308]

Из этих данных вытекает, что растворы хлоркаучука обнаруживают наибольший тиксотропный эффект при оптимальной концентрации тиксатрола в результате возникновения водородных связей между гидроксильными группами модификатора и атомами хлора в хлоркаучуке. Концентрация тиксотропной добавки оказывает существенное влияние на процесс формирования и свойства покрытий. Из рис. 4.16 видно, что пленкообра-зование из растворов хлоркаучука происходит медленно и сопровождается значительным нарастанием внутренних напряжений, которые достигают максимального значения через 48 ч отверждения. С увеличением концентрации добавки наряду с понижением внутренних напряжений резко уменьшается продолжительность формирования покрытий стабильные физико-меха-нические характеристики достигаются практически через 30 мин формирования. Исследовалось также влияние молекулярной массы хлоркаучука на внутренние напряжения и адгезию в зависимости от концентрации добавки. Было установлено, что зависимость этих параметров от молекулярной массы является немонотонной и имеет максимумы при М =9000 и 18 000. Применение тиксотрола приводит к значительному понижению внутренних напряжений, адгезия покрытий из полимера с высокой молекулярной массой практически не изменяется, а при оптимальной молекулярной массе, равной 9000, она возрастает в 2 раза. [c.160]

Уже давно [37] было обращено внимание на то, что некоторые металлы (медь, железо, сурьма и др.), а также и их соли, преимущественно хлориды, ускоряют реакцию хлорирования алканов, оказывая в ряде случаев некоторое влияние на состав образующихся хлоралканов. Каталитическое действие хлоридов металлов связано с тем, что эти соли способны выделять при разложении атомарный хлор, инициирующий хлорирование. Каталитическое хлорирование с помощью хлоридов металлов, обычно наносимых на пемзу или другой носитель с достаточно развитой поверхностью, начинается при более низкой температуре, чем чисто термический процесс, так как эти соли разлагаются с выделением атомарного хлора значительно ниже температуры, при которой в обычных условиях происходит диссоциация молекулярного хлора [36]. [c.258]

Эффективность алкилнафталинов, синтезированных с использованием узких фракций парафина и церезина, как депрессоров также повышается с увеличением молекулярной массы. При введении в нафталиновое ядро хлора или одновременно хлора и нйт-рогруппы эффективность депрессора снижается в 5 раз. Депрессорные свойства диалкилпроизводных нафталина ухудшаются также и при наличии у ядра гидроксильной группы введение в ядро только нитрогруппы не оказывает влияния на депрессорные свойства диалкилнафталина. [c.152]

Рутил, титановые шлаки, лопарит хлорируют в виде брикетов с нефтяным коксом на скорость хлорирования оказывают влияние состав и помол шихты, размеры брикета, пористость и т. д. Основные стадии этого сложного гетерогенного процесса а) подвод хлора к поверхности брикета б) диффузия хлора внутрь брикета в) химическая реакция. Первый процесс обусловлен молекулярной диффузией и переносом хлора к поверхности брикета вследствие движения газов. Диффузия хлора через поры внутрь брикета сопровождается химической реакцией, в результате которой образуется зона хлорирования, имеющая некоторую протяженность. С течением времени зона хлорирования перемещается к центру брикета, вместо нее образуется зона непрохлори-рованного огарка . Глубина зоны хлорирования зависит от температуры. При 400—450° ее глубина превышает радиус брикета, поэтому концентрация хлора во всех точках брикета практически одинакова, и реакция протекает во всем объеме брикета (кинетическая область). С повышением температуры константа скорости реакции возрастает быстрее коэффициента дис х()узии, процесс переходит в диффузионную область, глубина зоны хлорирования уменьшается. Переходу в диффузионный режим соответствует линейная скорость" хлорирования Кр= (1 -7- 4)-10 см/с. Глубина хлорирования брикета удовлетворительно описывается уравнением [c.261]