Углеводороды относительные удерживаемые

Если лее оценивать избирательность неподвижной фазы по относительному удерживанию, у исследователя появляется возможность выбрать подходящий стандарт, адсорбцией которого на границах раздела фаз можно пренебречь. Среди таких веществ наиболее целесообразно выбрать ароматические углеводороды, которые удерживаются в достаточной степени как на неполярных, так и на полярных неподвижных фазах. В зависимости от времен удерживания исследуемых веществ можно использовать следующие ароматические углеводороды в качестве стандартов бензол, о-ксилол, нафталин, антрацен, пирен, бензпирен. Этот набор перекрывает практически всю шкалу удерживания органических соединений в ГЖХ. При необходимости можно пересчитать относительное удерживание от одного стандарта к другому и таким путем проводить исследования с так называемыми промежуточными стандартами, которые выходят из колонки в приемлемое для экспериментатора время. [c.61]

В табл. 1 приведены относительные удерживаемые объемы индивидуальных углеводородов, Из таблицы видно, что парафино-нафтеновые углеводороды слабо удерживаются на исследуемых неподвижных фа- [c.139]

Кристаллизация применяется для отделения углеводородов с высокой температурой застывания от углеводородов, остающихся в жидком виде вплоть до низких температур. Уже поведение исходной фракции при охлаждении — появление мути от выпадения кристаллов или застывание при относительно высокой температуре, указывает на возможность использования кристаллизации (вымораживания) для разделения углеводородов смеси на группы. Разделение не бывает полным с одной стороны, часть высокоплавких углеводородов остается в растворе, с другой,— выпавшие кристаллы удерживают большое количество жидкой фазы. Для получения более чистых кристаллов кристаллизуют фракцию, предварительно разбавленную растворителем. [c.176]

Как следует из рис. 1, для каждого из рассматриваемых классов алкилароматических углеводородов увеличение молекулярной массы приводит к снижению величины удерживания молекул силикагелем. Можно отметить, что алкилфенантрены молекулярной массы порядка 600 удерживаются так же, как алкилнафталины молекулярной массы около 350 и алкилбензолы молекулярной массы примерно 200. Однако разница в относительных временах удерживания углеводородов различных классов одной молекулярной массы все же сохраняется, хотя и не остается на первоначальном уровне. [c.18]

Структура и свойства смазок во многом определяются дисперсионной средой, под воздействием которой могут происходить изменения размеров частиц и их ориентация друг относительно друга (сольватация, солюбилизация, адсорбция). Отсюда и сильное влияние природы и химического состава масла, а именно полярности и степени ассоциирования молекул на свойства смазок. До 60% дисперсионной среды может быть довольно прочно связано со структурным каркасом смазки, остальная же часть механически удерживается в ячейках каркаса. Заметное увеличение размеров волокон мыльных смазок наблюдается с ростом содержания ароматических углеводородов в нефтяных дисперсионных средах. [c.281]

Поскольку при высокотемпературном окислении топлива в конечном счете образуются нерастворимые продукты, имеют значение не только относительная окисляемость компонентов топлива, инициирование или ингибирование окисления, но и склонность углеводородов различных групп при окислении способствовать выделению из раствора или удерживать в нем эти твердые продукты. Показано, что при 200° С осадка выпадает значительно меньше, если бициклические ароматические [127] или нафтено-ароматические [128] углеводороды окисляются в среде нафтеновых углеводородов, а не изопарафиновых. Это можно объяснить пептизирующим действием растворимых смолистых продуктов окисления, которых при окислении нафтеновых углеводородов значительно больше. [c.117]

При разделении углеводородов g—и выше наблюдается явление необратимой адсорбции. Когда в адсорбционную колонку помещается свежеприготовленный адсорбент, то результаты первого анализа отличаются от последующих. Обычно прп первых анализах концентрация более тяжелых углеводородов несколько занижена по сравнению с метаном. По-видимому, при первоначальном контакте газа со свежим адсорбентом наиболее активные участки адсорбента занимают лучше адсорбирующиеся компоненты, которые относительно прочно удерживаются. Возможно, происходит их частичное химическое изменение, связанное с каталитическим действием адсорбента. Это явление особенно сильно может влиять на результаты первого анализа, если содержание определяемых п напболее хорошо адсорбируемых компонентов невелико. [c.160]

Из результатов термодесорбционных исследований следует, что углеводород-кислородные комплексы, ответственные за глубокое окисление, в условиях каталитическою процесса очень прочно удерживаются на поверхности катализатора и практически не десорбируются иначе, чем в виде СО2 и Н2О. Эти структуры обладают относительно высокой термической стойкостью и разрушаются только при нагревании катализаторов в присутствии кислорода. На катализаторах, имеющих в объеме подвижный кислород, разложение этих комплексов [c.106]

Высокой коллоидной стабильностью при хранении отличаются углеводородные смазки — относительно гомогенные сплавы минеральных масел с церезином. Мыльные смазки обычно менее стабильны, чем углеводородные. Структурный каркас мыльных смазок не так плотен, а кристаллическая решетка мыл значительно менее маслоемка, чем кристаллическая решетка углеводородов механически задерживаемого масла в таком каркасе относительно больше, а удерживается оно хуже. Кроме того, мыльные смазки более подвержены старению, в результате которого происходят структурные изменения и связанное с ними выделение масла. [c.133]

Дисперсионное взаимодействие при адсорбции определяется геометрической конфигурацией молекул и их ориентацией относительно поверхности. Оно зависит от расстояния между поверхностью и силовыми центрами звеньев адсорбированных молекул. Соответственно этому на сополимерах стирола и дивинилбензола при хроматографировании, например, нормальных спиртов, насыщенных углеводородов, н-кислот происходит хорошее разделение в порядке последовательности температур кипения и молекулярного веса соединений с нормальной цепью. Для изосоединений наблюдается уменьшение удерживания. О роли структуры молекул адсорбата и числа мест контакта молекулы с адсорбирующей поверхностью можно судить по последовательности времени выхода изомерных углеводородов и спиртов (табл. 3). Сильнее удерживаются вытянутые молекулы, способные к наиболее выгодному расположению на поверхности и в порах сополимера стирола и дивинилбензола. [c.89]

Наличие трех двойных связей в кольце ряда п-ментена показывает, что эти ароматические соединения — цимолы. Они, как и следовало ожидать, являются наиболее полярными соединениями в этой группе и удерживаются в течение более длительного периода времени на полярных набивках, чем на неполярных (кривая IV). При сравнении времени удерживания других терпеновых углеводородов на этих неподвижных фазах образуются группы с теми же соотношениями относительных величин, что и в первых рядах, причем можно установить определенные соотношения между структурой и полярностью. [c.355]

Следует также отметить роль растворителя в радикальных реакциях глубокие эффекты наблюдались при хлорировании молекулярным хлором. Одно из правил Хасса состоит в том, что относительные скорости хлорирования в жидкой фазе сравнимы с относительными скоростями, полученными при гораздо более высоких температурах в газовой фазе. Отсюда следует, что при одинаковой температуре селективность реакции в жидкой фазе меньше, чем в газовой. Это можно объяснить, предпо.п ожив, что атом хлора, столкнувшийся с любой частью молекулы углеводорода, удерживается растворителем в контакте с этой частью молекулы достаточно долго для того, чтобы могла произойти реакция, даже если в другом месте молекулы имеется более реакционноспособный центр [253] . [c.486]

При высаживании асфальтенов из раствора наблюдается увлечение вместе с ними некоторого количества углеводородов и смол, растворимых в данном растворителе при температуре высаживания, причем часть из них захватывается механически, а часть удерживается внутри агрегированных мицелл вследствие частичной сорбции вместе со смолами. Дрисутствие углеводородов в мицеллярной оболочке можно объяснить дисперсионными силами, возникающими между молекулами смол и углеводородо-в. На поверхности мелкодисперсных твердых частиц асфальтенов смолы сорбируются таким образом, что полярная часть их молекул обращена в сторону ядра коллоидной мицеллы, а неполярная — в сторону дисперсионной среды. В то же время вследствие упорядоченности неполярных частей молекул смол и влияния дисперсионных сил между ними встраиваются молекулы углеводородов. Так как в остатках нефтей содержится больше смол, чем необходимо для пептизации асфальтенов, вероятно образование поли-молекулярных мицеллярных оболочек, в результате чего углеводороды прочно удерживаются между чередующимися молекулярными слоями полярных соединений (смол). Извлечь эти углеводороды можно, полностью разрушая молекулярные оболочки коллоидных мицелл растворением смол многократной коагуляцией или отмывкой. Выше КТРг вследствие ограниченной растворяющей способности пропана по отношению к смолам происходит их выделение из раствора. Выделяющиеся смолы растворяют полициклические ароматические углеводороды и, таким образом, относительно раствора углеводородов выполняют роль селективного растворителя, несмешивающегося с пропаном. [c.67]

Удерживание гидроксилсодержащих соединений существенно зависит от их способности к образованию водородных связей с функциональными группами поверхности указанных сорбентов. Вода и спирты удерживаются на колонке с полисорбонитрилом сильнее н-пентана (см. табл. 15), а на колонке с хромосорбом 104 — сильнее н-гексана [48]. Спирты и органические кислоты с той же самой температурой кипения, что и углеводороды, сильнее удерживаются, чем углеводороды, в частности, на полисорбонитриле н-гептан(// // = 3,8) элюирует из колонки раньше пропанола = 4,9) и муравьиной кислоты = 9,8), а на хромосорбе 104 относительные времена удерживания гептана, пропанола и муравьиной кислоты составляют 3,3 5,6 12,0 соответственно. [c.49]

Коллоидная стабильность смазок лишь отчасти связана с синерезисом, поэтому эти свойства нельзя отождествлять. Чем выше загуш аюш ая способность загустителя и чем больше его в смазке, тем лучше связана в ней жидкая фаза. Высокой коллоидной стабильностью при хранении отличаются углеводородные смазки — гомогенные сплавы минеральных масел с твердыми углеводородами (церезином и парафином), распределенными в смазках в виде тонких, мономолекулярных слоев — кристаллов (см. рис. 12. 1, ж). мазки, загуш енные мылами, менее стабильны, так как структурный каркас не так плотен, а кристаллическая решетка мыл значительно менее масло- мка, чем кристаллическая решетка углеводородов механически задерживаемого масла в каркасе мыл относительно больше, а удерживается оно хуже. Кроме того, мыльные смазки больше подвержены процессам старения, следствием которых являются структурные изменения и связанное с ними выделение масла. [c.662]

Вопросу применения карбамидной депарафинизации в производстве церезина посвящено относительно небольшое число работ. Но даже на основании их можно утверждать, что и в этой области может успешно применяться процесс карбамидной депарафинизации. Как известно, церезин представляет собой смесь твердых углеводородов парафинового ряда, содержащих в молекуле 50 и более атомов углерода. Смеси указанных углеводородов, выделяемые из наиболее тяжелой части парафинистых нефтей (например, петролатумы), обладают весьма высокими температурами плавления (до +80° С). Углеводороды, входящие в состав церезина, кристаллизуются обычно в виде мелких игл, плотная масса которых пропитана жидкими углеводородами, т. е. маслом,. из которого выделен церезин. Мелкокристаллическая масса церезина весьма прочно удерживает масло, что затрудняет их разделение. [c.128]

Состав битумных материалов. Битумные материалы представ ляют собой сочетание сложных органических соединений. В низ содержатся различные количества парафиновых и ароматическиз углеводородов однако существовавшее предположение о преобла-i Дании в битумах чистых углеводородов оказалось ошибочным. Кроме углерода и водорода в них присутствуют относительно небольшие-количества азота, кислорода и серы. Эти элементы (один или дв атома) входят в состав больших молекул, и поэтому содержание в битуме неуглеводородных веществ довольно значительно. Установ . лено, что большая часть азота прочно удерживается в составе таких тяжелых молекул, и его нельзя удалить даже путем пиролиза. Большая часть серы в битуме представлена, вероятно, в виде серо-, органических соединений с высоким молекулярным весом, либо свя-. занных с основным азотом, либо адсорбированных на поверхности больших молекул. Кислород входит, по-видимому, в состав эфир -ных соединений. Железо, никель и ванадий присутствуют в неболь- ших количествах, а других металлов содержатся следы. [c.187]

При понижении температуры в системе охлаждения двигателя количество образующихся углеродистых отложений возрастает в несколько раз. На этом режиме (рис. 22) механизм образования отложений отличается от рассмотренного выше для двигателей, работающих на высокотемпературном режиме. На такте сжатия топливо-воздушная смесь подвергается интенсивному окислению с образованием перекисей углеводородов, сложных эфиров, альдегидов, кислот и т. д. Эти газообразные мономеры проникают через кольцевой пояс поршней в картер двигателя и загрязняют масло. Пока они удерживаются в растворе их взаимодействие очень незначительно. Однако масло быстро насыщается мономерами, и они, конденсируясь, образуют вторую жидкую фазу продуктов окисления. Эти продукты имеют низкую относительную молекулярную массу (60—300), содержат гидроксильные, карбонильные и карбоксильные группы, а также нитро- н нитроэфирные группы. [c.54]

На основании общих данных о свойствах Bb oKononHMepHi.i.v веществ (стр. 152) можно прийти к зак.лючению, что пластикация вызывается укорочением цепеобразных молвр ул углеводорода. Это объяснение удерживалось в течение долгого времени, несмотря па то, что многие химики отказывались принять ого, считая невероятным разрыв связей первичной валентности, существующих мен. Д звеньями углеводородной цепи, под действием относительно слабых механических сил. [c.411]

При каталитическом крекинге и пиролизе газового конденсата Ше-белинского месторождения наблюдается значительное увеличение содержания бензола и толуола в жидких продуктах крекинга и пиролиза. Анализ ароматики осложняется присутствием большого количества других углеводородов. Для идентификации ароматики было исиользовано ее свойство удерживаться на некоторых неподвижных фазах гораздо сильнее парафинов, олефинов и нафтенов, имеющих с ароматическими углеводородами близкие точки кипения. Указанная закономерность хорошо видна на примере таких полярных неподвижных фаз, как трифенил-фосфат, 5,6-бензохинолин и 1,3-динитробензол. Относительные времена удерживания некоторых ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов, полученных на указанных фазах, приведены в табл. 2. [c.138]

В органических растворителях дитизон растворяется относительно хорошо. Хуже всего он растворяется в на-сыщенных углеводородах, спиртах и кетонах, лучше — в галогенозамещенных углеводородах, из них особенно хорошо в хлороформе. Дитизон удерживается в растворе даже в водусодержащих органических растворителях. Все растворы дитизона в органических растворителях в основном окрашены в зеленый тон, если только не произошло разложения дитизона. Ассоциации молекул НгОг и соответственно отклонение поведения раствора дитизона от закона Беера не наблюдалось. [c.17]

Весьма важным фактором, способствующим прочному удержанию отложений на стенках двигателя, является углеродистый компонент отложений. Нагрев остатков топлива и масла в камере сгорания при умеренно высоких температурах приводит в результате их окисления к образованию реакционноспособных карбоксильных и гидроксильных групп и взаимодействию этих групп с окисной металлической пленкой на стенках камеры сгорания. Установлено, что наиболее прочно удерживаются отложения, содержащие углеродистый материал с относительно большой концентрацией кислородных продуктов, но сравнительно малым кол11чеством не изменившегося смазочного масла. Отложения, образующиеся при низких температурах, обычно удерживаются менее прочно, так как в этом случае непосредственно с металлом соприкасается пленка сравнительно не окисленного и не прореагировавшего масла. Помимо химического соединения со стенкой камеры сгорания углеродистый материал может взаимодействовать с окисью свинца, образуя свинцово-органические соединения. Такое взаимодействие удалось воспроизвести реакцией смол, экстрагированных из отложений в камере сгорания, с окисью свинца в результате реакции образовалось твердое, нрочно прилипающее отложение, которое по данным инфракрасного спектрального анализа содержало свинец, химически связанный с органическим материалом. Таким образом, окисленная молекула углеводорода может играть роль химически связывающего вещества одна реактивная группа такой молекулы соединяется со стенкой камеры сгорания, а вторая может соединиться с производным свинца. [c.391]

Примеры стационарных фаз и некоторые их характеристики сквалан (гексаметилтетракозан) используют при максимальной температуре 100—150°С для анализа углеводородов с низкой молекулярной массой апиезоновая смазка и силиконовое масло также применяют для анализа углеводородов, но при более высоких температурах (около 200—250°С) динонилфталат, умеренно полярная стационарная фаза, применяемая при температурах до 100 °С для разделения ароматических и парафиновых углеводородов, причем коэффициенты активности для ароматических углеводородов меньше, чем для парафиновых полиэтиленгликоль, применяемый при температуре до 200°С, является высоко полярной фазой, сильно взаимодействующей с полярными молекулами растворенных веществ силиконовый наполненный каучук SE30 — высокотемпературная стационарная фаза (до 300°С) относительно неполярная силиконовый каучук ХЕ60 (до 250°С) с умеренной полярностью. Стационарная фаза этиленгликоль — нитрат серебра является примером специфической неподвижной фазы, которая сильнее удерживает ненасыщенные, чем насыщенные углеводороды, однако она работает при температуре не выше 50 °С. Полимеры поли-Л -карборансилоксана на стеклянных капиллярах с протравленной поверхностью или силанизированных применяют при температуре до 350°С [107]. В форме набивки (Дексил 300) их применяют до 450°С [108]. Неорганические соли, например хлориды лития и кальция, применяют при температуре до 500 °С для разделения полифенильных соединений и галогенидов металлов [109]. [c.556]

Так как растения всегда содержат зольные (минеральные) вещества и не могут развиваться в среде, не содержащей их, и именно лишенной солей четырех основных окислов К- О, СаО, MgO и Fe O и четырех кислотных СО-, №0 , Р О и SO и так как зольных веществ всегда в растениях немного, то невольно спрашивается какую роль игрвют они в развитии растений Один только ответ на этот вопрос возможен при современном запасе химических данных, хотя и он представляет еще только гипотезу. Ответ этот особенно ясно выражен профессором Петровской земледельческой академии Г. Г. Густавсоном. Исходя из того, что (гл. 11, доп. 309) малое количество [бромистого] алюминия делает возможною и легко идущею при обыкновенной температуре реакцию брома на углеводороды, легко дойти до заключения, весьма вероятного и согласного со многими данными относительно реакций углеродистых соединений, что прибавленные к углеродистым соединениям минеральные вещества понижают температуру реагирования и вообще облегчают химические реакции в растениях и тем содействуют превращению простейших питательных веществ в сложные составные части растительного организма. Область химических реакций, производимых в органических веществах присутствием малого количества минеральной подмеси, до сих пор мало затронута, хотя есть уже несколько отрывочных фактов этого рода и хотя известно не мало таких же реакций неорганических соединений. Сущность дела можно выразить так тела А и В не реагируют друг на друга сами по себе, но прибавка малого количества третьего, особо деятельного, тела С производит реакцию А на В, потому что А соединяется с С, получается АС, а на это новое тело, имеющее иной запас химической энергии, В, реагирует, образуя соединение ДБ или его продукты и вновь освобождая С или удерживая его. Заметим здесь, что все минеральные вещества, необходимые растениям (исчисленные в начале дополнения), суть высшие солеобраэные соединения элементов что они поступают в растения в виде солей что низшие формы окисления тех же элементов (напр., соли сернистой и фосфористой кислот) вредны растениям (ядовиты) и что крепкие растворы воспринимаемых растениями солей (их осмотическое давление велико) не только не поступают в растения, но их [c.338]

Ввиду того, что полученный Nie.к. удерживает значительные количества Hg, выделяющегося при получении катализатора, иногда оказывается возможным осуществление гидрирования только за его счет з, 53 Возможность гидрирования разнообразных органических соединений без добавки водорода, выделяющимся из Nie.к., была показана также и другими исследователя-ми54.55,5б Естественным продолжением этого направления является метод гидрирования в водной щелочной среде невыщело-ченным сплавом, за счет Hj, выделяющегося при выщелачивании сплава. Эти несколько необычные условия реакции позволяют в относительно мягких условиях провести гидрирование ряда азосоединений и различных карбонильных соединений -5 - . Следует отметить, что карбонильные соединения строения I превращаются при указанном способе восстановления в соответствующие углеводороды, а кетоны общей формулы II—в карбинолы. [c.11]

Установлено, что карбонаты относительно быстро литифици-руются и обладают способностью па ранних стадиях миграции флюидов из бассейна удерживать заключенные в них (карбонатах) углеводороды. В это же время в результате отсутствия достаточно ненрони-цаемой покрышки большинство углеводородов из глинистых илов, несомненно, теряется. [c.229]

Авторами совместно с Б. В. Иоффе [14, 71] при хроматомасс-спектрометрическом анализе органических компонентов городской атмосферы использовался другой термостойкий полимерный сорбент — полисорбимид 1 — продукт поликонденсации пиромеллитового диангидрида с диаминодифениловым эфиром. Полученные данные позднее были воспроизведены в работе [72]. Полисорбимид 1, так же как и тенакс, устойчив при нагревании до 400 °С, но лучше удерживает полярные соединения и ароматические углеводороды и проявляет селективные свойства. Например, удельные удерживаемые объемы этанола, ацетона и бензола на этом сорбенте в 20—30 раз больше, чем удерживаемый объем н-гексана. Это позволяет полагать, что полисорбимид 1 может использоваться для селективного концентрирования кислородсодержащих соединений и ароматических углеводородов, к содержанию которых в воздухе городов предъявляются весьма жесткие требования. Недостатком полисорбимида 1 является относительно высокая гидрофильность. удельная влагоемкость его равна 25 мг/г [14]. [c.44]

Максимум полосы поглощения отвечает наиболее вероятному электронному переходу в данной области длин волн. В спектрах многоатомных молекул интенсивные полосы поглощения обычно имеют коэффициент погашения порядка 1СГ и больше. На рис. 21 представлено относительное расположение энергетических уровней связывающих МО (а и п), несвязывающей орбитали п и разрыхляющих МО(а и я ). В основном состоянии а-, п- и м-орбитали обычно заняты электронами, а а - и л -М0 остаются свободными. Здесь же показаны электронные переходы с занятых пере- орбиталей на свободные при поглощении света. Наибольшей энергии требует переход а - а , который проявляется в далекой ультрафиолетовой области, он характерен для молекул насыщенных углеводородов. Переходы л -> зг соответствуют видимой и близкой УФ-области и типичны для молекул ненасыщенных соединений. Несвязывающие электроны удерживаются в молекуле наименее прочно. Поэтому переходы п п и п — а происходят при большой длине волны и отличаются малой интенсивностью све-топоглощения. [c.52]

Холлис и Хэйес осуществили определение воды в углеводородах (рис. 10), спиртах, кислотах, нитрилах, атмосферных газах, окислах азота, серы, в H2S, OS и др. Авторы использовали как неполярные, так и полярные пористые полимеры [77]. Применение полярных полимеров позволяет оптимизировать положение пика воды на хроматограмме. Вода удерживается относительно больше на колонках полярных полимерных сорбентов и это предотвращает перекрывание пиков СО2, углеводородов Сг—Сз, воды и органических кислот. [c.40]

Зависимость логарифмов величин времени удерживания монотерпеновых углеводородов на дидецилфталате (относительно неполярной неподвижной фазе) от аналогичных величин на карбоваксе 4000 (полярной набивке колонки) представлена на фиг. 109. Получено семейство прямых линий. При сравнении относительных величин времени удерживания на колонке, заполненной дидецилфталатом, с аналогичными величинами на колонке, заполненной карбоваксом, можно заметить, что, когда ряд соединений становится менее полярным, время удерживания приобретает большую величину на неполярной колонке. Ряд I соединений на этой колонке удерживается сильнее всего, ряд II соединений имеет более короткий период времени и т. д. [c.354]

При адсорбции алкенов и алкинов на ГТС влияние геометрической структуры молекулы налагается на влияние л-связей. Влияние геометрии молекул алкенов проявляется в различном удерживании цис- и гранс-изомеров, В ряду непредельных углеводородов цис-шо-меры (с более высокими температурами кипения) удерживаются слабее грамс-изомеров [11, 19, 37]. Так, при разделении в капиллярной колонне со слоем ГТС на стенках удерживаемый объем (относительно н-пентана) составлял 0,156 для цис-бутена-2 (т. кип. 3,7°С) и 0,194 для грамс-бутена-2 (т. кип. 0,86°С). Даже при очень небольших различиях в температурах кипения, как, например, в случае цис-и транс-пентена-2, времена выхода из колонны с ГТС заметно различаются относительные (к н-пентану) удерживаемые объемы составляли 0,81 и 0,92 для цис- и гранс-изомера соответственно. В случае цис- и гранс-гексеиов-2, имеющих очень близкие температуры кипения (67,9 °С), удерживаемые объемы на ГТС также заметно различаются для цис-изомера относительная к н-пентану величина составляет 2,31, а для гранс-изомера 2,69. Для цис- и транс-гептенов-3, имеющих также практически одинаковые температуры кипения (95,8 °С), относительные (к н-пентану) удерживаемые объемы составляют 6,03 для ныс-изомера и 6,92 для транс-изомера. [c.35]

Высокая прочность связей, которые удерживают мономерные единицы в агломерате, подтверждается их чрезвычайно низкой упругостью паров. Например, давление паров бутиллития при 60° равно всего 4-10 " мм рт. ст. [7], а теплота испарения превышает 30 ккал моль. Диссоциация агломератов, по-видимому, пренебрежимо мала даже в газовой фазе, хотя масс-спектры этиллития указывают на то, что в его парах наряду с гексамерами присутствуют и тетрамеры [8]. Дальнейшие доказательства устойчивости агломератов получены при исследованиях с помощью метода ЯМР (разд. 2), которые указывают на относительно медленный межмолекулярный обмен алкильными группами например, в растворе смеси метил- и этиллития в углеводородах время обмена при комнатной температуре равно или превышает 0,1 сек [14]. [c.468]