Железо низшие валентности

Как уже было показано (стр. 631), максимальная валентность (УИ1) группы проявляется лишь у рутения и осмия. Элементы этой группы в более низких валентных состояниях, особенно элементы семейства железа, дают окрашенные ионные соединения. Сродство к кислороду в каждом из трех рядов снижается слева направо, будучи самым большим у Ре, Ки, Оз и самым малым у N1, Рс1 и Р1 таким образом, последние три элемента по своим свойствам приближаются к элементам побочной подгруппы соседней I группы (Си, Ag, Ли). Все они обладают более или менее резко выраженным характером благородных металлов. Одновременно с понижением сродства элементов к кислороду возрастает их сродство к сере. Почти все элементы УП1 группы дают устойчивые сульфиды, что приближает их к элементам I и П групп. Склонность к образованию кислородных кислот, определяющая химические свойства элементов побочных подгрупп V, VI и УП групп периодической системы, здесь менее резко выражена она наблюдается лишь у элементов первого столбца УП1 группы (Ре, Ки, Оз), в то время как у остальных элементов отсутствует. Зато у всех элементов УП1 группы сильно выражено стремление к образованию большого числа устойчивых комплексных соединений. [c.658]

Мартынов и Муллер [23] показали, что коагуляция за счет дальнего взаимодействия частиц может иметь место при достаточно высоком значении фв-потенциала и низкой валентности противоионов. Для дисперсий с относительно крупными частицами характерно наличие глубокого вторичного минимума и, следовательно, дальняя коагуляция наиболее вероятна. Экспериментальные данные, которые мы приведем в следующих главах, убеждают в том, что фиксация сильно гидратированных частиц продуктов гидролиза алюминия и железа происходит преимущественно во вторичном энергетическом минимуме Рассмотрим силы взаимного притяжения и отталкивания частиц. [c.33]

Разработаны условия восстановления следующих металлов до указанной валентности Ре , Мо , Мо , и Си . Вполне вероятно, что и другие элементы, как, например, восстанавливаются до более низкой валентности, а и 8е — до элементарного состояния. К числу металлов, не восстанавливающихся серебром, относятся несколько таких,, которые восстанавливаются цинком, например Ке , Сг и При анализе материалов, содержащих эти металлы, как, например, для определения железа в присутствии титана, применение серебряного редуктора весьма целесообразно. [c.140]

Полученные результаты показывают, что наименьшее количество абсорбированного водорода содержится в образцах, находившихся в растворах НЫОз, несмотря на то, что сталь в растворах НЫОз корродирует с максимальной скоростью по сравнению с другими кислотами. Среднее содержание водорода в стали в этом случае не превышало 1,7 см /100 г, а обычно было менее 1 см /ЮО г. Такое поведение стали в азотной кислоте следует отнести за счет ее высокой окислительной способности. По-видимому, выделяющийся при взаимодействии металла с кислотой водород, почти полностью расходуется на восстановление иона ЫОз до соединений, содержащих азот с более низкой валентностью. Известно, что при растворении железа в азотной кислоте газообразные продукты реакции состоят главным образом из N02, N0, N2 и NHз, соотношение между которыми зависит от концентрации кислоты и степени нагартовки металла. [c.111]

Слабые окислители (например, под) переводят его пз валентного состояния +3 в валентное состояние +4 желто-зеленого цвета это же валентное состояние может быть получено из более высоких. валентных состояний с помощью сравнительно сильных восстановительных агентов, таких, как ионы железа, иода или урана (IV). Слабое восстановление нептуния (VI) или сравнительно сильное окисление более низких валентных состояний дает КрО+ зеленого цвета. Это же валентное состояние получается в результате продолжительного воздействия воздуха или кислорода иа нептуний более низких валентных состояний. При отсутствии других окислительных и восстановительных агентов НКОз и окислы азота превращают другие валентные состояния нептуния в валентное состояние +5. Сильные окислители, такие, как Се (IV), озон, бромат ВгО или перманганат, переводят другие валентные состояния нептуния в шестивалентное состояние розового цвета. [c.153]

В воде протекают не только сложные химические, фотохимические и биохимические превращения. Следует учитывать дыхание живых организмов, которое сопровождается поглощением кислорода. Фотохимические реакции протекают в поверхностной пленке и в поверхностных слоях воды, куда проникает солнечный свет. Недостаток кислорода ведет не только к нарушению дыхания водных обитателей животного и растительного происхождения, но и к изменению химического состава содержащихся в воде веществ. Так, при недостатке кислорода нарушаются окислительно-восстановительные процессы, резко повышаются концентрации НгЗ, ЫНз, СОг- Снижается окисляемость металлов, отмечается переход в состояние с более низкой валентно-1>Л стью, что уменьшает их растворимость в воде, например, желе-г зо(П1) переходит в железо(П). Многие металлы, в нормальных условиях склонные к образованию соединений, выпадающих в осадок, теряют это свойство. Например, растворимость гидро-ксида железа(1И) составляет примерно 1,6-10 моль/л, а же- 4 леза(И)—5,8-моль/л. Растворимость гидроксида кобаль-та(П1)—5-10 2 моль/л, а кобальта(П)—8-10 моль/л [11, с. 312—315]. [c.17]

М . Применяя извлечение эфиром, галлий отделяют от алюминия и цинка (хотя и сообщают, что экстрагируются следы цинка), а также от многих других металлов. К металлам, хлориды которых извлекаются эфиром, относятся железо(П1), золото, таллий(П1), германий, молибден, рений, мышьяк, сурьма и олово (ср. табл. 9). Медь(П) экстрагируется в небольшом количестве. Если железо восстановить до двухвалентного состояния при помощи хлорида титана(П), то оно экстрагироваться не будет. В то же время некоторые из упомянутых выше элементов (особенно золото и таллий) восстанавливаются до металла или до состояния более низкой валентности, вследствие чего не экстрагируются. Молибден до некоторой степени извлекается в этих условиях. [c.423]

После хрома такого повышения прочности связи не наблюдается. Вместо этого прочность, твердость и другие свойства переходных металлов остаются по существу постоянными для пяти элементов — хрома, марганца, железа, кобальта и никеля такое положение вполне согласуется с небольшим изменением их условной идеальной плотности,, показанным на рис. 17.3. (Низкое значение для марганца связано с необычной кристаллической структурой этого металла подобной структуры не имеет ни один другой элемент.) Таким образом, можно сделать вывод, что металлическая валентность более не возрастает, а остается для этих элементов равной шести. Затем после никеля металлическая валентность вновь уменьшается в последовательности медь, цинк, галлий и германий, как это показывает быстрое уменьшение идеальной плотности (см. рис. 17.3) и соответствующее снижение значений твердости, температуры плавления и других свойств. [c.494]

Интересно отметить, что хром в металлическом состоянии имеет металлическую валентность 6, соответствующую степени окисления + 6, характерной для хроматов и бихроматов, а не более низкой степени окисления -ЬЗ, характерной для солей хрома металлы марганец,, железо, кобальт и никель тоже имеют металлическую валентность 6, хотя почти все эти элементы образуют соединения со степенями окисления + 2 и -ЬЗ. Ценные физические свойства переходных металлов обусловлены высокой металлической валентностью этих элементов. [c.494]

В группе Цинтля сродство обязано, главным образом, вандерваальсовским силам притяжения и электронам, жестко связанным с отдельными атомами. Эта группа состоит из сплавов благородных металлов, и их компоненты дают лишь небольшое изменение в типе решетки. Сродство в группе Хьюм-Розери обязано своим происхождением валентным электронам, которые, повидимому, свободны и находятся в виде так называемого электронного газа предполагают, что у атома нет полного числа электронов. В этой группе находятся все сплавы серебра, меди, золота, железа и платины с кадмием, магнием, оловом и другими металлами, показывающими изменение типа решетки промежуточной фазы. Для смешанной группы предполагают, что сродство обязано взаимодействию атомных частиц, остающихся, когда один валентный электрон отделен. Хотя эта группа имеет свободные электроны, но фаз группы Хьюм-Розери не имеет, и это объясняется тем, что в этих сплавах каждый атом обладает одинаковым числом валентных электронов. К этой группе принадлежат сплавы серебра, меди и золота, а также железа и платины смешанные друг с другом они имеют промежуточные фазы с небольшим изменением типа решетки при низкой температуре, а при высокой температуре присутствуют лишь смешанны кристаллы. [c.121]

Реакция заканчивается обрывом цепи. Температуру полимеризации можно снизить, если распад перекиси вызвать солями переходных металлов низшей валентности, например солями двухвалентного железа или применять более активные инициаторы. При этом образование радикалов происходит при низких температурах за счет реакции окисления — восстановления [c.156]

Олово — металл светло-серого цвета с атомной массой 118,7, валентностью 2 и 4, плотностью 7,3 г/сы удельное электросопротивление олова ОД 15 Ом-ым, температура плавления 232 °С. Для олова характерны высокие пластичность и вязкость, твердость оловянных покрытий колеблется от 120 до 200 МПа. Олово устойчиво в воде, не корродирует во влажном воздухе, даже содержащем сернистые соединения В минеральных кислотах скорость коррозии олова в значительной степени зависит от наличия Б растиорах кислорода, который резко увеличивает ее. Примеси с низким перенагряжекием водорода также усиливают коррозию олова. Стандартный электродный потенциал олова —0.14 В по отношению к его двухвалентным нонам и -1-0.01 В н четырехвалентиым. Относительно железа олово электроположительно, поэтому оно не защищает железо от атмосферной коррозии. Электрохимическую защиту от коррозии оловянные покрытия обеспечивают изделиям из медн. Оловянные покрытия — эффективный барьер для серы н азота [22, 31. 37, 44]. [c.83]

Однако наблюдать этот процесс не удается из-за чрезвычайно низкой его скорости. В реальном полимерном материале инициаторами Т. д. являются примеси остатки инициаторов полимеризации, соединения металлов переменной валентности (железа, меди, титана), легкоокисляющиеся органич. вещества, в том числе стабилизаторы. [c.312]

Измеряя количества электричества, соответствующие анодному образованию и катодному распаду слоя в щелочном растворе, Кабанов и Лейкис ", а также Хойслер, Вайль и Бонгоффер доказали образование первичного пассивирующего слоя более низкой валентности, аутоокисление которого завершается при Фладе-потенциале. Восстановление пассивирующего слоя более высокой валентности начинается при Фладе-потенциале. Для кислых растворов Феттер и Клейн пытались доказать образование первичного пассивирующего слоя методом осциллографи-ческого снятия анодных кривых заряжения при высоких плотностях тока и малых временах, но не добились успеха. Им удалось только подтвердить обнаруженную Хойслером промежуточную хемосорбцию 0 " или ОН при активном растворении железа. Таким образом, скорость растворения Feg04, очевидно, настолько велика, что в стационарных условиях дело не доходит до образования мономолекулярного слоя. Только тогда, когда образуется очень медленно растворяющийся слой FeaOg, находящийся под ним слой Feg04 защищается от растворения в электролите, д железо, находящееся в кислом растворе, пассивируется. [c.833]

Простое рассмотрение равновесных потенциалов образования окислов железа при pH == О приводит к выводам, как будто противоречащим изложенной выше концепции. В табл. VI,4 приведены стандартные потенциалы реакций окисления металлического железа. Как видно, все окислы должны образовываться или восстанавливаться нри потенциалах значительно более отрицательных, чем наблюдаемый ф я 0,58 в. Это противоречие обсуждалось рядом исследователей. А. М. Сухотин и К. М. Карташова [35] предполагают, что депассивация железа происходит не вследствие восстановления окисла до металла, а вследствие восстановления окисла до другого окисла, в котором железо имеет более низкую валентность. Из ряда рассмотренных ими реакций наиболее близко совпадает по потенциалу с экспериментальными данными реакция восстановления Гез04 в РеО. Для процесса [c.225]

В зависимости от величины анодного потенциала состав пассивирующей пленки может существенно меняться. Первичный пассивирующий слой состоит из окисных соединений металла с более низкой валентностью. При повышении потенциала валентность увеличивается, происходит как бы доокисление металла. Части окисной пленки, расположенные на границе с раствором, более богаты кислородом, а примыкающие к металлу содержат относительно большую долю металла. При анодном растворении железа слои соответственно имеют состав y-FegOg и Feg04. [c.27]

Вуд и Ремейка [79] исследовали эти реакции, используя поглощение света в области 1,14 мкм, которое, как было показано, пропорционально концентрации ионов железа с валентностью, не равной трем. Ионы Са + и 51 + — обычные примеси, попадающие в кристаллы из исходного реактива и из футеровки муфельной печи. Показано, что, как и должно быть, гранат, активированный Са +, имеет р-тип проводимости, тогда как гранат, активированный 51, — /г-типа. Получающиеся кристаллы граната характеризуются самыми малыми значениями проводимости, самыми высокими значениями оптического пропускания и самыми низкими величинами ферромагнитного резонанса, когда на одну молекулу УзРе5012 приходится 0,006 атомов 51 +. Таким обра- [c.320]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

Во многих катализаторах содержатся металлы, которые могут иметь несколько различных степеней окисления. Например, в исходном катализаторе, содержащем железо, могут присутствовать ионы Ре , Ре + или и те и другие. Есть основания считать, что каталитические свойства определяются именно смесями ионов разного заряда или ионами с изменяющимися степенями окисления. При исследовании катализаторов с переменной степенью окисления следует оценивать возможную валентность их ионов в заданных условиях. Например, в условиях, способствующих протеканию реакции восстановления, оксиды молибдена находятся в низкой степени окисления (4-Н и ниже), а при их использовании в качестве катализаторов окисления при избытке кислорода валентность молибдена близка к максимальной (6-Н). Можно сравнивать каталитические свойства М0О2 и МоОз в отношении определенной реакции, но нужно помнить, что в заданных условиях может существовать только одно из этих соединений. [c.9]

Электронное строение атома железа Fe° s 2s4p 2,s ,p id s ) и относительно малые размеры как нейтральных атомов Fe° (1,26А) в металлическом железе, так и ионов Fe , Fe + (0,74 и 0,64 А соответственно, см. табл. 1.15) в сложных соединениях обусловливают многообразие валентных состояний железа. Как будет показано ниже, при обсуждении строения и свойств наиболее важных соединений железа, для него характерно и преобладающе ионное, и преобладающе ковалентное состояние. При этом очевидно [2, с. 140—165], что ионная составляющая особенно велика в соединениях железа (И) и (III), например РеО, РеаОз, Ре (ОН) 2, Ре(ОН)з, а ковалентная — в соединениях с высокими степенями окисления, например в ферратах (VI) типа Кг[Ре04], где железо играет роль центрального атома в оксоанионе. Впрочем, здесь много исключений, некоторые из них будут рассмотрены ниже, например, низкая (нулевая) степень окисления характерна для пентакарбонила Ре (СО) s, построенного в основном за счет ковалентных авязей. [c.116]

Нестехиометрическое соединение 8г хВ1хРеОз у со структурой типа перовскита было синтезировано при 1100 °С. Его химическая формула и валентное состояние железа определяли химическим анализом. Структуру и свойства устанавливали методами рентгеновской дифракции, ИК- и мессбауэровской спектроскопии. Соединение имеет РтЪт тип симметрии и обнаруживает полупроводниковые свойства. Ионы железа подвергаются реакции диспропорционирования. Синтез осуществляли при более низкой температуре и меньшей продолжительности процесса в сравнении с литературными данными [80]. [c.248]

Вызывало недоумение наличие довольно широкой полосы поглощения в ИК-спектре в области от 6,0 до 6,5 мкм (1667— 1538 см ). Вновь был составлен список кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список возможных структур был идентичен тому, который приведен в примере 4. При обработке неизвестного соединения раствором перманганата калия и хромовым ангидридом оба этих реагента восстанавливались. На этом основании из списка были исключены неокисляющиеся соединения А, Б и Д. Затем провели пробу Цейзеля на присутствие метоксигруппы. Поскольку эта проба оказалась отрицательной, из списка возможных структур были исключены соединения Е и К- На том же основании следовало бы исключить соединение Д, отвергнутое ранее. Отсутствие в ПМР-спектре изучаемого вещества сигнала метоксильной группы подтверждает обоснованность исключения этих веществ. В качестве возможных структур остались соединения В, Г, Ж и 3. После этого был снова рассмотрен ИК-спектр. При этом его полосы поглощения сравнивали с таблицами с учетом соображений, приведенных в гл. 5 и 6. По-видимому, широкая полоса поглощения в области 6,2—6,5 мкм относится к валентным С=С-колебаниям енолизованного кетона. Полоса О—Н валентных колебаний енолов является широкой и в данном примере распространяется от 3,1 до 4,0 мкм (от 3200 до 2500 см с низким поглощением вследствие уширения). Исходя из этого, была проведена реакция исследуемого соединения с реактивом хлорид железа (III)—пиридин, при этом образовался раствор голубоватокрасного цвета. Полученный препарат 2,4-динитрофенилгидразона плавился в интервале температур от 150 до 151°С, что согласуется с литературным значением для этого производного бензоилаце-тона (соединение В). [c.536]

Реакция конверсии оксида углерода. Реакция конверсии оксида углерода обычно катализируется сложными оксидными системами, такими как 2п0-Сг20з и 2пО-СиО [65]. Реакция катализируется также металлами, однако в некоторых случаях катализаторы с нулевой валентностью могут сильно дезактивироваться из-за возможного катализа реакции Будуара (2С0 = С-ьС02), вызывающей значительные отложения углерода на катализаторе. Если у железооксидных катализаторов отношение НгО/СО достаточно низкое, то оксид восстанавливается до металлического железа. [c.30]

Катализаторы пиролиза представляют собой сложную систему, основными компонентами которой являются активная масса и носитель. Носитель, обладающ.ий некоторой каталитической активностью, придает катализатору требуемые механические свойства (прочность) и способствует его стабильности. Активный компонент в большинстве предлагаемых катализаторов пиролиза состоит, в основном, из оксидов металлов переменной валентности — ванадия, ниобия, индия, железа и др. Каталитическая активность таких оксидов в процессе пиролиза связана, по-видимому, с изменением их валентности в каталитическом процессе. Так, было показано, что окисленный ванадиевый катализатор пиролиза, содержащий в качестве активного компонента пятивалентный ванадий, обладает (без предварительной активации) низкой активностью и приобретает максимальную активность только после восстановления ванадия водородом (например, водородом, содержащимся в составе продуктов пиролиза) до низшей валентности. Сильновосстановленный образец катализатора, проявляющий высокую активность с первых минут подачи сырья, содержит ванадий, восстановленный, по-видимому, до У0о,5 (одновалентное состояние), обнаруженного на его дифрактограммах. Время, необходимое для восстановления ванадия до активного состояния, зависит от температуры при 300 °С для этого требуется 15 мин, при 750 °С — менее 1 мин. Протекание окислительно-восстановительных реакций в процессе каталитического пиролиза можно предположить и для других катализаторов. [c.10]

Амперометрическое определение рения встречает большие трудности, связанные с тем, что все соли, образуемые перре-нат-ноном, хорошо растворимы (даже наименее растворимая тал-лиевая соль — перренат таллия—растворяется в количестве 1,6 г на 1 л воды при 20° С) и что окислительно-восстановительные потенциалы всех систем, образуемых рением (VII), равно как рением и в других валентных состояниях, имеют относительно низкие значения (не выше +0,5 б) и потому не могут быть восстановлены обычными восстановителями, применяемыми в объемном анализе [соли железа (II), аскорбиновая кислота и т. д.]. [c.281]

Как указывалось ранее (см. стр. 93), возможно, что большие ионы, имевэшие электронную оболочку инертного газа с низкой плотностью заряда, как, например, ионы калия или бария, в водном растворе, по-видимому, гидратированы весьма неполно. В противоположность этому ионы лития и кальция, вероятно, способны образовать первую сферу из молекул воды, но эти молекулы воды едва ли связаны направленными силами связи до такой степени, чтобы образовались акво-ионы с химической связью. Однако это, по-видимому, происходит в случае ионов металлов побочных групп и, вероятно, также ионов, имеющих электронную оболочку инертного газа, с наибольшей плотностью заряда. Пока нет точного доказательства этого, но ранее (стр. 80) было отмечено, что ион металла, который образует определенные комплексные ионы с комплексообразующими лигандами, например, с аммиаком, также, вероятно, должен образовывать акво-ионы с химической связью. Случай будет совсем простым, если ион металла имеет постоянное координационное число, например ионы кобальта (П1) и хрома (П1). Более трудная задача возникает в случае иона металла с более чем одним координационным числом. Тогда следует рассмотреть два вопроса, пренебрегая, конечно, любым стериче-ским препятствием со стороны лиганда 1) ведет ли себя ион металла в отношении координационной валентности по-разному относительно различных лигандов 2) является ли способность проявления двух координационных чисел свойством иона металла, обнаруживающимся в присутствии всех лигандов независимо от силы и типа связи В качестве первого примера можно упомянуть ионы кобальта (II) и никеля, которые проявляют исключительно координационное число 6 в соединениях с водой, аммиаком и этилендиамином, но в других случаях (см. стр. 66 и 96), по-видимому, проявляют характеристическое координационное число 4. В качестве второго примера следует указать ионы меди (П), цинка и кадмия, которые, по-видимому, всегда имеют характеристическое координационное число 4, и ионы меди (I), серебра и ртути (И), которые всегда, очевидно, имеют характеристическое координационное число 2. В случае ионов кобальта (II) и никеля, а также ионов железа (II) и марганца (II) (ср. стр. 96) кажется вполне естественным принять, что эти ионы в водном растворе образуют октаэдрически построенные гексакво-ионы. Но что можно сказать о другом классе ионов металлов, особенно интересных [c.106]

Актиноиды, особенно уран(VI),, цирконий и гафний, хорошо извлекаются из растворов азотной и соляной кислот, но из растворов серной кислоты экстрагируются с довольно низкими коэффициентами распределения. Металлы, образующие в высших валентных состошиях оксо-ионы, хорошо извлекаются из любых сред, в то время как лантаноиды ТБФ экстрагируются плохо. Влияние состава водной фазы особенно вел иш при экстракции из солянокислых растворов. В этих условиях золото, железо(III), галлий, индий и таллий извлекаются с образованием тетрахлорокомплекс-ных кислот и имеют при этом высокие коэффициенты распределения. [c.139]

Смотреть страницы где упоминается термин Железо низшие валентности : [c.79] [c.323] [c.103] [c.56] [c.58] [c.181] [c.435] [c.425] [c.589] [c.145] [c.218] [c.66] [c.362] [c.189] [c.517] [c.2199] [c.354] [c.41] [c.200] [c.370] [c.209] [c.520] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология