Адсорбция поверхностная подвижность

Таким образом, суммарный эффект, воспринимаемый как поверхностная диффузия адсорбированных частиц, может на самом деле быть обусловлен переносом их благодаря равновесию с газовой фазой. Вследствие высоких значений энергии активации поверхностной диффузии и прочности адсорбционной связи при химической адсорбции, поверхностная подвижность при этом, как правило, менее вероятна, чем при физической адсорбции. Вероятность поверхностной подвижности увеличивается с повышением температуры. Возможны и эпизодические переходы частиц с одного места поверхности на другое если вероятность такого поступательного движения адсорбированных частиц будет значительно меньше вероятности колебательного и вращательного движе- ний, то, несмотря на наличие этих переходов, они могут практически не сказываться на величинах статистических сумм и энтропии адсорбции. [c.51]

Прямые измерения адсорбции на подвижных границах раздела (Ж—Г и Ж—Ж) весьма затруднительны. Однако в этом случае возможность непосредственного измерения поверхностного натяжения позволяет вычислять адсорбцию по термодинамически выведенному уравнению Гиббса. Приведем обоснование этого уравнения, предложенного А. А. Жуховицким и Л. А. Шварцманом в 1963 г. [7], как наиболее доступное. [c.172]

Прямые измерения адсорбции на подвижных границах раздела (Ж—Г и Ж—Ж) весьма затруднительны. Однако в этом случае возможность непосредственного измерения поверхностного натяжения позволяет вычислять адсорбцию по термодинамически выведенному уравнению Гиббса. Приведем обоснование этого уравнения, [c.213]

Помимо явлений электрофоретического запаздывания и электрической релаксации на скорость электрофореза может влиять и агрегатное состояние дисперсной фазы. Так, скорость электрофоретического переноса жидких частиц при всех прочих одинаковых условиях электрофореза равна подвижности твердых частиц лишь в частном случае, когда в результате адсорбции поверхностно-активных веществ поверхность капли становится неподвижной, что делает жидкую частицу похожей на твердую. В общем же случае жидкие частицы, обладающие достаточно высокой проводимостью, движутся при электрофорезе значительно быстрее, чем твердые. Это объясняется следующими причинами. Во-первых, трение о поверхность жидкой частицы всегда меньше, чем трение о поверхность твердого шарика таких же размеров, так как капли жидкости могут деформироваться при движении среды. Во-вторых, двойной электрический слой [c.206]

Теория Фрумкина описывает простейшие режимы почти равномерного распределения адсорбции на подвижной поверхности капли (пузырька) и почти равномерного торможения поверхности. При высокой поверхностной активности реагента или же при очень низкой скорости адсорбции поверхностноактивное вещество распределяется на подвижной поверхности очень неравномерно, что обусловливает и неравномерное торможение поверхности. При неравномерности торможения поверхности и распределения адсорбции резко возрастают математические трудности теории. [c.129]

При анализе причин усиления можно выделить также определенное упорядочение макромолекул и изменение поверхностной подвижности вблизи поверхности контакта каучук — сажа в результате адсорбции и ориентации на поверхности сажи под влиянием несимметричных силовых полей вокруг сажевых- частиц. Большое значение для упрочения имеет межмолекулярное взаимодействие в полимере чем оно меньше, тем заметнее эффект усиления [541]. В системах с сильными межмолекулярными взаимодействиями влияние наполнителя выражено значительно слабее. В кристаллизующихся каучуках важную роль играет процесс кристаллизации, протекающий на поверхности сажевых частиц. Весьма вероятно, что наибольшее повышение прочности достигается при некотором [c.271]

Бик [41] предложил эмпирический критерий поверхностной подвижности в пористых адсорбентах. Как правило, поверхности таких адсорбентов можно считать гетерогенными, и поэтому для них теплота адсорбции должна зависеть от 9. Допустим, однако, что поверхностная подвижность адсорбата очень мала, и поэтому равновесие между различными частями поверхности отсутствует. Тогда первая порция адсорбата займет наиболее доступные центры с теплотой адсорбции, характерной в среднем для всей поверхности. Следующая порция адсорбируется на ближайших доступных центрах и дает такую же среднюю теплоту адсорбции. В результате кажущаяся теплота адсорбции остается постоянной. Аналогичный критерий поверхностной подвижности используют также Гри.мли и Уокер [42], показавшие, что латеральное взаимодействие на однородной поверхности максимально, если адсорбция подвижна и Q меняется пропорционально 6 . В случае неподвижной адсорбции такая зависимость Q от 6 отсутствует. [c.521]

Первый способ определения поверхностной подвижности вряд ли представляет практическую ценность. На энтропию адсорбции влияет слишком много факторов, и поэтому ее экспериментальные значения для исследуемой системы не могут служить надежной характеристикой поверхностной подвижности. [c.522]

Возможен также и другой подход — можно рассматривать медленную адсорбцию как перетекание водорода на носитель, которое совершенно не вносит вклада в адсорбцию на металле. Следует отметить, что перетекание водорода — установленное явление. Оно наглядно проявляется при адсорбции водорода на катализаторах платина — углеродный носитель. Например, адсорбция при 620 К и 40—80 кПа ( 300—600 мм рт. ст.) дает суммарное количество атомов водорода (за вычетом адсорбции на носителе), превышающее общее количество атомов платины в образце в 3—10 раз [43]. Кроме того, платина, диспергированная на окиси вольфрама(VI), значительно увеличивает скорость восстановления окисла водородом из-за перетекания адсорбированного водорода [54]. Явление перетекания наблюдается также при адсорбции кислорода, так, в частности, перетеканием объясняется увеличение скорости окисления угля в присутствии дисперсной платины [55]. Однако поверхностная подвижность адсорбированного кислорода значительно ниже, чем адсорбированного водорода, и в целом перетеканием адсорбированного кислорода в условиях, используемых при определении удельной поверхности металла по хемосорбции кислорода, можно пренебречь. [c.310]

Возможность поверхностной диффузии на далеко отстоящие участки была теоретически проанализирована Арисом [551], ранее расчеты энтропии адсорбции с учетом поверхностной подвижности проводились Кемболом [171]. Хотя поверхностная диффузия более присуща физически адсорбированному слою вследствие малой прочности поверхностных связей и его делокализации [342], многочисленные данные, например [552—560], указывают на реализацию этого эффекта при химической адсорбции и катализе. [c.284]

Рис. 2.14. Возможные соотношения между теплотой адсорбции —АН, и энергией активации диффузионного скачка в системах с высокой и низкой поверхностной подвижностью

Адсорбция с поверхностной подвижностью и взаимодействием адсорбированных молекул [c.283]

В развитии катализа некоторые концепции выступают как вехи на пути к пониманию. Я полагаю, что мы можем считать открытие двух типов адсорбции, физической и химической, одним из открытий фундаментальной важности. Развитие концепции физической адсорбции нашло практическое приложение прямом измерении удельных поверхностей изменяется концепция поверхностной фазы с сопутствующими ей критическими константами и поверхностной подвижностью более детально рассматривается явление пористости, переход от монослоев [c.19]

Далее предполагалось, что поверхность металлических пленок, полученная первоначально путем испарения, действует как геттер и оказывается сильно загрязненной, но в дальнейшем покрывается слоем чистого металла, что, возможно, приводит к возникновению дефектности структуры. В противоположность этому я считаю, что первоначальные загрязнения остаются на поверхности. Имеются два экспериментальных наблюдения, которые подтверждают этот взгляд. Во-первых, хорошо известно, что адсорбция кислорода сильно тормозит спекание никелевых и медных пленок и что при спекании теряется только непокрытая часть поверхности. Следовательно, поверхностная подвижность атомов металла устраняется адсорбированным кислородом. Поэтому атомы никеля из испаряемой нити будут располагаться преимущественно на свободной поверхности никеля, а не на загрязненной. Кроме того, недавно д-р Тамару показал, что кислород, адсорбированный на пленке германия, остается на поверхности германия даже после добавочного осаждения значительного количества германия. [c.195]

Заметим, что при связях, изображенных на рис. 4, б и 4, д, атом М или атом К, удерживающие на себе хемосорбированную частицу С, связаны с решеткой слабее, чем нормальные ионы М+ или соответственно К . Вследствие этого в некоторых случаях можно ожидать улетучивания молекулы СМ или СК, т. е. частица С, десорбируясь, может уносить с собой атом решетки. При этом будет нарушаться стехиометрический состав кристалла. Во всех случаях такая адсорбция должна облегчать плоское ползание, играющее столь важную роль в спекании, рекристаллизации и разрыхлении твердых тел под действием реакций. С этим же может быть связано хорошо известное влияние адсорбции на поверхностную подвижность атомов адсорбента. [c.30]

Новая термодинамическая модель основана, как и ранее, на представлении об участии в адсорбции поверхностных центров первого и второго типов различной природы. Число центров типа I не зависит от температуры, они частично покрыты прочно адсорбированными молекулами, не удаляющимися откачкой при температуре опыта обратимая адсорбция на них происходит так, что количество адсорбата уменьшается с ростом температуры (левые ветви изобар на рис. 1 и 26 до точки минимума). Предполагается, что, напротив, число центров типа II возрастает с температурой и общее количество адсорбата при этом увеличивается (правые ветви изобары на рис. 26 и изобары на рис. 2а). Увеличение числа центров типа II связано с поверхностной подвижностью адатомов металла на этих центрах, так же как и на центрах I, наряду с обратимо адсорбированными локализуются прочно адсорбированные частицы. [c.83]

Диффузия молекул к поверхности и от поверхности твердого катализатора обычно происходит быстро в газах и медленно в жидкостях. Поэтому для последних суммарная скорость реакции сильно зависит от размеров пор и доступности катализатора. При этом может оказаться, что реакция лимитируется диффузией (т. е. стадиями 1 и 5). Для газов этот случай является редким. На время ограничимся рассмотрением таких каталитических процессов, скорости которых определяются стадиями 2, 3 и 4. Предложены две модели строения сорбированного слоя реагентов па поверхности. Одна из них исходит из того, что сорбированный слой слабо связан с поверхностью и относительно свободно может мигрировать с одного места поверхности к другому. В предельном случае подвижный слои может быть представлен как двухмерный газ, сорбированный на поверхности. Наряду с этой моделью существует и модель сильной связи поверхностного слоя согласно такой модели, можно считать, что каждая сорбированная молекула образует химическую связь с некоторым атомом на поверхности катализатора. В таком локализованном слое миграция реагирующих веществ может медленно проходить либо за счет диффузии на иоверхности, либо за счет испарения и повторной адсорбции. Эти относительно медленные процессы могут лимитировать скорость реакции. [c.536]

Несмотря на множество тщательно проведенных опытов, наши сведения о теплотах адсорбции и особенно хемосорбции недостаточны, и в этих областях осталось много невыясненных вопросов. То же самое можно сказать и о проблеме поверхностной подвижности, решение которой важно для любой теории механизма поверхностных реакций. Если обратиться к последним дискуссиям по гетерогенному катализу, нельзя не вспомнить замечания Эддингтона, что прогресс измеряется не числом решенных проблем, а характером вопросов, которые можно поставить. В области гетерогенного катализа много старых вопросов еще осталось без ответа. [c.11]

Влияние температуры детально рассматривается в [300]. При нагревании, как правило, снижается межфазная энергия за счет увеличения взаимной растворимости фаз, уменьшается вязкость жидкостей, возрастают коэффициенты объемной и поверхностной диффузии все это способствует снижению прочности твердых тел. К этому надо добавить, что очень яркие эффекты, состоящие в резком падении прочности, наблюдаются при нагревании минералов, содержащих связанную воду (серпентинита и др.), выше точки дегидратации, когда вода освобождается и приобретает подвижность [253]. Вместе с тем повышение температуры может и ослаблять влияние активной среды. Нагревание уменьшает адсорбцию и, следовательно, смесь активного вещества с неактивным при повышении температуры может действовать хуже. Увеличение коэффициентов диффузии может привести к тому, что жидкая фаза будет быстрее рассасываться в твердом теле, проникая в него через стенки трещины, что вызовет прекращение ее роста. [c.98]

Взаимодействие со средой, изменяя ст, может привести к значительному уменьшению прочности. На этом основан так называемый эффект Ребиндера , заключающийся в адсорбционном понижении прочности при воздействии ПАВ. Проникая, вследствие поверхностной подвижности, к зоне предразрушения (например, вершине трещины), молекулы ПАВ снижают ст, уменьшая работу образования новой поверхности. Следовательно, сущность эффекта Ребиндера заключается в облегчении деформации и разрушения вследствие снижения ст. Акт адсорбции должен происходить одновременно с актом разрыва связи в момент образования новой элементарной ячейки поверхности. Таким образом, для адсорбционного понижения прочности (в отличие от коррозии) характерно обязательное сочетание действия среды и механических напряжений . [c.273]

Даже при незначительной поверхностной подвижности накопление материала в результате его адсорбции может иметь решающее значение. Это важное обстоятельство иногда упускают из виду при анализе опытных данных. Значение 0 всегда меньше единицы, но произведение КцррЗуц может быть значительно больше единицы для катализаторов с большой поверхностью (100 м /г и выше) и относительно высоких степеней заполнения поверхности (0,1 монослоя и выше). [c.56]

Прежде всего вполне вероятно, что при адсорбции неоднородности и дефекты поверхности обратимо перераспределяются. Как отмечается в гл. V, разд. V-4B, присутствие адсорбированных молекул должно приводить к изменению энергии центров адсорбции (рис. V-8). При температуре выше некоторого критического для поверхностной подвижности значения распределение центров адсорбции зависит от степени заполнения поверхности адсорбатом. Кроме того, несколько первых слоев кристаллической поверхности твердого тела имеют искаженную структуру (гл. V, разд. V-7). В присутствии адсорбата степень нарушения структуры поверхностного слоя, конечно, должна меняться, причем этот процесс не обязательно сопровождается массовым переносом атомов твердого тела. Имеется ряд данных, которые можно непосредственно связывать с изменением структуры поверхностного слоя. Так, Лэндер и Моррисон, исследуя дифракцию медленных электронов на поверхности германия, пришли к выводу, что ири адсорбции иода имеет место значительная перестройка поверхности. Применив метод автоэлектронной микроскопии, Эрлих и др. [66] обнаружили, что структуры поверхности вольфрама при адсорбции и десорбции азота меняются. Изменения адсорбента при хемосорбции подробно рассмотрены в обзоре [67]. Получены также некоторые данные, свидетельствующие о структурной перестройке поверхностей молекулярных кристаллов при физической адсорбции. При адсорбции н-гексана на льду такие изменения наблюдаются при температурах выше —35 °С [69]. [c.431]

Таким образом, энтропия локализованной адсорбции может меняться в широких пределах в зависимости от того, что собой представляет центр адсорбции место образования сильной адсорбционной связи с незначительной энтропией или же двумерную ячейку со слабым адсорбционным полем [8]. При оценке Д5адс необходимо учитывать также возможный вклад поверхностных колебаний в энтропию подвижной адсорбции и во всех случаях вносить в величину энтропии поправку, связанную с утратой возможности вращательного движения при адсорбции. Кроме того, на величину 5адс может влиять также изменение структуры адсорбента в результате адсорбции (см. гл. ХП1, разд. Х1И-4Б). Все эти неопределенности не позволяют однозначно охарактеризовать состояние адсорбированного слоя просто путем сравнения численных значений энтропии адсорбции, найденных из опытных данных, с теоретическими значениями. Необходимы дополнительные сведения о поверхностной подвижности и колебательных поверхностных состояниях, полученные независимыми способами. Примером может служить работа Росса [12], в которой исследовалась адсорбция н-бу-тана на угле сферой 6. Оценка А5адс. по экспериментальным данным, дает значение, близкое к величине энтропии подвижной адсорбции, рассчитанной по уравнению (Х1У-50). В то же время энергия активации диффузии, найденная из температурной зависимости коэффициента диффузии, оказалась равной 6 ккал. Последнее указьшает на то, что на самом деле адсорбированный бутан не может быть подвижным. [c.446]

Тбрмодияам Ическая теория, развитая для физической адсорбции (гл. XIV, разд. Х1У-12), конечно, прим-енима к хемосорбции. Как и в физической адсорбции, в хемосорбции термодинамичедкие уравнения в основн.о м служат для расчета теплот адсорбции, т. е. для нахождения 8 из данных, полученных при различных температурах. Найденные таким способом значения qst должны совпадать с калориметрическими дифференциальными теплотами адсорбции, отличаясь от последних не больше чем на ЯТ, вероятно, даже для неоднородных поверхностей. Правда, при исследовании хемосорбции всегда существует опасность несоответствия экспериментальных данных адсорбционному равновесию. Рассматриваемый в разд. ХУ-5 критерий Бика для поверхностной подвижности применим для предельной ситуации, когда только часть поверхности находится в равновесии с газовой фазой. Напомним, что в таких случаях величины не имеют ясного физического смысла. [c.515]

В заключение отметим, что поверхностную подвижность опредеделяют тремя различными способами. Согласно статистической термодинамике, в выражение для энтропии адсорбированной пленки должен входить член, отражающий возможность поступательного движения молекул в двумерном пространстве (лично автору такая возможность представляется маловероятной). В рамках равновесной термодинамики адсорбция относится к подвижной, если вследствие поверхностной диффузии (или любого другого механизма) адсорбированные атомы занимают энергетически наиболее выгодные центры поверхности за времена, малые по сравнению с длительностью опыта. По существу, это определение совпадает с рассмотренными выше критериями Бика и Гримли и Уокера. И наконец, поверхностную подвижность можно оценить по способности адсорбированной пленки к миграции по поверхности или течению в макроскопическом масштабе. [c.521]

В 1917 г. Ленгмюром была дана определенная форма концепции хемосорбции. Выдвинутая Тейлором и в настоящее время достаточно подтвержденная гипотеза о том, что для перехода от физически к химически адсорбированному состоянию необходима энергия активации, привела непосредственно к исследованию вопроса, какие другие типы медленных процессов могут происходить в этих системах, к исследоваршю замены одного адсорбированного газа другим и разработке некоторых методов введения газа в субстрат, которое может легко контролироваться. Представления о том, что поверхность металлического субстрата можно рассматривать как щах.матную доску свободных валентностей, что испарение и конденсация на фиксированных участках являются независимыми процессами и что соседние молекулы не влияют на эти процессы, привели к первым попыткам кинетической обработки каталитических процессов, и наибольщее признание получила точка зрения, что при хемосорбц-ии в результате реакций радикалов образуются новые поверхностные соединения, т. е. поверхностные гидриды или металлорганические соединения. Результаты усовершенствования экспериментальной техники измерений теплот адсорбции заставили предположить, что эти постулаты вообще не могут быть правильными, и было обращено внимание на проверку каждого из них. В связи с проблемой поверхностной подвижности хемосорбированных частиц в свою очередь возникли следующие вопросы существует ли точка плавления или интервал плавления для хемосорбированного монослоя, равняется ли расстояние передвижения одному атомному радиусу или более, существует ли на кристаллической поверхности преимущественное направление для передвижения адсорбированных частиц, каков по величине период неподвижности между передвижениями. Мы также уверены, что по крайней мере во многих случаях теплота хемосорбции не постоянна, а падает с увеличением степени покрытия. Это явление привлекло внимание к таким представлениям, как гетерогенность поверхности, взаимодействие хемосорбированных радикалов или молекул поверхностных соединений друг с другом, и была постулирована возможность существования свободных валентностей, изменяющихся по силе при прогрессирующем образовании поверхностного соединения. [c.20]

Аналогичные расчеты были предприняты (Киселев, Лыгин, 19616) для случая взаимодействия между поверхностными гидроксильными группами и физически адсорбированным бензолом и к-гексаном. Если предполагалась нелокализованная адсорбция с двумерной поступательной степенью свободы и свободным вращением в плоскости бензольного кольца, то рассчитанная энтропия согласовалась с экспериментальным значением. Расчеты энтропии показывают, что к-гексан имеет значительно большую поверхностную подвижность, чем бензол. Эти расчеты согласуются с экспериментальными спектроскопическими и калориметрическими исследованиями, которые указывают на более сильное взаимодействие адсорбированного бензола с поверхностью. Например, Филимонов (1956) нашел, что частота первого обертона валентного колебания гидроксильной группы кремнезема смещалась в сторону уменьшения на 236 см и 70 см при адсорбции бензола и к-гексана соответственно. Киселев (19616) привел значения теплот адсорбции бензола и к-гексана на гидратированной поверхности кремнезема, равные 10,4 и 8,8 ккал1моль соответственно. В расчетах Киселева и Пошкуса (1958) было показано, что большее значение теплоты адсорбции бензола обусловлено квадруиольно-дипольной энергией взаимодействия между адсорбированным бензолом и поверхностными издроксиль-ными группами. [c.30]

Прн описании кинетики роста кристаллов было установлено, что атомы, ионы или молекулы, попадающие на поверхность кристалла, обладают высокой поверхностной подвижностью. Это справедливо в равной степени и при адсорбции примесных молекул, которые обычно не остаются на месте встречи, так как обладают большой двухмерной подвижностью. Имеется множество экспериментальных доказательств поверхностной диффузии адсорбированных частиц. Например, основой метода декорирования путем напыления в высоком вакууме япля- [c.358]

Органические вещества, прочно адсорбирующиеся на новерхности и тем самым мешающие протеканию на ней электрохимических процессов, как говорят, отравляющие поверхность, могут влиять на процессы электроосаждения тремя путями. Если заполнение поверхности большое и скорость адсорбции или поверхностная подвижность молекул органического вещества велика по сравнению со скоростью обновления поверхности из-за осаждения металла, то ионам приходится разряжаться только на поверхностп, уже отравленной, т. е. покрытой адсорбированным слоем. Нри этом можно ожидать значительного повышения перенапряжения процесса электроосаждения. Бывают случаи, когда нри разряде металлических катионов (например, цинка) присутствие адсорбирующихся соединений, наиример алифатических спиртов или четырехзамещенных аммониев [62, 63, 245], вызывает уменьшение плотности тока в сотни и тысячи раз. Действие поверхностно-активных веществ, описанное в разделе 5, можно формально охарактеризовать тем, что они создают дополнительный потенциальный барьер внутри двойного электрического слоя. Адсорбция в этом случае существенно не меняет механизм разряда катионов. [c.121]

Умелое использование новейшей вкспериментальной техники (автоэлектронный эмиссионный микроскоп [1—3], инверсионный ионизационный манометр [4], новейшая высоковакуумная техника [5]) способствует выяснению связи между структурой поверхности и хемосорбцией газа металлом. Применение авто-электронного эмиссионного микроскопа для изучения адсорбции кислорода на вольфраме [6] позволило недавно получить сведения о поверхностной подвижности [7], о прочности связи между кислородом и вольфрамом [8] и об энергиях испарения хемосорбированного кислорода [9]. Настоящая работа посвящена систематическому исследованию адсорбции азота вольфрамовым острием автоэлектронного эмиссионного микроскопа при достаточно низком давлении, для того чтобы можно было изучить исе стадии адсорбции — от первоначальной быстрой реакции до конечных стадий хемосорбцни. [c.510]

Силы между отрицательно заряженными поверхностями частиц аморфного кремнезема в присутствии адсорбированного катионного сополимера акриламида и хлорида 2-метакрилоксиэтилтриметиламмония были исследованы с использованием атомно-силовой микроскопии. Результаты были сравнены с экспериментально полученными данными изотерм адсорбции, электрофоретической подвижности, стабильности и светорассеяния. Адсорбированное количество полиэлектролита и конформация адсорбированного слоя на поверхности раздела твердое тело/жидкость сильно зависят от концентрации полимера, из которого происходит начальная адсорбция. При низких концентрациях полиэлектролита наблюдались нестабильные суспензии кремнезема по тестам на стабильность в экспериментах по измерению светорассеяния обнаружен большой размер агрегатов при одинаковых условиях. Адсорбированное количество полиэлектролита было также мало, заметно меньше, чем монослойное покрытие, и измерения с помощью атомносиловой микроскопии (АСМ) показывают, что полимер адсорбировался в плоской конформации. При более высоких концентрациях полиэлектролита наблюдалось увеличение адсорбированного количества, что приводило к более плотным поверхностным покрытиям, большей подвижности и стабильности суспензии [57]. [c.44]

Можно предположить, что такими центрами являются дефекты структуры типа вакансий, образующихся за счет подврежности поверхностных атомов серебра, поскольку температура начала поверхностной подвижности серебра (температура Таммана) = 0.34 = 420 К [11]. В [12] наблюдали значительную диффузию серебра на поверхности стекла в присутствии кислорода. В [13] показано, что дефекты на границах между зернами не изменяются в процессе реакции окисления этилена, а дефекты упаковки зависят от процессов, происходящих на поверхности серебра. По температурным зависимостям, показанным на рис. 3, и аналогичной зависимости для немодифицированного серебра [6] оценены энергии образования вакансий - центров выхода растворенного кислорода на поверхность. Оказалось, что введение модификаторов увеличивает эту энергию от 5.5 кДж/моль для Ag до 8.2 кДж/моль для Pd/Ag и 12.6 кДж/моль для Pd l2/Ag. Количество наиболее реакционноспособной формы адсорбированного подвижного кислорода О увеличивается за счет роста числа центров адсорбции с более высокой энергией связи 0(2) вследствие, как указывалось выше, увеличения поверхностной электронной плотности при введении модификаторов Pd° и СГ. По этой же причине затрудняется выход растворенного кислорода (0°) на поверхность и образование дефек- [c.159]

Диэлектрические жидкости, особенно светлые нафтены, могут достигнуть высоких статических зарядов при истечении или нрп разбрызгивании через металлические трубы [327—329]. Оказывается, что эффект связан с коллоиднорассеянными примесями, такими, как продукты окисления, которые могут быть удалены сильным фильтрованием или адсорбцией так как существует опасность пожара, то были изучены различные методы для уменьшения опасности. При хранении больших количеств желательно избегать поверхностного перемешивания и использования подвижных металлических крышек на резервуарах. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология