Хемосорбция определение

Твердые вещества, наиболее пригодные для адсорбции, отличаются высокой пористостью, имеют хорошо развитую поверхность с большой эффективной площадью. В качестве адсорбентов применяют такие материалы, как уголь, глинозем, силикагель. Некоторые свойства поверхности, например, расположение кристаллов или присутствие на поверхности атомов кислорода со свободной электронной парой, способной создавать водородные связи, обусловливают хемосорбцию определенных видов молекул. Точная природа этих свойств поверхности еще недостаточно ясна, поэтому необходимы дополнительные исследования, позволяющие создать матери- [c.156]

Этот раздел статьи будет менее систематичен и обоснован, чем предыдущие, так как до недавнего времени кибернетическим функциям катализаторов не уделялось должного внимания и отсутствовали прямые методы исследования механизма сложного катализа. Из-за этого в посвященных ему экспериментальных и теоретических работах имеется множество пробелов и противоречий, которые приходится заполнять догадками и рабочими гипотезами. Гетерогенный катализ теснейшим образом связан с хемосорбцией, определенные формы которой являются первоначальными стадиями каталитических процессов. Поэтому существенно попытаться представить себе место хемосорбции в сложном катализе и возможные формы ее участия в выполнении катализаторами их кибернетических функций. Но для этого необходимо предварительно рассмотреть некоторые свойства хемосорбции и ее отличия от физической адсорбции. [c.11]

Механизм отравления Pt-катализатора в ходе превращений 3-метилпентана исследован с помощью изотопных методов [117]. Показано, что в ходе протекания реакций Сз-дегидроциклизации и изомеризации происходит необратимое удерживание части молекул углеводорода на катализаторе, следствием чего является селективное отравление активной поверхности катализатора. Предполагают, что реакции Сз-дегидроциклизации и изомеризации алканов протекают на участках поверхности Pt-черни, представляющих собой определенную геометрическую комбинацию атомов металла. При этом из участия в реакциях дегидроциклизации — изомеризации выводится весь активный центр, если этому предшествует хотя бы частичное блокирование атомов в ансамбле. В то же время реакция дегидрирования может успешно протекать на оставшейся незанятой части ансамбля. В соответствии с этим на рис. 42 изображены возможная схема хемосорбции 3-метилпентана при его Сз-дегидроциклизации и схема хемосорбции метилциклопентана при гидрогенолизе на грани Pt (111) [118]. Таким образом становится очевидным определенное сходство в строении промежуточных комплексов реакций Сз-дегидроциклизации алканов, гидрогенолиза циклопентанов и изомеризации алканов [63, 82, 101, 118]. [c.224]

Важным фактором, влияющим на эффективность противоизносного действия присадок, является снижение уровня энергии твердого тела, известное под названием адсорбционного эффекта понижения прочности (эффект Ребиндера). Различают внешний и внутренний эффекты. Внешний вызывается адсорбцией ПАВ на внешней поверхности деформируемого тела, внутренний возникает в результате адсорбции ПАВ на поверхности дефектов внутри твердого тела. Внешний эффект приводит к пластифицированию поверхности твердого тела, что при умеренных режимах трения положительно сказывается на снижении ее износа. Следует, однако, отметить, что эффект пластифицирующего действия наблюдается лишь в определенных (ограниченных) интервалах температур и скоростей деформаций. С повышением температуры адсорбционный эффект, как правило, снижается, что определяется не только уменьшением величины адсорбции, но и изменением ее характера (превращение физической адсорбции в хемосорбцию). [c.256]

Поскольку значения фактора ускорения, рассчитанные из решения системы уравнений (6.69)-(6.72), близки к данным, полученным по пенетрационной теории, то для процесса хемосорбции при умеренных значениях константы скорости реакции величину Ф также можно представить приближенной зависимостью (6-51). Роль гидродинамики потока в этом случае проявляется через параметр М, в котором коэффициент массопередачи определен в зависимости от условий обтекания частицы [c.275]

Сейчас точно установлено, что поверхность твердого тела неоднородна, а также, что хемосорбция и химическая реакция протекают лишь на определенных участках поверхности. Эти участки обычно называют активными участками, активными центрами или активными точками. Понятие о порядке числа активных центров дает расчет общего числа активных участков, выполненный для процесса крекинга кумола при этом получена величина 3,6-1019 г-1, или 1,2.10 .ж-2. [c.207]

Иногда удельная хемосорбция оказывается неизвестной, а ее экспериментальное определение довольно сложно. В этом случае вместо расчета абсолютного значения поверхности компонентов сложных катализаторов ограничиваются оценкой их дисперсности, представляющей собой отношение количества хемосорбированных атомов газа к числу атомов металла в расчете на все его количество в исследованной навеске. [c.88]

На рис. 34 приведена схема газохроматографической импульсной установки для определения поверхности компонентов сложных катализаторов хемосорбцией кислорода. Методика разработана Н. Е. Буяновой с сотр. . [c.89]

Основные цели, преследуемые дальнейшим обсуждением, заключаются в анализе механизма хемосорбции, в рассмотрении влияния химических и физических свойств систем на скорость абсорбции и в расчете этой скорости для различных условий. Ниже будет также показано, как результаты измерения скорости абсорбции могут быть использованы для определения таких физико-химических параметров, как константы скорости реакции и коэффициенты диффузии, а также для нахождения коэффициентов массопередачи и поверхности контакта фаз. [c.16]

Кобл и Корриган создали эмпирический метод определения постоянных и, К и п. Этот метод, разработанный для хемосорбции одного компонента, применялся к адсорбции метана, пропана, этилена и пропилена на активированном угле. Оказалось, что только адсорбция метана описывается уравнением Лэнгмюра. Для других газов было применено общее уравнение адсорбции. [c.113]

Электронная теория объясняет зависимость теплового эффекта хемосорбции от величины адсорбции и ряд других закономерностей катализа. Однако без использования основных положений квантовой теории химической связи нельзя объяснить специфику взаимодействия катализатора с конкретной молекулой. Электронная теория катализа описывает состояние катализатора. Квантовая теория химической связи описывает взаимодействие молекул, осуществляющееся через взаимодействие атомов. Рассматривая взаимодействие молекулы субстрата с поверхностью катализатора, завершающееся возникновением химической связи, необходимо определить реакционные центры, т. е. атомы в молекуле и на поверхности катализатора, которые могут взаимодействовать. При определении реакционных центров и качественной оценке энергии взаимодействия между ними можно руководствоваться основными положениями метода возмущенных орбиталей (см. 214), положением о необходимости соответствия взаимодействующих орбиталей. [c.659]

Для достижения высокой активности первостепенное значение имеют два фактора общая внутренняя поверхность катализатора и внешняя поверхность экструдата. Последний фактор указывает, что реакция протекает в диффузионной области. Чем меньше размер экструдата, тем выше его активность. Но при этом растет гидравлическое сопротивление слоя катализатора, а на повышение давления газа для преодоления этого сопротивления требуются дополнительные затраты. Поэтому нужно учитывать влияние размера и формы экструдата, а также найти компромисс между величинами внутренней и внешней поверхности. Внутренняя поверхность в основном регулируется за счет изменения количества добавляемого оксида кремния. Влияние количества оксида кремния на удельную поверхность катализаторов видно из табл. 1. Хотя общая поверхность катализатора постоянно растет с увеличением содержания 5102, поверхность металлического железа, измеренная по хемосорбции СО после восстановления катализатора, уменьшается, начиная с определенного содержания 5102. [c.172]

Количество газа, адсорбируемого в результате физической адсорбции, много больше, чем при хемосорбции. Химическая адсорбция происходит только на определенных активных центрах, которые представляют собой незначительную часть поверхности адсорбента. Для физической адсорбции имеет значение только величина поверхности адсорбента, на хемосорбцию оказывает влияние физическое состояние поверхности и ее химический состав. [c.219]

Адсорбция газа происходит на поверхности адсорбента. Это выражается как в постепенном уменьшении давления газа в замкнутом объеме, так и в возрастании массы твердого тела. Адсорбция вызывается действием силового поля у поверхности твердого тела (адсорбента), которое притягивает молекулы газа (адсорбата). Силы притяжения, создаваемые твердым телом, могут быть физическими и химическими. Они обуславливают либо физическую (низкотемпературную) адсорбцию, либо хемосорбцию. Так как, в основном, с помощью физической адсорбции определяют те или иные общие структурные параметры, то прежде, чем перейти к конкретным методам их определения, остановимся на закономерностях физической адсорбции [32—36]. [c.292]

Промежуточное положение между процессами хемосорбции и разделением с помощью чисто адсорбционных сил занимают методы, основанные на образовании некоторыми веществами непрочных соединений (комплексов, аддуктов), которые характеризуются строго определенной кристаллической структурой. Наиболее характерный пример таких методов — выделение парафиновых углеводородов нормального строения с числом атомов углерода выше 6—7, а также их некоторых производных путем образования аддуктов с карбамидом (мочевиной) O(NH2)2. [c.314]

В многокомпонентных катализаторах каждая гомогенная фаза будет проявлять активность, характерную только для нее. Границы фаз могут иметь различные свойства, которые (по самому простейшему предположению) ассоциируются с локальным образованием твердых растворов или соединений, получающихся посредством реакций в твердом теле. 3 сложных системах для определения поверхности некоторых фаз используются рентгеноструктурный анализ или хемосорбция. [c.16]

Таким образом, разрыв ковалентной связи для получения двух нейтральных соединений всегда должен дать два радикала, каждый со свободной валентностью и обладающий активностью свободного радикала. Разрыв ионной связи может дать либо два иона с заполненными оболочками, имеющими только электростатический поляризующий момент (MgO = Mg + + О ), либо два иона, один из которых (обычно катион) также имеет электрон с непарным спином и поэтому имеет дополнительные свойства, присущие радикалу (например, NiO = NiO +0 -). Молекулы веществ, образующих твердые поверхности, дегазированные в вакууме, обладают множеством свободных связей, по которым могут идти реакции с молекулами газовой фазы (хемосорбция) с образованием различных поверхностных комплексов- Очевидно, что каталитическое действие твердого вещества зависит от составляющих его лептонов. Раньше исследователи связывали высокую каталитическую активность с переменной валентностью, цветом, магнитными свойствами и т. д. Сравнительно недавно метод электронной проводимости стал доминирующим в определении их свойств. Он лучше отражает электронную структуру оболочек на основе периодической системы, хотя дает лишь общую характеристику, которая не может заменить результатов, получаемых при детальном изучении химии и физики исследуемых твердых тел. [c.20]

Хемосорбция — это образование достаточно прочного мономолекулярного слоя реагирующих вещест)в на поверхности катализатора. Хемосорбированные молекулы качественно отличны от молекул, находящихся в диффузионном слое. Хемосорбция протекает за счет валентных сил катализатора и по сути дела близка к настоящей химической реакции. Она характеризуется определенной энергией активации и ее следует отличать от обычной физической сорбции (адсорбции или абсорбции), которая не оказывает заметного влияния на прочность связей атомов в молекулах сорбированных веществ. Хемосорбция, наоборот, приводит к значительному ослаблению связей в реагирующих молекулах. [c.216]

Можно было бы подумать, что при данном типе катализа только хемосорбция приводит к увеличению реакционной способности, в то время как физическая адсорбция имеет тенденцию понизить реакционную способность адсорбированных молекул. Однако трудно дать такое определение физической и химической адсорбции, которое бы четко разграничивало эти два явления. [c.20]

Во многих случаях очень легко решить, происходит ли процесс хемосорбции или физической адсорбции. Однако в других случаях нельзя прийти к определенному решению, поскольку между обоими типами адсорбции нет резкой границы. [c.21]

Юнг считал, что вся молекулярно адсорбированная вода на поверхности кремнезема адсорбируется физически и может быть удалена вакуумированием при 120°. Эта точка зрения не согласуется с приведенными выше данными для кремнеземов и других окислов. Юнг предполагал, что при нагревании выше 170° поверхностные гидроксильные группы взаимодействуют с выделением молекул воды. Этот тип поверхностной реакции уже бьш рассмотрен ранее при исследовании процесса дегидроксилирования. Юнг установил, что после вакуумирования при температурах выше 400° поверхность может быть регидроксилирована в парах воды. Напуск паров воды на обработанную таким способом поверхность приводил к хемосорбции определенного количества воды, необходимой для регидроксилирования поверхности. Было найдено, что изотерма физической адсорбции воды была идентична изотерме снятой первоначально на образце, вакуумированном при комнатной температуре. [c.320]

На графике зависимости спектральных данных от степени заполнения поверхности (см. рис. 9) особенно важно определить точку, в которой завершается образование хемосорбированного монослоя. Трудность экспериментального определения хемосорбированного монослоя не является исключительной особенностью метода инфракрасной спектроскопии. Практически при всех экспериментальных исследованиях хемосорбции определение заполненного монослоя является до некоторой степени произвольным. На рис. 9 начальные горизонтальные участки кривых являются результатом того, что монослой определяли как количество, хемосорбированное при 35° С, а не как количество, хемосорбнрованное при температуре опыта (200°С), [c.27]

Следует отметить, что приведенные крайние типы механизма хемосорбции не абсолютны. Возможны другие переходные формы. Пои определенных условиях одни и те же молекулы могут быть донорами или акцепторами электронов. Или же на поверхности Катализатора может иметь место одновременно оба типа механизма хе мосорбции на одних участках поверхность является донором, а на других — акцептором элктронов. В качестве примера можно привести упрощенную схему реакции окисления СО при избытке кислорода на платине (модель Ридиля) [c.94]

В настоящей главе рассматриваются закономерности массообменных процессов, осложненных химическими реакциями первого и второго порядка, протекающими в объеме сплошной или дисперсной фазы. Основные результаты получены на базе решения уравнений, описьтаю-щих процесс хемосорбции при конвективном массообмене в области малых и средних значений критерия Ке. Проводится анализ процесса как для конечных значений константы скорости реакции, так и в случае быстропротекающих реакций. Приведены расчетные формулы, таблицы и графики для определения степени извлечения и фактора, характеризующего ускоряющее действие химической реакции на процесс массообмена. Эти данные используются в гл. 7 и 8 для расчета колонных аппаратов. [c.259]

Рис. 6.8 дает представление о влиянии параметров Ре и m на величину А. Значение т характеризует величину емкости хемосорбента, рост которой, как известно, приводит к более интенсивному массообмену. Сплошные кривые для А соотвегствуют расчетам при Ре = 40, а штриховые — при Ре - . Кривые 1, 2 тл 4 построены при / j и = 1 и т = 5 3 и 1, соответственно, и могут быть приближенно описаны аналитической формулой (6.97). Значение А о определяется в данном случае по кртвой б, рассчитанной для Кг = 0. Кривая 3 соответствует режиму быстропротекающей реакции при т=п = 1 и (3 = 0,0005 и также может быть рассчитана с помощью формулы (6.97). Для нее значение Л о определяется по кривой 5. Введя отношение величин Ао для кривых 3 и 4, определенных по формуле (6.97), заметим, что оно равно отношению величин Aq для кривых 5 и б. Этот факт указьшает на то, что в данном случае гидродинамика не влияет на химическую реакцию и роль критерия Пекле в процессе хемосорбции та же, что и при чистой диффузии. [c.280]

Методы оиределения поверхности активных компонентов сложных катализаторов основаны на эффекте избирательной хемосорбции, когда контактирующий с катализатором газ-адсорбат адсорбируется только на исследуемом компоненте, а на всех остальных его адсорбция минимальна. Впервые раздельное определение величины поверхности активных компонентов было проведено Р. X. Бурштейп для платины иа угле и Эмметом и Брунауэром для железа в катализаторе синтеза аммиа-ка . [c.87]

Рис. 35. Схема измерительной части установки для определения поверхности компоиеитов сложных катализаторов хемосорбцией окиси углерода

При температурах восстановления 300—350 °С с увеличением содержания металла от 3,5 цо 21 % дисперсностт. никеля практически ие изменяется, по его поверхность, приходящаяся на грамм цеолита, линейно возрастает примерно от 8 до 66 м . Следует отметить, что величины поверхности никеля, определенные по хемосорбции О. (хроматографическим методом) и СО (объемным методом) хорошо согласуются. [c.334]

Несмотря на различную физико-химическую природу рассмотренных выше процессов, разработка математических моделей каждого из них и методология определения параметров во многих аспектах имеет много общего. Прежде всего для каждого из процессов характерны такие этапы, как исследование условий химического и фазового равновесия, причем для большинства из пих по единой методологии и одним и тем же моделям оценка гидродинамической структуры систем с двумя (и более) фазами применительно к выбранному типу оборудования оценка параметров кинетических закономерностей (коэффициентов массопередачи, площади поверхности раздела фаз, коэффициентов диффузии и т. д.) для учета реальных условий массоиереноса установление механизма химических реакций и оценка параметров (для процессов химического превращения, хеморектификации, хемосорбции), выбор разделяющего агента (для комплексов с разделяющими агентами). [c.94]

При исследовании поверхностей оксидных катализаторов самые распространенные методики измерения хемосорбции состоят в определении кислотно-основных свойств поверхности. Поверхности металлических катализаторов обычно исследуют с помощью измерения хемосорбции СО и водорода. Во многих случаях диссоциативная хемосорбция водорода и недиссоциативная хемосорбция СО позволяют определить дисперсность метг1лла по носителю. Сочетанпе хемосорбционного и какого-либо другого метода, например ТПД, дает возможность получить надежные данные о числе активных центров, участвующих в данной реакции. [c.13]

Среди различных вариантов процесса получения циклогекса-на, разработанных в последнее время, наиболее широкое распространение получил процесс, в котором используются катализаторы типа чистый металл или металл на носителе. Гидрирование бензола на этих катализаторах осуществляется при отно сительно мягком рел<и ме с получением циклогексана высокого качества. Однако такие катализаторы весьма быстро отравляются сернистыми соединениями, обычно присутствующими в исходном бензоле. Поэтому на типовых установках получения циклогексана необходимо предусматривать ступень очистки бензола от сернистых соединений. Обычно такая очистка осуществляется хемосорбцией сернистых соединений на металлических катализаторах. Однако относительно низкая сероемкость катализатора (1,0—1,5 вес. % по тиофеновой сере) вызывает значительные расходы его. Поэтому в ступени очистки желательно использовать малосернистый бензол, ресурсы которого у нас, к сожалению, пока очень ограничены [16]. Из известных на сегодня методов очистми сернистого бензола наиболее перспективным считается гидроочистка. В качестве катализатора обычно используют алюмокобальтмолибденовый [17—19]. Использование двух, а иногда трех различных катализаторов в одной системе производства циклогексана связано с определенными неудобствами. [c.90]

Структура пассивной пленки на сплавах, как и пассивной пленки вообще, была описана и теорией оксидной пленки и адсорбционной теорией. В соответствии с оксидно-пленочной теорией, защитные оксидные пленки формируются на сплавах с содержанием легирующего компонента выше критического, а незащитные — на сплавах ниже критического состава. В случае преимущественного окисления пассивной составляющей сплава, например хрома, защитные оксиды (такие как СГаОз) формируются, только если содержание хрома в сплаве превышает определенный уровень. Эта точка зрения не позволяет делать никаких количественных прогнозов, а тот факт, что пассивная пленка на нержавеющих сталях может быть катодно восстановлена и не соответствовать стехиометрическому составу, остается необъясненным. Согласно адсорбционной теории, в водной среде кислород хемо-сорбируется на Сг—Ре-сплавах выше критического состава, обеспечивая пассивность, но на сплавах ниже критического состава он реагирует с образованием непассивирующей оксидной пленки. Насколько данный сплав благоприятствует образованию хемосорбционной пленки или пленки продуктов реакции, зависит от электронной конфигурации поверхности сплава, особенно от взаимодействия -электронов. Так называемая теория электронной конфигурации ставит в связь критические составы с благоприятной конфигурацией -электронов, обеспечивающей хемосорбцию и пассивность. Теория объясняет природу взаимодействия электронов, определяющую, какой из компонентов придает сплаву данные химические свойства, например, почему свойства никеля преобладают над свойствами меди в медно-никелевых сплавах, содержащих более 30—40 % N1. [c.91]

Причини, по которым данное соединение является хорошим ингибитором для железа и плохим для цинка или наоборот, могут быть связаны также со специфическим электронным взаимодействием полярных групп с металлом (хемосорбцией). Последний фактор в определенных случаях более важен, чем стерический, определяющий возможности для плотнейшей упаковки адсорбированных молекул. Это можно проиллюстрировать очень значительным ингибирующим действием оксида углерода СО, растворенного в соляной кислоте, на коррозию в ней нержавеющей стали [36] (степень защиты 99,8%, в 6,3 М растворе НС1 при 25 °С). Об этом же свидетельствует защита железа, обеспечиваемая малым количеством иодида в разбавленных растворах Н2504 [35, 37, 38]. Как СО, так и иодид хемосорбируются на поверхности металла, препятствуя в основном протеканию анодной реакции [39]. Кеше [40] показал, что 10" т К1 значительно лучше ингибирует железо в 0,5 т растворе N32804 с pH = 1 (степень защиты 89 %), чем в растворе с pH = 2,5 (степень защиты 17 %). Это показывает, что адсорбция иодида в этом интервале pH зависит от значения pH [c.270]

В пользу физической точки зрения говорит прежде всего доказанное рентгенографическими исследованиями размещение внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода, тем более что возможность такого размещения определяется не химической природой взаимодействующих веществ, а размерами молекул и каналов. Высвобождение из комплекса некоторой части входящих в его состав молекул при дроблении комплекса [45] является также подтверждением физического представления о структуре комплекса и о процессе комплексообразования. Циммершид [20] и Бейли [21] считают, что комплексообразование есть одна из форм адсорбции, в основе которой лежит проникновение молекул одних веществ вглубь кристаллической решетки других веществ и которая определяется формой молекул адсорбируемого компонента. При этом проводится аналогия между взаимодействием нормальных парафинов с карбамидом и взаимодействием их с минералами шабазптом и анальцитом, входящими в группу цеолитов, поскольку эти минералы также соединяются только с парафинами нормального строения и не взаимодействуют ни с изопарафиновыми, ни с нафтеновыми, ни с ароматическими углеводородами. Как известно, при физической адсорбции (в отличие от хемосорбции) молекулы адсорбируемого вещества сохраняют свою индивидуальность с увеличением давления и с понижением температуры количество адсорбируемых молекул увеличивается физическая адсорбция обратима. Эти же закономерности имеют место и при комплексообразованпи — молекулы нормальных парафинов, вступая в комплекс, не претерпевают никаких изменений. Увеличение давления позволяет вовлечь в комплекс нормальные парафины с относительно короткими цепями, Которые при нормальном давлений комплекса Не образуют. Понижение температуры в определенных пределах ведет к усилению комплексообразования обратимость комплексообразования доказана многочисленными экспериментами. [c.25]

Проведенные исследования [5] показали, что для каждой ре- акции существует оптимальный участок спектра кислотных цент- ров, зависящий от способности реагирующей молекулы образовывать стойкие ионы карбония. Сопоставление активности в кре- кинге кумола с узкими участками спектра кислотных центров, определенного по хемосорбции аммиака, свидетельствует [21] об участии в реакции центров, отнесенных к средним и сильным (рис. 3.14). При сравнении бралась площадь ( 5нх) под кривой зависимости необратимой хемосорбции аммиака от температуры. Рассматривался спектр кислотных центров, хемосорбирующих аммиак от 25 °С и выше ( нх-гз), от 200 °С и выше (5 х-гоо — средние центры) и от 300°С и выше (5нх-зоо — сильные центры). Как видно из рисунка наблюдается четкая зависимость между активностью в крекинге кумола и площадью участкагшектра средних и сильных кислотных центров. - ----- [c.37]

Было установлено [121], что первой стадией окисления кокса на аморфном алюмосиликатё тляется хемосорбция кислорода с образованием стабильного комплекса Oi, на поверхности и увеличением массы катализатора. Время существования комплекса при низких температурах составляет 12—17 мин [122 и резко уменьшается с ростом температуры регенерации [124]. Аналогичное явление наблюдается и на порошковом цеолитсодержащем катализаторе Цеокар-2 при изучении его закоксовывания и регенерации на лабораторной установке с непрерывным определением массы образца (рис. 4.42). Температура крекинга и регенерации составляет 500°С. Участок кривой D соответствует увеличению массы катализатора вследствие хемосорбции кислорода. [c.149]

Во многих случаях бывает трудно решить, относится ли данное адсорбционное явление к ([)изической адсорбции или хемосорбции. Физическую адсорбцию можно определить как явление, при котором молекулы связываются с поверхностью адсорбента силами Ван-дер-Ваальса в их самом широком понимании, т, е, с учетом притяжения квадруполей, а также постоянных и наведенных диполей. Химическую адсорбцию можно представить как явление, при котором связь молекул с поверхностью осуществляется за счет обмена электронами или нх обобществления. Эти определения позволяют теоретически разграничить два обсуждаемых типа явлеиш , однако отличить их друг от друга иа практике представляет весьма трудную задачу. [c.20]

Казалос ) бы возможным предположить, что при хемосорбции адсорбированные атомы или молекулы занимают фиксированные положения иа поверхности, в то время как физически адсорбированные молекулы обладают некоторой свободо1 [ передвижения по поверхности. Однако, как будет видно из дальнейшего, в обоих случаях может иметь место кс к подвижная адсорбция, так и адсорбция на определенных адсорбционных участках. [c.21]

В предыдущем разделе мы видел , что экспериментальные значения теплот хемосорбции многих газов обладают наибольшей величиной для тантала и падают в определенной последовательности при переходе к другим металлам. Последовательность, которая там приведена, несколько отличается от порядка расположения металлов по теплотам сублимации [68]. Но если уравнение (32) справедливо и членом, учитывающим значения элоктроотрицательности можно пренебречь или он одинаков для всех металлов, то выражения для разных металлов будут отличаться членом, отражающим прочность связе+1 между цх атомами, который будет изменяться при переходе от одного металла к другому в соответствии с изменением теплот сублимации. [c.59]

Согласно взглядам Волькенштейна, микродефекты -имеют как биографическое, так и тепловое происхождение. Для создания дефектов последнего типа может потребоваться затрата определенного количества энергии. Хемосорбция представляет собой реакцию между хемосорбируемым атомом и микродефектом. Теплота хемосорбции равна алгебраической сумме теплот этих элементарных реакций и отрицательных теплот образования новых (тепловых) микродефектов, которые образуют новые ад-сорбцийнные участки. Эга концепция исходит из того, что поверхность по существу не является неоднородно]), а наблюдаемая неоднородность создается в результате хемосорбционного процесса. Поскольку при этом расходуется энергия, теплота хемосорбции падает с заполнением. [c.126]

Как уже было указано выше, Тэйлор принимает, что упомянутые выше дефекты существуют на поверхностях, покрытых примеся-ми. Однако наличие неоднородности загрязненных по-верхносгей по отношению к хемосорбции можно показать и путем следующих рассуждений. Как мы видели в разделе V, окислы металлов способны хемосорбировать такие газы, как водород, так же хорошо, как и металлы. Благодаря покрытию небольших, ио вполне определенных участков поверхности примесями условия для хемосорбции на этих участках будут отличаться от условий, существующих на чистых или менее загрязненных частях иоверхности. Поэтому следует ожидать, что на загрязненных поверхностях должен проявляться и этот тип неоднородности. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология