Методы определения органических примесей

См. также книги Бабко А. К-, Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов.—М. Химия, 1974 Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. — М. Мир, 1971 Коренман И. М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. — М. Химия, 1975 Бернштейн И. Я., Каминский Ю. Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. — Л. Химия, 1975. — Прим. ред. [c.148]

В современной научной литературе понятие комплекс используют для обозначения молекулярных органических комплексов, ионных ассоциатов и собственно комплексов металлов — координационных соединений, в которых можно выделить центральный атом и лиганды. Понятие константы устойчивости как константы образования комплекса из составляющих его компонентов используется для описания всех типов комплексов, и хотя данная книга и посвящена только комплексам металлов, методы определения состава и устойчивости, описанные здесь, применимы и для исследования комплексов остальных типов. — Прим. ред. [c.16]

При контроле чистоты медицинских препаратов, при анализе ростовых веществ и в ряде других случаев необходима идентификация и определение микрограммовых количеств органических кислот, например, при определении фталевой кислоты в бензойной, получаемой частичным декарбоксилированием фталевой и содержащей, как правило, примесь последней. Существующие методы определения не отличаются достаточно высокой чувствительностью и специфичностью и довольно продолжительны. [c.181]

Много методов определения активного водорода было разработано под руководством А. П. Терентьева. Основные из них даны в сборнике Органический анализ . Из д-во МГУ, 1966. Прим. ред. [c.180]

В кратком обзоре методов измерения поверхностного натяжения авторы не касаются вопросов их применения и критической оценки. Между тем для правильного выбора метода исследования растворов мицеллообразующих полуколлоидных и типичных коллоидных поверхностноактивных веществ решающее значение имеет учет явлений, определяющих кинетику установления равновесных (наименьших) значений поверхностного натяжения. Эта кинетика вызывается малой скоростью процесса формирования адсорбционных слоев, связанного с диффузией молекул из объема к поверхности, ориентацией их в слое и другими явлениями. Из этого следует, что для измерения поверхностного натяжения растворов мыл необходимы истинно статические методы (например, метод лежачей или висячей капли), не зависящие от условий смачивания раствором стенок прибора. Однако и некоторые полустатические методы вполне пригодны для этой цели, обладая при этом преимуществом простоты и удобства измерений. К ним относятся I) метод наибольшего давления образования пузырей или капель, 2) метод определения веса капли и 3) метод отрыва кольца, (последний применим только для границы раствор — воздух.) См. Физические методы органической химии, под редакцией А. Вайсбергера, т. 1, Издатинлит, М., 1950, гл. VI. —Прим. ред. [c.260]

Для выбора оптимальных условий определения была исследована степень влияния элемента основы и сопутствующих примесных элементов, подобраны экстрагенты, дающие возможность не только сконцентрировать определенную примесь в меньшем объеме раствора, но и повысить молярный коэффициент погашения вследствие образования в органической фазе соединений с новыми свойствами. Кроме того, усовершенствованы способы измерения оптической плотности растворов в результате использования специальных кювет малого объема с большой длиной оптического пути. Все это позволило не только поднять точность определения, но в ряде случаев также повысить и чувствительность определения до 10 %, которая для химических методов определения примесей в металлах и их соединениях является очень высокой. Такие методы анализа предложены, например, для определения примесей ртути и никеля в индии, железа в таллии, фосфора в галлии, мышьяке и их соединениях, включая арсенид галлия. [c.12]

Для определения содержания органических сернистых соединений в газах широко применяется также метод окисления и последующего объемного определения образующихся окислов серы 54. При анализе углеводородных газов метод конверсии вообще неприменим вследствие термического разложения углеводородов при высокой температуре. В этом случае пригоден только метод окисления газа, — Прим. перев. [c.781]

Если содержание висмута в пробе превышает 5—10 ч. на млн., приме няют обычно иодидный метод непосредственно после разрушения органи ческого материала. Преимущества этого метода — его простота и быстрота Такие малые количества свинца, меди, железа и других металлов, которые вероятно, присутствуют в большинстве проб, не мешают определению С другой стороны, если содержание висмута настолько мало, что конечный аликвотный раствор содержит менее 10 у В1, то наиболее удобным методом определения является дитизоновый. Однако с большой точностью можно также определить висмут в количестве нескольких ч. на млн. иодидным методом, применяя при конечном определении весь образец, если экстрагировать иодидный комплекс органическим растворителем и применять для измерения прозрачности кюветы 3—5 см. [c.305]

Примесь селена определяли с 3,3-диаминобензидином без предварительного обогащения. Навеску фосфора в 1 г окисляли азотной кислотой, создавали pH 2—3 аммиаком и при помощи 3,3-диаминобензидина связывали селен в комплекс. Затем при pH 7—8 проводили экстракцию комплекса толуолом и фотометрировали органический слой при 680 ммк. Сравнивали интенсивность возникшей флуоресценции с интенсивностью серии стандартов. Чувствительность определения 2-10 %.. Недостатком метода является высокая величина холостого опыта. [c.248]

В основе метода лежит изучение дифракции электронов. Электронография как экспериментальный метод органической химии приме-няе тся главным образом для определения геометрического строения молекул. Таким путем удается непосредственно определить положение отдельных атомов, на основании чего можно рассчитать расстояния между химически связанными атомами, а также валентные утлы, установить конфигурации определенных групп атомов, наименьшие расстояния между химически не связанными атомами и различные другие [c.42]

Проблема определения содержания примеси, образующей твердый раствор, полностью решена для бинарной смеси, т. е. когда присутствует только одна примесь. Большие перспективы имеет способ расчета с использованием среднего коэффициента распределения, особенно в применении к высокочистым органическим веществам, очищенным методом зонной плавки. [c.141]

Хотя метод, которым мы будем пользоваться, пригоден для любого числа любых замещающих атомов, однако мы здесь остановимся на определенных атомах. Поэтому сначала условимся, атомы каких именно элементов мы будем брать. Несомненное большинство соединений органической химии состоит из атомов следующих элементов Н, С, Ы, О, 5, С1. Их мы и возьмем для других элементов можно часто руководствоваться аналогией, например, структурные схемы будут такими же, если вместо СГ взять Вг. Валентности этих элементов примем равными [c.217]

Наряду с объемным определением бора, основанным на титровании борной кислоты, образующейся при разложении органического вещества, в последние годы были описаны очень чувствительные цветные реакции борной кислоты с органическими реагентами, протекающие с образованием комплексных соединений (см. стр. 34). Возникающая интенсивная окраска позволяет определять очень малые количества бора (до 0,1 "[). При проведении определения бора предполагается абсолютное отсутствие бора в применяемых реактивах и посуде. Поэтому обычно в тех случаях, когда располагают несколькими миллиграммами вещества, бор определяют титрованием, а колориметрический метод приме- няют только при очень малых количествах исследуемого вещества или при определениях следов бора. [c.208]

В работе В. В. Степаненко [ЖАХ, 32, 788 (1977)1 предложен новый способ ввода пробы в хроматограф в методе АРП. В ней теоретически и экспериментально изучено объемное концентрирование летучих органических примесей в газовой фазе для целей хроматографического анализа. Предлагаемый вариант метода заключается в насыщении известного объема в устройстве ввода пробы газового хроматографа примесями из раствора, протекающего через него в виде тонкой пленки. Это упрощает процедуру ввода пробы и повышает чувствительность определения. Минимально определяемая концентрация составляет 5-10"1 моль/л. — Прим. ред. [c.58]

В умеренно кислой среде превалируют ионы СггО и НСг04. При pH > 8 преобладает ион СгОГ- Теоретические основы химического определения хрома даны в монографии [Г Хром(VI) часто определяют в неорганических материалах, опре деление его в органических веществах весьма затруднительно Обзор методов определения хрома дан в работах [2, 3]. В каче стве стандарта при определении хрома (VI), как правило, приме няют бихромат калия. При необходимости содержание хрома (VI) в бихромате можно определить с высокой точностью методом кулонометрии при постоянном токе, как описано ниже. [c.52]

Количественный анализ. Одновременно с развитием синтетич, органической химии начал развиваться и количественный Э.а. Он является одним из основных способов установления состава и строенпя органич. соединений. Количественный Э. а. разработан для широкого круга элементов, к-рый включает определение не только основных элементов — органогенов (С, Н, О, N, S, Hal),но также многих неметаллов (В, Si, Р, As и др.) и металлов (А1, Fe, Си, Hg п др.). В зависпмости от величины пробы различают макро-(более 0,1 г), по-лумикро-(более 10 мг и до 50 мг), мпкро- (2—10 мг) и ультрамикро-(менее 1 мг) методы. Определение следов элементов (анализ бполо-гич. объектов, определение приме- eii и т. д.) представляет особую область Э. а. и здесь не рассматривается. [c.495]

Роданид-пиридиновый метод основан на образовании комплекса u( 5H5N)2(iS N)2, окрашенного в зеленый цвет, плохо растворимого в воде, но хорошо растворимого в органических растворителях. Этот метод определения примеси меди приводится в ГОСТ а хлорид железа (II) и нитрат свинца. При этом предварительно отделяют примесь меди от анализируемых препаратов осаждением последних, что вызывает ошибки и требует большой затраты времени. [c.244]

Сравнение свойств растворов органических веществ в НР может, повидимому, быть чувствительным методом определения различия их сродства к протону и способности их к процессам замещения в них гидроксила на фтор. К сожалению, количественные данные большей части проведенных измерений не могут считаться достаточно точными примесь даже небольших количеств воды могла существенно отразиться на результатах действительно, данные Фреденхагена и Клатта об электропроводности некоторых веществ (например, щавелевой кислоты) существенно расходятся. Кроме того, результаты эбуллиоскопического исследования более концентрированных растворов ряда легко летучих веществ могли быть искажены под влиянием давления пара растворенного вещества. [c.74]

См. также Дж. Слоан, Получение органических веществ высокой частоты и методы определения чистоты, в кн. Физика и химия твердого состояния органических соединений , стр. 161 —190, изд. Мир , 1967.— Прим. ред. [c.12]

Метод определения давления пара при высоких давлениях, от О до 50 атм, для органических соединений разработан и применен Д. Н. Тара-сенковым и В. П. Афиногеновым [см. ЖФХ, 9, 889 (1937)]. Метод измерения давл ения пара в области обычных давлений разработан В. А. Киреевым е сотрудниками [см. ЖОХ, 5, 1399 (1935) ЖОХ, в, 75 (1936)]. (Прим. ред.) [c.381]

Хроматография как общий метод разделения была открыта М. С. Цветом в начале XX в. Он предложил хроматографический метод разделения в жидкой фазе и описал его применение для анализа хлорофилла растений. На основании всего предыдущего, — писал М. С. Цвет, — выясняется возможность выработать новый метод физического разделения веществ в органических жидкостях. В основе метода лежит свойство образовывать физическпе и адсорбционные соединения с различнейшими минеральными и органическими твердыми веществами . Подобно световым лучам в спектре, различные компоненты сложного пигмента закономерно распределяются друг за другом в столбе адсорбента и становятся доступными качественному и количественному определению. Такой расцвеченный препарат я назвал хроматограммой, а соответствующий метод анализа — хроматографическим методом (М. С. Цвет. Хроматографический адсорбционный анализ.—М. Изд-во АН СССР, 1945, 273 с.). — Прим. ред. [c.11]

Изменение состава раствора контролируют известными физическими или химическими методами, обеспечивающими требуемую точность. Во избежание трудностей аналитического определения очень малых концентраций предложено использовать метод радиоактивных индикаторов [13]. Для этого примесь, т. е. компонент, содержащийся в малой концентрации, следует пометить соответствующим радиоактивным изотопом. В случае органических веществ можно использовать углерод-14, тритий, хлор-36 или серу-35. Для разбавленных растворов измеряемая радиоактивность прямо нронор-циональна концентрации меченого компонента, т. е. хд1хц = Ао1А , где А ш Ац — измеряемая активность раствора до и после перегонки. Тогда вместо уравнений (1-43) и (1-44) можно записать для растворов более летучего компонента [c.17]

Метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), получивший широкое прима-неиие, в частности, для определения строения некоторых видов органических молекул, основан на использовании различия магнитных свойств атомных ядер. Так. спин ядра в атомах С, 0 равен нулю, в атомах Н, С он равен половине, а в атомах N. — единице. Метод ЯМР дает возможность определять строение молекул некоторых органических соединений, подвижность частиц в кристаллах в разных условиях. Он все шире применяется при изучении кинетики и механизма химических реакций, состояния веществ в растворах, процессов протонного обмена между молекулами в растворах, для анализа сложных смесей продуктов реакций и для других целей. [c.90]

В обоих этих определениях отсутствует строгость. В первом определении вопрос о том, что имеется в виду, когда говорят один сорт молекул , остается открытым. В обычном химическом смысле молекулы различного изотопного состава одинаковы, однако во многих случаях, включающих даже определенные химические исследования, изотопные соединения являются примесями. Смесь кетоэнольных таутомеров можно рассматривать как чистое соединение , если в некоторой реакции все вещество реагирует как в одной, так и в другой форме. Однако с физической точки зрения такая система, очевидно, содержит более одного сорта молекул и не является чистой . Аналогично положение и с оптически активными изомерами. Возможно даже, что подбором соответствующего катализатора можно изменить пропорциональное распределение органических молекул по состояниям их ядерного спина [35]. Если это действительно так, то ядерно-спиновый изомер также следовало бы рассматривать как примесь. Полимеры представляют особую проблему молекулы различного молекулярного веса с различными разветвлениями или пространственной конфигурацией можно рассматривать или не рассматривать как примеси в зависимости от точки зрения исследователя [73, 78]. Второе определение чистоты оставляет открытым вопрос о том, сколь малое изменение состава ощутимо при выбранном методе анализа. По мере роста чувствительности и тонкости аналитических методов количество примеси, удовлетворяющее понятию чистый , будет уменьшаться. Таким образом, нельзя дать универсального и точного определения чистоты. Чистоту образца можно определить точно только в зависимости от применяемой высокочувствительной аналитической техники, а также в зависимости от целей исследования. Глубокий обзор концепций химической, индивидуальности и чистоты, а также критериев чистоты дал Тиммермане [130]. [c.162]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]

В настоящее время метод ИК-спектроскопии пашел широ кое применение для установления природы химических связей и идентификации функциональных групп в неорганических и. главным образом, в органических соединениях [1, 2]. В то же время для количественных определений метод ИК-спектроскопии используется значительно реже. Это обстоятельство во многом объясняется тем фактом, что подавляющее большинство химических соединений имеет большое количество собственных полос поглощения, которые обычно полностью или частично перекрывают полосы поглощения примесных соединений и, как правило, не дают возможности определять <5% примеси. С другой стороны, если примесь имеет интенсивную полосу поглощения в ИК-области, где основное вещество не имеет собственных полос поглощения нри толщине слоя 0,1—10 см, возможно прямое определение примеси с чувствительностью 10 —10-5% [3]. Таким образом, [c.173]

В настоящее время альдегиды как примесь лимитируются во многих органических реактивах и особо чистых растворителях в пределах от 1-10- до 1 10- %. Обычно химическим методом определяют сумму альдегидов (в пересчете на формальдегид или ацетальдегид) колориметрическим с фуксин-сернистой кислотой — при содержании 0,02—0,06 мг формальдегида и 0,2—0,6 мг ацетальдегида и титриметрическим с солянокислым гидроксиламипом — при содержании любого альдегида >30 мг [1]. Определение альдегидов в не смещиваю-щихся с водой реактивах проводят после экстракции их в водную фазу и отделения последней от органического слоя. В этом случае алифатические альдегиды с тремя и более атомами углерода в цепи, а также ароматические альдегиды из-за плохой растворимости не экстрагируются в водную фазу, что, несомненно, искажает результаты анализа. [c.203]

Следует обратить внимание учащихся на то, что в ГОСТы включено большое число методик, уже освоенных ими в лабораториях качественного и количественного анализов, анализа органических веществ, инструментальных методов анализа. Кроме того, существуют специальные ГОСТы на методы анализа, применяемые для контроля качества широкого круга химических продуктов, например, на определение температуры плавления, температуры кристаллизащш, цветности (по платино-кобальтовой шкале), насыпной плотности, температуры кипения и многих других показателей. В этих ГОСТах подробно описаны все приемы работы при вьшолнении анализа. Существуют специальные ГОСТы и на химические реактивы. В табл. 17 приведены технические требования, содержащиеся в ГОСТе на реактивный гидроксид натрия. Следует обратить внимание учащихся, что нормы технических показателей на химические реактивы связаны с применением их прежде всего в химическом анализе. Поэтому здесь жестко ограничивается содержание тех примесей, которые могут снизить точность анализа другие примеси могут нормироваться не так жестко. Например, в реактивном гццроксиде натрия (см. табл. 17) для марки ч д.а. допускается примесь 1,0% углекислого натрия, а в техническом продукте -не более 0,8%. [c.264]

Экспериментальная энергия резонанса , о которой идет речь в этом параграфе, является обычным отступлением от аддитивности, принимаемой в органической химии. Нахождение экспериментальной энергии резонанса сводится к определению разности между определяемой на опыте энергией действительной молекулы и энергией гшотетической молекулы с локализованными связями. Хотя при расчете по приближенному методу, называемому резонансом, мы получаем лучшее согласие с опытом, нежели при расчете, проведенном применительно к молекуле с локализованными связями, вряд ли следует говорить об экспериментальном подтверждении существования энергии резонанса. Сказанное можно пояснить таким примером. При различных расчетах энергии могут встретиться с.чучаи, когда последняя определяется или грубо приближенно в результате алгебраических действий, или более точно при помощи интегрирования. Искомый интеграл при этом может находиться в виде ряда. Хотя величина энергии, определяемая вторым способом, будет ближе к величине, определяемой опытным путем, нежели энергия, определенная по первому способу, все же, как нам кажется, не имеет смысла говорить о существовании рядовой энергии только на основании особенности принятого для расчета приближенного метода. Последнее было бы оправдано, если бы имелись утгазания о физической реальности отдельных членов в разложении в ряд. (Прим. ред.) [c.173]

Примеси различных металлов в органических и биологических образцах отделяли методом ионного обмена. Медь из минеральных масел сорбировали на катионите в Н+-форме из смеси (1 1) образца и изопропилового спирта (для лучшей смешиваемости иногда добавляли небольшое количество бензола), вымывали 10%-ной серной кислотой и водой и определяли спектрофотометрически до 10 % [196]. Примесь меди (- 10 %) в молоке сорбировали на катионите в Н+-форме с последующим вымыванием 6%-ной НС1 и полярографическим определением [197]. В большинстве случаев, однако, органические и биологические образцы сначала озоляют, а затем применяют ионный обмен [198-200]. [c.114]

Эти органические соединения нашли большое практическое применение в производстве ряда синтетических лекарственных препаратов. В синтезе широко используются кислоты как жирного, так и ароматического рядов. Ацидиметрическое определение является общим аналитическим приемом для органических кислот и их ангидридов. Для некоторых кислот, кроме ацидиметрического метода анализа, существует ряд других способов количественного их определения. Так, например, муравьиную кислоту можно определять перманганатометрически, салициловую — броматометрически и т. д. Возможность определения некоторых кислот несколькимй способами используется в аналитической практике, например при анализе уксусной кислоты содержание муравьиной кислоты определяют как примесь. [c.206]

Ход процесса поликондепсации можно контролировать по молекулярному весу периодически отбираемых проб (по вязкости расплава или раствора и путем определения содержания концевых групп). Однако в ряде случаев это трудно осуществить, особенно при больших масп1табах производства. Непосредственным методом паблюдепня за процессом поликопденсации без отбора проб является или измерение электропроводности расплава II, 2], что аналогично определению скорости исчезновения активных концевых групп, например карбоксильных, или непрерывное измерение вязкости расплава. В условиях крупного производства часто целесообразно проводить реакцию поликондепсации в определенных абсолютно стандартных условиях, при которых воспроизводимость обеспечивается путем точного регулирования температуры, давления и продолжительности отдельтн >1х стадий процесса. Необходимо при этом особо отметить, что исходные вещества должны строго удовлетворять техническим условиям на чистоту, так как от степени их чистоты, а также чистоты аппаратуры и от условий поликондепсации зависит качество конечного полимера, особенно при проведении поликопденсации в расплаве. Возможность побочных реакций должна быть сведена к минимуму. Все поликонденсацион-ные полимеры нерастворимы в обычных органических растворителях, и это (с учетом экономической стороны) затрудняет их очистку после завершения процесса поликондепсации. Лишь в редких случаях полимеры этого класса могут быть очищены переосаждением или перекристаллизацией методами, приме- [c.113]